JPH10292258A - 繊維材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタ
ン類などの悪臭やタバコ臭に多く含まれるアルデヒド
類、酢酸などに対し耐久性のある優れた消臭性と洗濯耐
久性に優れた抗菌性を有し、しかも風合いの柔軟な消臭
・抗菌性繊維材料およびその製造方法を提供すること。 【解決手段】無機系化合物とポリアミン化合物または／
およびヒドラジド化合物および合成樹脂バインダーが付
着させられ、かつ、抗菌剤を含有することを特徴とする
繊維材料およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維材料およびそ
の製造方法に関する。さらに詳しくは、アンモニア、ア
ミン類、硫化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ
臭に多く含まれるアルデヒド類、酢酸、ピリジンなどに
対し洗濯耐久性のある優れた消臭性と洗濯耐久性に優れ
た抗菌性を有し、しかも風合いの柔軟な繊維材料および
その製造方法であり、さらに詳しくは、カーテン、カー
ペット、マット、毛布、シーツ、ふとんカバー、ふとん
綿、自動車の内装材などの建寝装材料やスーツ、ユニフ
ォーム、シャツ、ブラウス、スラックス、スカート、セ
ーター、靴下、パンティストッキング、芯地、裏地など
の衣料材料、靴の中敷、内張り地、かばん地、風呂敷、
クッション、ぬいぐるみなどの材料、布おむつ、おむつ
カバーなどの衛生材料、家具、冷蔵庫などに好適に使用
される繊維材料およびその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から繊維に消臭性を付与する方法と
して、原糸段階で消臭剤を繊維ポリマ中に練り込んだ
り、後加工段階で消臭剤をバインダで繊維表面に固着さ
せたりする方法が行われている。例えば、フタロシアニ
ン多価カルボン酸を担持させた二酸化チタン微粒子を配
合させたポリエステル繊維（特公平７−８１２０６号公
報）や臭気成分を酸化分解する脱臭触媒を繊維に被覆さ
せた消臭性繊維（特開平７−１８９１２０号公報）等が
提案されている。また、後加工では、不飽和カルボン酸
とエチレン共重合体のエマルジョンで処理する方法（特
公平３−７７３０８号公報）等が提案されている。しか
しながら、いずれにしても、従来の方法では消臭可能な
悪臭成分の種類が限られており、アンモニア、アミン
類、硫化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に
多く含まれるアルデヒド類や酢酸、ピリジンなど全ての
悪臭に対して、消臭効果の大きいものは見当たらなかっ
た。

【０００３】一方、繊維に抗菌性を付与する方法とし
て、特公昭６４−７９１０２号公報や特公平１−１１３
０２号公報で提案されている第４アンモニウムリン酸で
繊維を処理する方法があるが、固着性に乏しく洗濯耐久
性のある抗菌性を付与することが困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アン
モニア、アミン類、硫化水素、メルカプタン類などの悪
臭やタバコ臭に多く含まれるアルデヒド類、酢酸などに
対し耐久性のある優れた消臭性と洗濯耐久性に優れた抗
菌性を有し、しかも風合いの柔軟な消臭・抗菌性繊維材
料およびその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の繊維材料は、前
記の課題を解決するために次の構成を有する。

【０００６】すなわち、無機系化合物とポリアミン化合
物または／およびヒドラジド化合物および合成樹脂バイ
ンダーが付着させられ、かつ、抗菌剤を含有することを
特徴とする繊維材料である。

【０００７】また、本発明の繊維材料の製造方法は、次
の構成を有する。

【０００８】すなわち、無機系化合物とポリアミン化合
物または／およびヒドラジド化合物および合成樹脂バイ
ンダーならびに抗菌剤を含む処理液を被処理繊維布帛に
パディング法で付与し、次いで熱処理することを特徴と
する繊維材料の製造方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【００１０】本発明に用いる無機系化合物としては、ケ
イ素、亜鉛、チタン、銅、、銀、鉛、鉄、アルミニウ
ム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、
コバルトなどの金属酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸
塩、硝酸塩などの無機酸塩や酢酸塩、クエン酸塩などの
有機酸塩、あるいはゼオライト、シリカゲル、活性炭な
どを用いることができる。また、消臭効果を高めるた
め、多孔質物質および銅、亜鉛の少なくともいずれかの
化合物を含むことが好ましい。

【００１１】多孔質物質としては、ケイ素、亜鉛および
チタンの中から選ばれた金属成分１種以上の酸化物から
なるものが経済性と消臭性の面から特に好ましい。かか
る多孔質物質の比表面積は、１０ｍ²／ｇ以上が好まし
く、５０ｍ²／ｇ以上がより好ましい。多孔質物質の平
均粒径に特に制約はないが、消臭性能の面からは、１０
０μｍ以下が好ましく、特に１０μｍ以下がより好まし
い。構造的には、非晶性の大きいものが好ましい。平均
粒径が１００μｍより大きい場合には、繊維材料表面の
ザラツキ感が大きくなり、風合いも粗硬になる傾向があ
る。

【００１２】銅、亜鉛の少なくともいずれかの化合物
は、硫化水素およびメルカプタン類の臭気に対する消臭
効果を大きくするために好ましく用いられる。該化合物
としては、銅あるいは亜鉛の酸化物、水酸化物、塩化
物、硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩や酢酸塩、クエン酸
塩などの有機酸塩を用いることができる。また、これら
の化合物で処理することにより、成形品が有する何らか
の官能基を銅イオンあるいは亜鉛イオンで置換させるこ
とも好ましく行われる。

【００１３】無機系化合物の付着量は、繊維材料に対し
て０．０５〜１０％ｏｗｆであることが好ましく、０．
１〜５％ｏｗｆであることがより好ましい。付着量が小
なすぎると、十分な消臭効果が得られにくくなり、多す
ぎると、得られる繊維材料の風合いが粗硬でざらつき感
も大きくなり、染色物では色相のダル化が大きくなる傾
向がある。

【００１４】本発明で用いるポリアミン化合物として
は、アミノ基を２つ以上有するもののことをいうが、脂
肪族ポリアミンや芳香族ポリアミンが好ましく用いられ
る。

【００１５】脂肪族ポリアミンとしては、下記一般式
［１］で表されるポリビニルアミン化合物を好ましく用
いることができる。

【００１６】

【化３】 （ＲはＣＨＯ−またはＣＨ₃ ＣＯ−を示す。） ポリビニルアミン化合物は、アルデヒド類の消臭に効果
があり、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミドなどを水溶液中で重合させ、酸または塩基により加
水分解させることにより得ることができる。重合時にそ
の他のビニルモノマー、例えばアクリル酸、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、エチレン、スチレン、ビニル
アセテートなどを共重合させることも好ましい。

【００１７】前述のポリビニルアミン化合物の分子量
は、１万〜２０万位の範囲が好ましい。分子量が１万に
満たないと水溶性が大きくなり、繊維材料に付着後の洗
濯耐久性が不十分となる傾向があり、また、分子量が２
０万を越えると粘度が高くなり、併用する無機系化合物
との混合が困難になる傾向がある。

【００１８】芳香族系ポリアミンとしては、例えば、キ
シレンジアミン、フェニレンジアミンなどのアミン化合
物をエチレングリコールやプロピレングリコールなどの
アルコールと脱水反応させて得られる化合物を好ましく
用いることができる。

【００１９】本発明で用いるヒドラジド化合物として
は、例えば、ホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プ
ロピオン酸ヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、ステア
リン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、安息香酸ヒ
ドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、メチル
カルバゼート、エチルカルバゼート、セミカルバジド塩
酸塩などのモノヒドラジド、カルボヒドラジド、シュウ
酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒ
ドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラ
ジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラ
ジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒド
ラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、
イミノジ酢酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、
ドデカンジオヒドラジド、ヘキサデカンジオヒドラジ
ド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド、１，４−ナフト
エ酸ジヒドラジド、４，４´−ビスベンゼンジヒドラジ
ド、２，６−ピリジンジヒドラジド、１，４−シクロヘ
キサンジヒドラジド、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビスセ
ミカルバジドなどのジヒドラジド、クエン酸トリヒドラ
ジド、ピロメリット酸トリヒドラジド、１，２，４−ベ
ンゼントリヒドラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、
シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジドなどのト
リヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジ
ド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジドなど
のテトラヒドラジドなどを用いることができる。特に、
ヒドラジノ基を２つ以上有するヒドラジド化合物が好ま
しい。

【００２０】ポリアミン化合物またはヒドラジド化合物
の付着量は、繊維材料に対して０．０１〜１０％ｏｗｆ
の範囲が好ましく、０．０５〜５％ｏｗｆの範囲がより
好ましい。付着量が０．０１％ｏｗｆに満たないと、ア
ルデヒド類に対して十分な消臭効果が得られにくくな
り、１０％ｏｗｆを越えると、得られる繊維材料の風合
いが粗硬になるおそれがある。

【００２１】また、前記のポリアミンあるいはヒドラジ
ド化合物にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ヘキサメチレンジアミン、ポリエチレンイミンなどのア
ミン化合物を併用してもよい。

【００２２】合成樹脂バインダーは、無機系化合物とポ
リアミン化合物もしくはヒドラジド化合物または無機系
化合物とポリアミン化合物およびヒドラジド化合物を繊
維材料に固着させるために用いられ得る。合成樹脂バイ
ンダーとしては、ウレタン系、アクリル系、エポキシ
系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、フッ素系、シリコン
系、ポリアミド系、ポリエステル系、グリオキザール
系、ポリビニルアルコール系、ポリフッ化ビニリデン、
アミノプラスト樹脂、エチレン尿素樹脂など各種樹脂剤
を選択することができる。風合いおよび耐久性の面から
は、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂が好ましく、特に
ウレタン系樹脂がよい。ウレタン系樹脂としては、ポリ
ウレタンエマルジョンあるいは水溶性ウレタン樹脂を用
いることができる。例えば、商品名として第一工業製薬
（株）のエラストロン、スーパーフレックス、大日本イ
ンキ化学工業（株）のハイドランなどを用いることがで
きる。該樹脂バインダーの付着量は、繊維材料に対して
０．０１〜１０％ｏｗｆの範囲が好ましく、０．０２〜
５％ｏｗｆの範囲がより好ましい。付着量が０．０１％
ｏｗｆに満たないと洗濯耐久性が不十分となり、１０％
ｏｗｆを越えると風合いが粗硬になる傾向がある。ま
た、消臭性や抗菌性を特に損なわない範囲内で、風合い
加工剤、柔軟仕上剤、帯電防止剤、撥水剤などを処理液
中に添加してもよい。

【００２３】本発明に用いる抗菌剤としては、下記一般
式［２］で表される第４アンモニウム塩や１価および／
または２価のリン酸エステル基を有し、リン酸エステル
基が第４アンモニウム塩化されたビニル共重合物あるい
はアミジン基またはグアニジン基を含有する化合物を用
いることができる。

【００２４】

【化４】 （Ｒ₁は炭素数１２〜１６のアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
は炭素数１〜２のアルキル基、Ｂｕはブチル基を示
す。） 一般式［２］において、Ｒ₁は炭素数１２〜１６のアル
キル基であるのが好ましく、炭素数が１１以下または１
７以上では抗菌力が不十分となる傾向がある。また、Ｒ
₂、Ｒ₃、Ｒ₄は炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、
炭素数が３以上となる場合、粘度が上がり、水に対する
溶解性も低くなり製造上、問題となる傾向がある。

【００２５】第４アンモニウム塩基の中和に用いられる
陰イオンとしては、併用薬品との相容性や防錆性を考慮
して特にアルキルリン酸イオンが好ましい。さらに、ア
ルキル基としては炭素数が４、すなわちブチル基が好ま
しい。ブチル基としては、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のいずれも好ましく用いられ
る。アルキル基の炭素数が３以下では、取り扱いにくく
なる傾向があり、アルキル基の炭素数が５以上では粘度
が高くなり合成が困難になるとともに、アルキル基の数
が１と２であるアルキルリン酸イオンの混合物となり、
取り扱いにくくなる傾向がある。

【００２６】抗菌剤として、一般式［２］で表される第
４アンモニウム塩は、洗濯耐久性を十分なものとし、染
色堅牢度の低下を防止する観点から、繊維材料に対して
０．０２〜０．１％ｏｗｆ含有させるのが好ましい。

【００２７】本発明で用いる１価および／または２価の
リン酸エステル基を有し、リン酸エステル基が第４アン
モニウム塩化されたビニル共重合物は下記一般式［３］
または一般式［４］で示される。

【００２８】

【化５】

【化６】 ビニル共重合物は、下記一般式［５］または一般式
［６］に示されるように側鎖に水酸基が導入されていて
もよい。水酸基の導入により、架橋剤を用いてポリマ分
子間あるいはポリマと繊維素系繊維間を架橋させること
ができるので、洗濯耐久性により優れた抗菌性を付与す
ることができる。

【００２９】

【化７】

【化８】 （上記式３〜６中、Ｐは高分子鎖を示し、Ｒ′，Ｒ″，
Ｒ′′′は有機基を示し、Ｒ₁は炭素数８〜１８のアル
キル基又は置換アリール基を示し、Ｒ₂は炭素数１〜１
８のアルキル基、フェニル基又は置換アリール基を示
す。） 抗菌剤としてアミジン基またはグアニジン基を含有する
化合物を用いることもできる。アミジン基を含有する化
合物としては、例えば、４，４´−スチルベン−ジカル
ボオキサミジン−ジイセチオネ−ト（すなわち、スチル
バミン・イセチオン酸塩）、Ｎ´−（４−クロロ−２−
メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル−メタニミド
（すなわち、クロルジメフォルム）などを、グアニジン
基を含有する化合物としては、例えば、１，１７−ジグ
アニジノ−９−アザ−ヘプタデカン（すなわち、グアザ
チン）、ｐ−（クロロフェニルジグアニド）−ヘキサン
（すなわち、クロルヘキシジン）、ｐ−ベンゾキノン−
アミジノ−ハイドラゾン−チオセミカルバゾン（すなわ
ち、アンバゾン）などを用いることができる。この中で
も高い安全性を有し、かつ、蛋白質などが存在しても抗
菌性が低下しにくいという点でｐ−（クロロフェニルジ
グアニド）−ヘキサンまたはその塩が特に好適である。

【００３０】これらのアミジン基またはグアニジン基を
含有する化合物は、これらと反応する酸性基含有重合体
と反応させて用いることが好ましい。これにより、優れ
た耐久性を有する抗菌性を付与することができる。酸性
基含有重合体としては、例えば、スルホン基、カルボキ
シル基、ホスホン基、水酸基などを有するアクリル系樹
脂を用いることができる。

【００３１】抗菌剤として、一般式［３］〜［６］で表
されるビニル共重合物、あるいはアミジン基またはグア
ニジン基を含有する化合物を用いる場合、洗濯耐久性を
十分なものにし、一方、経済的な面も考慮すると０．２
〜１０％ｏｗｆ含有させることが好ましい。

【００３２】本発明で用いる無機系化合物、ポリアミン
化合物、ヒドラジド化合物、合成樹脂バインダーおよび
抗菌剤を繊維材料に付与する方法としては、パディング
法、浸漬法、スプレー法、プリント法、コーティング
法、グラビア加工、泡加工などを採用することができ
る。

【００３３】抗菌剤は、無機系化合物、ポリアミン化合
物、ヒドラジド化合物および合成樹脂バインダーを付与
する前あるいは後に付与してもよいが、上記の抗菌剤、
すなわち一般式［２］に示される第４アンモニウム塩や
一般式［３］〜［６］に示される第４アンモニウム塩化
されたリン酸エステル基を有するビニル共重合物あるい
はアミジン基またはグアニジン基を含有する化合物は、
本発明で用いる無機系化合物、ポリアミン化合物、ヒド
ラジド化合物および合成樹脂バインダーとの相容性が良
いので、これらを同一の処理液中に含有させて用いるこ
とが好ましく行なわれる。無機系化合物、ポリアミン化
合物、ヒドラジド化合物、合成樹脂バインダーおよび抗
菌剤を繊維材料に耐久性よく、均一に付着させるために
は、パディング法が特に好適である。

【００３４】本発明で施す熱処理には、乾熱処理または
湿熱処理が含まれ得る。湿熱処理には、浴中処理と蒸熱
処理を採用することができる。蒸熱処理としては、常圧
飽和スチーム処理、過熱スチーム処理、高圧スチーム処
理を採用することができる。乾熱処理または湿熱処理の
温度は８０〜２１０℃の範囲が好ましい。熱処理温度が
８０℃に満たないと洗濯耐久性の面で十分でなく、２１
０℃を越えると繊維の黄化、脆化のおそれがある。実用
上の観点から、１１０〜１９０℃の乾熱処理がより好ま
しい。

【００３５】本発明における繊維材料としては、ポリエ
チレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートな
どのポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６な
どのポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分
とするアクリル系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、
アセテートなどの半合成繊維、ベンベルグレーヨンなど
の再生繊維、木綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維あるい
はこれらを混紡、混繊、交撚、交織、交編、混綿した混
用素材などを用いることができる。繊維の形態として
は、フィラメント、ステープルなどの繊維、あるいはフ
ィラメント糸、紡績糸などの糸の形態、織物、編物、不
織布などの布帛、あるいはこれらから得られる繊維製品
などのいかなる形態であってもよい。

【００３６】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。なお、実施例中の性能評価は、次の方法で行
った。

【００３７】

【実施例】

［洗濯］自動反転渦巻き式電気洗濯機ＶＨ−３４１０
（東芝（株）製）を用い、市販洗剤０．２％、温度４０
±２℃、浴比１：５０で５分間強反転で洗濯し、その
後、排液、オーバーフローさせながらすすぎを２分間行
う操作を２回繰り返しこれを洗濯１回とした。

【００３８】［検知管法による消臭性評価］試料を３ｇ
入れた５５０ｍｌの容器に初期濃度が２００ｐｐｍにな
るようにアンモニアガスを入れて密閉し、３０分間放置
後、ガス検知管で残留アンモニア濃度を測定した。

【００３９】同様な方法で硫化水素、トリメチルアミ
ン、メチルメルカプタン、アセトアルデヒド、酢酸の臭
気に対しても初期濃度が各々２０ｐｐｍ、６０ｐｐｍ、
４０ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、２０ｐｐｍになるように設
定し、残留ガス濃度を測定した。

【００４０】［たばこ臭に対する消臭性の嗅覚評価］５
００ｍｌのガラス製三角フラスコを入り口を下にして、
入り口の直下に発煙している紙巻きたばこを５秒間置い
た後、すばやく三角フラスコを横にして試料３ｇを投入
し、ガラス栓で密閉した。１時間放置後、ガラス栓を開
け、残臭を嗅いで評価した。

【００４１】〇：残臭がほとんどない △：やや残臭
がある ×：残臭が大きい ［抗菌性］試験方法は、菌数測定法を採用した。試験菌
体は黄色葡萄状球菌（ｓｔａｐｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａ
ｕｒｅｕｓ ATTC6538p）を用いた。試験方法は滅菌試料
布に上記試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中
で３７℃×１８時間培養後の生菌数を測定した。測定結
果は次の基準に従って判定した。

【００４２】ｌｏｇ（Ｂ／Ａ）＞２の条件下、ｌｏｇ
（Ｂ／Ｃ）を菌数増減値差とし、菌数増減値差１．６以
上を合格レベルとした。但し、Ａは植菌数、Ｂは無加工
品の１８時間培養後の菌数、Ｃは加工品の１８時間培養
後の菌数を表す。

【００４３】実施例中の生地は、ポリエステル織物（東
レ（株）製＃Ｆ１３０５ＧＮ、タテ糸、ヨコ糸共１５０
Ｄ−４８ｆｉｌ）を用いた。この織物を通常の方法で糊
抜き、精練し、乾熱セット後、試験に供した。

【００４４】（実施例１）供試生地を下記組成の処理液
に浸漬後、マングルで絞り（絞り率６５％）、１２０℃
×３分で乾燥後、ピンテンターで１７０℃×１分乾熱処
理を行い、評価に供した。

【００４５】 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％）２０ｇ／ｌ 抗菌剤：抗菌剤Ａ（抗菌剤の純分８％） １０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ｐＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ 抗菌剤Ａ：一般式［２］においてＲ₁をＣ₁₂Ｈ₂₅、Ｒ２〜Ｒ４をＣＨ３とした 第 ４アンモニウム塩型の抗菌剤を用いた。

【００４６】（実施例２）処理液を下記組成とした以外
は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に
供した。

【００４７】 無機化合物：多孔質酸化チタン １０ｇ／ｌ 硫酸銅 １０ｇ／ｌ 芳香族ポリアミン：ｍ−キシレンジアミンとプロピレングリコール ５ｇ／ｌ の縮合反応物 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％）２０ｇ／ｌ 抗菌剤：抗菌加工剤Ｂ（抗菌剤の純分３３％） １０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ｐＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ 抗菌剤Ｂ：第４アンモニウム塩化された１価のリン酸エステル基を有するビニ ル系重合体からなる抗菌性樹脂を３３％含むものであった。

【００４８】なお、抗菌剤Ｂは次の手順で作製した。

【００４９】１０００ｍｌの四つ口フラスコにイソプロ
ピルアルコール２００ｇとイオン交換水６０ｇ、化式７
で示されるリン酸エステルモノマ６０ｇと予め温水浴中
で溶融させておいたメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（エチレングリコール繰り返し単位２〜１
１）を１００ｇ仕込み、窒素気流下、撹拌しながら温水
浴上で７５〜８０℃に加熱した。

【００５０】

【化９】 ０．５ｇの２，２−アゾビス（２−アミノジプロパン）
二塩酸塩を１５ｇのイオン交換水に溶解させた開始剤を
５等分し、１時間間隔で順次添加していって重合を行っ
た。５回目の開始剤を添加した後、４時間加熱撹拌を続
け、自然冷却して重合を完結した。

【００５１】その後、この溶液を再び８０℃になるまで
加熱撹拌した。途中、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン
を１９．８ｇ加え、８０℃になった時点でｎ−ブチルグ
リシジルエーテルを１１ｇ加えて９時間加熱撹拌を続け
４級化を行なった。その後、冷却してイオン交換水を１
２．５ｇ加えて希釈した後、目的の樹脂溶液を得た。

【００５２】なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミンを
添加した直後とｎ−ブチルグリシジルエーテルを添加し
て４級化反応を終えた時点でサンプリングを行い、キン
ヒドロンによる呈色反応を行ったところ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルラウリルアミンを添加した直後は赤色に呈色し、ｎ
−ブチルグリシジルエーテルを添加して４級化反応を終
えた時点では褐色に呈色した。このことによりアミン塩
がすべて第４アンモニウム塩化していることが確認され
た。

【００５３】（実施例３）処理液を下記組成とした以外
は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に
供した。

【００５４】 無機化合物：二酸化ケイ素と酸化亜鉛からなる多孔質微粒子 １０ｇ／ｌ （酸化ケイ素：酸化亜鉛＝３：１） ヒドラジド：アジピン酸ジヒドラジド １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％）２０ｇ／ｌ 抗菌剤：抗菌剤Ｃ（抗菌剤の純分３３％） １０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ｐＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ 抗菌剤Ｃ：第４アンモニウム塩化された１価のリン酸エステル基ならびに水酸 基を有するビニル共重合体からなる抗菌性樹脂を３３％含むもので あった。

【００５５】なお、抗菌剤Ｃは次の手順で作製した。

【００５６】１０００ｍｌの四つ口フラスコにイソプロ
ピルアルコ−ル３６０ｇ、化式８で示されるリン酸エス
テルモノマ３６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン３
８．９ｇを加え、常温にて３０分混合し、リン酸エステ
ル基をアミン塩とする。続いて、２−ヒドロキシエチル
アクリレート２４ｇ、メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート（エチレングリコール繰り返し単位２
３）６０ｇを仕込み、窒素気流下、撹拌しながら温水浴
上で７５〜８０℃に加熱した。

【００５７】

【化１０】 次いで、０．１ｇずつのアゾビスイソブチロニトリルを
重合開始剤として１時間間隔で順次５回にわたって添加
し重合を行った。重合開始剤の添加を完了した後、４時
間加熱撹拌を続け、重合を完結した。その後、溶媒のイ
ソプロピルアルコールを減圧下留去させつつ２００ｇの
水を添加していくことによって溶媒を水に置換した。

【００５８】得られた重合体水溶液にｎ−ブチルグリシ
ジルエーテル２９．４ｇを加え、８０〜９０℃で９時間
加熱撹拌を続け、４級化反応を行った。次いで、冷却、
イオン交換水約２００ｇを加えて希釈し、固形分３３％
の抗菌性樹脂水溶液を得た。

【００５９】なお、ｎ−ブチルグリシジルエーテル添加
前と添加して４級化反応を終えた時点でサンプリングを
行い、キンヒドロンによる呈色反応を行ったところ、添
加前は赤褐色に呈色し、ｎ−ブチルグリシジルエーテル
を添加して４級化反応を終えた時点では黄橙色に呈色し
た。このことによりアミン塩がすべて第４アンモニウム
塩化していることが確認された。

【００６０】（実施例４）処理液を下記組成とした以外
は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に
供した。

【００６１】 無機化合物：二酸化ケイ素と酸化亜鉛からなる多孔質微粒子 １０ｇ／ｌ （酸化ケイ素：酸化亜鉛＝３：１） 硫酸銅 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ ヒドラジド：ドデカンジオヒドラジド １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％）２０ｇ／ｌ 抗菌剤：抗菌剤Ｄ（抗菌剤の純分２６％） １０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ｐＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ 抗菌剤Ｄ：グアニジン系化合物を導入したアクリル系抗菌性樹脂を２６％含む ものであった。

【００６２】（比較例１）処理液を下記組成とした以外
は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に
供した。

【００６３】 ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％）２０ｇ／ｌ 抗菌剤：抗菌剤Ａ（抗菌剤の純分８％） １０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ｐＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （比較例２）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。

【００６４】 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％）２０ｇ／ｌ 抗菌剤：抗菌剤Ａ（抗菌剤の純分８％） １０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ｐＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （比較例３）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。

【００６５】 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 合成樹脂：エラストロンＷ−１１Ｐ（ウレタン系、固形分２５％）２０ｇ／ｌ 触媒：エラストロンキャタリスト６４ ０．５ｇ／ｌ ｐＨ調整剤：炭酸水素ナトリウム ０．０５ｇ／ｌ （比較例４）処理液を下記組成とした以外は、実施例１
と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。

【００６６】 無機化合物：多孔質二酸化ケイ素微粒子 １０ｇ／ｌ 硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ ポリビニルアミン化合物（固形分４５％） １０ｇ／ｌ 抗菌剤：抗菌剤Ａ（抗菌剤の純分８％） １０ｇ／ｌ 実施例１〜４、比較例１〜４で得られた生地について、
消臭性および抗菌性を測定した結果を表１〜４に示す。

【００６７】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、アンモニア、アミン
類、硫化水素、メルカプタン類などの悪臭やタバコ臭に
多く含まれるアルデヒド類、酢酸などに対し耐久性のあ
る優れた消臭性と洗濯耐久性に優れた抗菌性を有し、し
かも風合いの柔軟な消臭・抗菌性繊維材料を得ることが
できる。

【００６９】従って、本発明の消臭・抗菌性繊維材料
は、カーテン、カーペット、マット、毛布、シーツ、ふ
とんカバー、まくらカバー、ふとん綿、自動車の内装材
などの建寝装材料やスーツ、ユニフォーム、シャツ、ブ
ラウス、スラックス、スカート、セーター、靴下、パン
ティストッキング、芯地、裏地などの衣料材料、靴の中
敷、内張り地、かばん地、風呂敷、クッション、ぬいぐ
るみなどの材料、布おむつ、おむつカバーなどの衛生材
料、家具、冷蔵庫などの消臭・抗菌材、フィルター類、
不織布、包装材など広範な用途に使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 齊藤 公一 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無機系化合物とポリアミン化合物または／
   およびヒドラジド化合物および合成樹脂バインダーが付
   着させられ、かつ、抗菌剤を含有することを特徴とする
   繊維材料。
2. 【請求項２】無機系化合物が多孔質物質、銅および亜鉛
   からなる群のうちから選ばれた少なくとも１種であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の繊維材料。
3. 【請求項３】多孔質物質がケイ素、亜鉛およびチタンか
   らなる群のうちから選ばれた少なくとも金属成分１種の
   酸化物を含むものであることを特徴とする請求項２に記
   載の繊維材料。
4. 【請求項４】ポリアミン化合物が下記一般式［１］に示
   されるポリビニルアミン化合物であることを特徴とする
   請求項１に記載の繊維材料。 【化１】 （ＲはＣＨＯ−またはＣＨ₃ＣＯ−を示す。）
5. 【請求項５】ポリアミン化合物が芳香族ポリアミンであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の繊維材料。
6. 【請求項６】ヒドラジド化合物がヒドラジノ基を２つ以
   上有することを特徴とする請求項１に記載の繊維材料。
7. 【請求項７】合成樹脂バインダーがウレタン系樹脂であ
   ることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の繊
   維材料。
8. 【請求項８】抗菌剤が下記一般式［２］に示される第４
   アンモニウム塩であることを特徴とする請求項１に記載
   の繊維材料。 【化２】 （Ｒ₁は炭素数１２〜１６のアルキル基、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
   は炭素数１〜２のアルキル基、Ｂｕはブチル基を示
   す。）
9. 【請求項９】抗菌剤が１価または／および２価のリン酸
   エステル基を有し、リン酸エステル基が第４アンモニウ
   ム塩化されたビニル共重合物からなることを特徴とする
   請求項１に記載の繊維材料。
10. 【請求項１０】抗菌剤が１価または／および２価のリン
    酸エステル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基
    が第４アンモニウム塩化されたビニル共重合物からなる
    ことを特徴とする請求項１に記載の繊維材料。
11. 【請求項１１】抗菌剤がアミジン基またはグアニジン基
    を含有することを特徴とする請求項１に記載の繊維材
    料。
12. 【請求項１２】無機系化合物とポリアミン化合物または
    ／およびヒドラジド化合物および合成樹脂バインダーな
    らびに抗菌剤を含む処理液を被処理繊維布帛にパディン
    グ法で付与し、次いで熱処理することを特徴とする繊維
    材料の製造方法。