JPH10325075A - 抗菌性繊維材料およびその製造方法 - Google Patents
抗菌性繊維材料およびその製造方法Info
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- JPH10325075A JPH10325075A JP13701197A JP13701197A JPH10325075A JP H10325075 A JPH10325075 A JP H10325075A JP 13701197 A JP13701197 A JP 13701197A JP 13701197 A JP13701197 A JP 13701197A JP H10325075 A JPH10325075 A JP H10325075A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】防縮性や防しわ性に優れた抗菌性繊維材料及び
その製造方法を提供する。 【解決手段】セルロース系繊維を含有する繊維材料に、
下記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた抗菌剤の少なくとも
１種を化学結合によって固定させるか、又は、バインダ
ーを介して固定させる。 化合物Ａ：下記一般式［１］に示される第４アンモニウ
ム塩 化合物Ｂ：１価及び／又は２価のリン酸エステル基を有
し、リン酸エステル基が第４アンモニウム塩化されたビ
ニル共重合物 化合物Ｃ：抗菌剤が１価及び／又は２価のリン酸エステ
ル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第４ア
ンモニウム塩化されたビニル共重合物 化合物Ｄ：アミジン基又はグアニジン基を含有する化合
物。 抗菌剤の少なくとも１種を該バインダーを介して付着さ
せた後、ホルムアルデヒドガスおよび触媒を吸着させ、
熱処理して架橋させる。
その製造方法を提供する。 【解決手段】セルロース系繊維を含有する繊維材料に、
下記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた抗菌剤の少なくとも
１種を化学結合によって固定させるか、又は、バインダ
ーを介して固定させる。 化合物Ａ：下記一般式［１］に示される第４アンモニウ
ム塩 化合物Ｂ：１価及び／又は２価のリン酸エステル基を有
し、リン酸エステル基が第４アンモニウム塩化されたビ
ニル共重合物 化合物Ｃ：抗菌剤が１価及び／又は２価のリン酸エステ
ル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第４ア
ンモニウム塩化されたビニル共重合物 化合物Ｄ：アミジン基又はグアニジン基を含有する化合
物。 抗菌剤の少なくとも１種を該バインダーを介して付着さ
せた後、ホルムアルデヒドガスおよび触媒を吸着させ、
熱処理して架橋させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、洗濯耐久性に優れ
た抗菌性を有するとともに、防縮性や防しわ性にも優れ
た抗菌性繊維材料およびその製造方法に関するものであ
る。
た抗菌性を有するとともに、防縮性や防しわ性にも優れ
た抗菌性繊維材料およびその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来から、特公平６−１０２８６５号公
報等で提案されているように、セルロース系繊維材料に
ホルムアルデヒドガスおよび触媒を吸着し、熱処理によ
り架橋を形成させることで、優れた防縮性や防しわ性が
得られることが知られている。しかしながら、この処理
により吸湿性が低下し、蒸れやすくなる傾向にあるた
め、夏場などの時期には汗臭くなりやすい欠点があっ
た。
報等で提案されているように、セルロース系繊維材料に
ホルムアルデヒドガスおよび触媒を吸着し、熱処理によ
り架橋を形成させることで、優れた防縮性や防しわ性が
得られることが知られている。しかしながら、この処理
により吸湿性が低下し、蒸れやすくなる傾向にあるた
め、夏場などの時期には汗臭くなりやすい欠点があっ
た。
【０００３】一方、繊維に抗菌性を付与する方法とし
て、特公昭６４−７９１０２号公報や特公平１−１１３
０２号公報で提案されている第４アンモニウムリン酸で
繊維を処理する方法などが知られているが、固着性に乏
しく洗濯耐久性のある抗菌性を付与することが困難であ
った。
て、特公昭６４−７９１０２号公報や特公平１−１１３
０２号公報で提案されている第４アンモニウムリン酸で
繊維を処理する方法などが知られているが、固着性に乏
しく洗濯耐久性のある抗菌性を付与することが困難であ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる技術
背景に鑑み、洗濯耐久性に優れた抗菌性を有するととも
に、防縮性や防しわ性にも優れた抗菌性繊維材料および
その製造方法を提供せんとするものである。
背景に鑑み、洗濯耐久性に優れた抗菌性を有するととも
に、防縮性や防しわ性にも優れた抗菌性繊維材料および
その製造方法を提供せんとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、つぎのような手段を採用する。すなわ
ち、本発明の抗菌性繊維材料は、セルロース系繊維を含
有する繊維材料に、下記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた
抗菌剤の少なくとも１種が化学結合によって固定されて
いるか、または、バインダーを介して固定されているも
のであることを特徴とするものである。
解決するために、つぎのような手段を採用する。すなわ
ち、本発明の抗菌性繊維材料は、セルロース系繊維を含
有する繊維材料に、下記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた
抗菌剤の少なくとも１種が化学結合によって固定されて
いるか、または、バインダーを介して固定されているも
のであることを特徴とするものである。
【０００６】化合物Ａ：下記一般式［１］に示される第
４アンモニウム塩
４アンモニウム塩
【化４】 化合物Ｂ：１価および／または２価のリン酸エステル基
を有し、リン酸エステル基が第４アンモニウム塩化され
たビニル共重合物 化合物Ｃ：抗菌剤が１価および／または２価のリン酸エ
ステル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第
４アンモニウム塩化されたビニル共重合物 化合物Ｄ：アミジン基またはグアニジン基を含有する化
合物。
を有し、リン酸エステル基が第４アンモニウム塩化され
たビニル共重合物 化合物Ｃ：抗菌剤が１価および／または２価のリン酸エ
ステル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第
４アンモニウム塩化されたビニル共重合物 化合物Ｄ：アミジン基またはグアニジン基を含有する化
合物。
【０００７】また、かかる抗菌性繊維材料の製造方法
は、セルロース系繊維を含有する繊維材料に、一つは、
上記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた抗菌剤の少なくとも
１種を付与した後、ホルムアルデヒドガスおよび触媒を
吸着させ、次いで熱処理して架橋させることを特徴とす
るものであり、また、他の一つは上記化合物Ａ〜Ｄの中
から選ばれた抗菌剤の少なくとも１種とバインダーとの
組み合わせからなる工程により、該抗菌剤の少なくとも
１種を該バインダーを介して付着させた後、ホルムアル
デヒドガスおよび触媒を吸着させ、次いで熱処理して架
橋させることを特徴とするものである。
は、セルロース系繊維を含有する繊維材料に、一つは、
上記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた抗菌剤の少なくとも
１種を付与した後、ホルムアルデヒドガスおよび触媒を
吸着させ、次いで熱処理して架橋させることを特徴とす
るものであり、また、他の一つは上記化合物Ａ〜Ｄの中
から選ばれた抗菌剤の少なくとも１種とバインダーとの
組み合わせからなる工程により、該抗菌剤の少なくとも
１種を該バインダーを介して付着させた後、ホルムアル
デヒドガスおよび触媒を吸着させ、次いで熱処理して架
橋させることを特徴とするものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、上述課題を解決するた
めに鋭意検討したところ、の内容について詳述する。
めに鋭意検討したところ、の内容について詳述する。
【０００９】本発明でいうセルロース系繊維とは、木
綿、麻などの天然繊維やビスコースレーヨン、ポリノジ
ックなどの再生セルロース系繊維をいう。本発明の繊維
材料には、これらのセルロース系繊維の他にポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などの
ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とす
るアクリル系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン系繊維、ビニロン、ポリ塩化ビニル系
繊維、羊毛や絹などの蛋白質系繊維などが混用、併用さ
れたもの、すなわち混紡、混繊、交撚、交織、交編、混
綿したものも用いることができる。かかる繊維の形態と
しては、フィラメント、ステープルなどの繊維、あるい
はフィラメント糸、紡績糸などの糸の形態、さらに織
物、編物、不織布などの布帛、あるいはこれらから得ら
れる繊維製品などのいかなる形態であってもよい。
綿、麻などの天然繊維やビスコースレーヨン、ポリノジ
ックなどの再生セルロース系繊維をいう。本発明の繊維
材料には、これらのセルロース系繊維の他にポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル系繊維、ナイロン６やナイロン６６などの
ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とす
るアクリル系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン系繊維、ビニロン、ポリ塩化ビニル系
繊維、羊毛や絹などの蛋白質系繊維などが混用、併用さ
れたもの、すなわち混紡、混繊、交撚、交織、交編、混
綿したものも用いることができる。かかる繊維の形態と
しては、フィラメント、ステープルなどの繊維、あるい
はフィラメント糸、紡績糸などの糸の形態、さらに織
物、編物、不織布などの布帛、あるいはこれらから得ら
れる繊維製品などのいかなる形態であってもよい。
【００１０】かかる繊維製品の中でも、特に、セルロー
ス系繊維の含有率が、繊維重量の好ましくは１０％以
上、さらに好ましくは３０％以上の布帛の場合、防縮性
や防しわ性が効果的に発揮される。
ス系繊維の含有率が、繊維重量の好ましくは１０％以
上、さらに好ましくは３０％以上の布帛の場合、防縮性
や防しわ性が効果的に発揮される。
【００１１】本発明の抗菌性繊維材料は、かかるセルロ
ース系繊維を含有する繊維材料に、下記化合物Ａ〜Ｄの
中から選ばれた抗菌剤の少なくとも１種が化学結合によ
って固定させているか、または、バインダーを介して固
定させているものである。◎化合物Ａは、下記一般式
［１］で表される第４アンモニウム塩である。
ース系繊維を含有する繊維材料に、下記化合物Ａ〜Ｄの
中から選ばれた抗菌剤の少なくとも１種が化学結合によ
って固定させているか、または、バインダーを介して固
定させているものである。◎化合物Ａは、下記一般式
［１］で表される第４アンモニウム塩である。
【００１２】
【化５】 一般式［１］において、Ｒ1 は炭素数１２〜１６のアル
キル基でなければならない。炭素数が１１以下または１
７以上では抗菌力が不十分となる。また、Ｒ2、Ｒ3 、
Ｒ4 は炭素数１〜２のアルキル基である。炭素数が３以
上の場合、粘度が上がり製造上好ましくなく、水に対す
る溶解性も低くなる。
キル基でなければならない。炭素数が１１以下または１
７以上では抗菌力が不十分となる。また、Ｒ2、Ｒ3 、
Ｒ4 は炭素数１〜２のアルキル基である。炭素数が３以
上の場合、粘度が上がり製造上好ましくなく、水に対す
る溶解性も低くなる。
【００１３】第４アンモニウム塩基の中和に用いられる
陰イオンとしては、併用薬品との相容性や防錆性を考慮
してアルキルリン酸イオンが選択される。さらに、アル
キル基としては炭素数が４、すなわちブチル基が選択さ
れる。ブチル基としては、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のいずれも好ましく用いられ
る。アルキル基の炭素数が３以下では、安全性の面で好
ましくなく、アルキル基の炭素数が５以上では粘度が高
くなり合成が困難になるとともに、アルキル基の数が１
と２であるアルキルリン酸イオンの混合物となり、安全
性の面で好ましくない。
陰イオンとしては、併用薬品との相容性や防錆性を考慮
してアルキルリン酸イオンが選択される。さらに、アル
キル基としては炭素数が４、すなわちブチル基が選択さ
れる。ブチル基としては、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のいずれも好ましく用いられ
る。アルキル基の炭素数が３以下では、安全性の面で好
ましくなく、アルキル基の炭素数が５以上では粘度が高
くなり合成が困難になるとともに、アルキル基の数が１
と２であるアルキルリン酸イオンの混合物となり、安全
性の面で好ましくない。
【００１４】抗菌剤として、化合物Ａを用いる場合、繊
維材料に対して０．０２〜０．１％ｏｗｆ含有させるこ
とにより、洗濯耐久性の高い抗菌防臭性能を得ることが
できる。第４アンモニウム塩の含有量が少なすぎると洗
濯耐久性が不十分となり、多すぎると染色堅牢度が低下
するので実用上好ましくない。
維材料に対して０．０２〜０．１％ｏｗｆ含有させるこ
とにより、洗濯耐久性の高い抗菌防臭性能を得ることが
できる。第４アンモニウム塩の含有量が少なすぎると洗
濯耐久性が不十分となり、多すぎると染色堅牢度が低下
するので実用上好ましくない。
【００１５】化合物Ｂは、１価および／または２価のリ
ン酸エステル基を有し、リン酸エステル基が第４アンモ
ニウム塩化されたビニル共重合物であり、下記一般式
［２］または一般式［３］で示される。
ン酸エステル基を有し、リン酸エステル基が第４アンモ
ニウム塩化されたビニル共重合物であり、下記一般式
［２］または一般式［３］で示される。
【００１６】
【化６】
【化７】 化合物Ｃは、１価および／または２価のリン酸エステル
基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第４アン
モニウム塩化されたビニル共重合物であり、下記一般式
［４］または一般式［５］に示されるように側鎖に水酸
基が導入されている。水酸基の導入により、架橋剤を用
いてポリマ分子間あるいはポリマとセルロース系繊維間
を架橋させ、洗濯耐久性を高めることができる。
基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第４アン
モニウム塩化されたビニル共重合物であり、下記一般式
［４］または一般式［５］に示されるように側鎖に水酸
基が導入されている。水酸基の導入により、架橋剤を用
いてポリマ分子間あるいはポリマとセルロース系繊維間
を架橋させ、洗濯耐久性を高めることができる。
【００１７】抗菌剤として化合物Ｂまたは化合物Ｃを使
用すると、極めて洗濯耐久性の高い抗菌性を付与するこ
とができるので、本発明には特に好ましく使用される。
用すると、極めて洗濯耐久性の高い抗菌性を付与するこ
とができるので、本発明には特に好ましく使用される。
【００１８】化合物Ｄは、アミジン基またはグアニジン
基を含有する化合物である。アミジン基を含有する化合
物としては、例えば、４，４´−スチルベン−ジカルボ
オキサミジン−ジイセチオネート（即ち、スチルバミン
・イセチオン酸塩）、Ｎ´−（４−クロロ−２−メチル
フェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル−メタニミド（即ち、
クロルジメフォルム）などを、グアニジン基を含有する
化合物としては、例えば、１，１７−ジグアニジノ−９
−アザ−ヘプタデカン（即ち、グアザチン）、ｐ−（ク
ロロフェニルジグアニド）−ヘキサン（即ち、クロルヘ
キシジン）、ｐ−ベンゾキノン−アミジノ−ハイドラゾ
ン−チオセミカルバゾン（即ち、アンバゾン）などを挙
げることができる。この中でも高い安全性を有し、かつ
蛋白質などが存在しても抗菌性が低下しにくいという点
でｐ−（クロロフェニルジグアニド）−ヘキサンまたは
その塩が特に好ましく使用される。
基を含有する化合物である。アミジン基を含有する化合
物としては、例えば、４，４´−スチルベン−ジカルボ
オキサミジン−ジイセチオネート（即ち、スチルバミン
・イセチオン酸塩）、Ｎ´−（４−クロロ−２−メチル
フェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル−メタニミド（即ち、
クロルジメフォルム）などを、グアニジン基を含有する
化合物としては、例えば、１，１７−ジグアニジノ−９
−アザ−ヘプタデカン（即ち、グアザチン）、ｐ−（ク
ロロフェニルジグアニド）−ヘキサン（即ち、クロルヘ
キシジン）、ｐ−ベンゾキノン−アミジノ−ハイドラゾ
ン−チオセミカルバゾン（即ち、アンバゾン）などを挙
げることができる。この中でも高い安全性を有し、かつ
蛋白質などが存在しても抗菌性が低下しにくいという点
でｐ−（クロロフェニルジグアニド）−ヘキサンまたは
その塩が特に好ましく使用される。
【００１９】これらのアミジン基またはグアニジン基を
含有する化合物は、これらと反応する酸性基含有重合体
と反応させて用いることが好ましい。これにより、優れ
た耐久性を有する抗菌性を付与することができる。酸性
基含有重合体としては、例えば、スルホン基、カルボキ
シル基、ホスホン基、水酸基などを有するアクリル系樹
脂を使用することができる。
含有する化合物は、これらと反応する酸性基含有重合体
と反応させて用いることが好ましい。これにより、優れ
た耐久性を有する抗菌性を付与することができる。酸性
基含有重合体としては、例えば、スルホン基、カルボキ
シル基、ホスホン基、水酸基などを有するアクリル系樹
脂を使用することができる。
【００２０】抗菌剤として、化合物Ｂ〜Ｄを用いる場
合、洗濯耐久性を十分なものにし、一方、経済的な面も
考慮すると０．２〜１０％ｏｗｆ含有させることが好ま
しい。本発明で用いる抗菌剤を繊維材料に付与する方法
としては、パディング法、浸漬法、スプレー法、プリン
ト法、コーティング法、グラビア加工、泡加工などが挙
げられる。抗菌剤を繊維材料に耐久性よく、均一に付着
させるためには、パディング法で抗菌剤を含む加工液を
繊維材料に付与し、次いで熱処理する方法が好ましく使
用される。熱処理としては、乾熱処理または蒸熱処理を
採用される。乾熱処理または湿熱処理の温度は、好まし
くは８０〜２１０℃、さらに好ましくは１１０〜１９０
℃の乾熱処理が実用上よい。熱処理温度が低すぎると洗
濯耐久性の面で十分でなく、高すぎると繊維の黄化、脆
化のおそれがあり好ましくない。抗菌剤を繊維材料に耐
久性良く固着させるために、合成樹脂バインダーを併用
してもよい。合成樹脂バインダーとしては、ウレタン
系、アクリル系、エポキシ系、塩化ビニル系、酢酸ビニ
ル系、フッ素系、シリコン系、ポリアミド系、ポリエス
テル系、グリオキザール系、ポリビニルアルコール系、
ポリフッ化ビニリデン、アミノプラスト樹脂、エチレン
尿素樹脂など各種樹脂剤を使用することができる。耐久
性の面からは、メラミン樹脂などのアミノプラスト樹脂
が好ましく使用される。合成樹脂バインダーの付着量
は、繊維材料に対して好ましくは０．０１〜５％ｏｗｆ
である。また、抗菌性を特に損なわない範囲内で、風合
い加工剤、柔軟仕上剤、帯電防止剤などを処理液中に添
加してもよい。
合、洗濯耐久性を十分なものにし、一方、経済的な面も
考慮すると０．２〜１０％ｏｗｆ含有させることが好ま
しい。本発明で用いる抗菌剤を繊維材料に付与する方法
としては、パディング法、浸漬法、スプレー法、プリン
ト法、コーティング法、グラビア加工、泡加工などが挙
げられる。抗菌剤を繊維材料に耐久性よく、均一に付着
させるためには、パディング法で抗菌剤を含む加工液を
繊維材料に付与し、次いで熱処理する方法が好ましく使
用される。熱処理としては、乾熱処理または蒸熱処理を
採用される。乾熱処理または湿熱処理の温度は、好まし
くは８０〜２１０℃、さらに好ましくは１１０〜１９０
℃の乾熱処理が実用上よい。熱処理温度が低すぎると洗
濯耐久性の面で十分でなく、高すぎると繊維の黄化、脆
化のおそれがあり好ましくない。抗菌剤を繊維材料に耐
久性良く固着させるために、合成樹脂バインダーを併用
してもよい。合成樹脂バインダーとしては、ウレタン
系、アクリル系、エポキシ系、塩化ビニル系、酢酸ビニ
ル系、フッ素系、シリコン系、ポリアミド系、ポリエス
テル系、グリオキザール系、ポリビニルアルコール系、
ポリフッ化ビニリデン、アミノプラスト樹脂、エチレン
尿素樹脂など各種樹脂剤を使用することができる。耐久
性の面からは、メラミン樹脂などのアミノプラスト樹脂
が好ましく使用される。合成樹脂バインダーの付着量
は、繊維材料に対して好ましくは０．０１〜５％ｏｗｆ
である。また、抗菌性を特に損なわない範囲内で、風合
い加工剤、柔軟仕上剤、帯電防止剤などを処理液中に添
加してもよい。
【００２１】抗菌剤を繊維材料に付与した後、ホルムア
ルデヒドガスおよび触媒を吸着し、熱処理して架橋させ
る。この処理に際しては、一般公知のホルムアルデヒド
ガスを用いた各種の加工法が採用することができる。ガ
ス加工装置内でのホルムアルデヒドガス濃度は、１〜２
０％の範囲が好ましい。１％未満では、架橋反応による
防縮性や防しわ性の向上効果が不十分となり、２０％を
越えるとそれ以上の向上効果が小さく、経済的に好まし
くない。
ルデヒドガスおよび触媒を吸着し、熱処理して架橋させ
る。この処理に際しては、一般公知のホルムアルデヒド
ガスを用いた各種の加工法が採用することができる。ガ
ス加工装置内でのホルムアルデヒドガス濃度は、１〜２
０％の範囲が好ましい。１％未満では、架橋反応による
防縮性や防しわ性の向上効果が不十分となり、２０％を
越えるとそれ以上の向上効果が小さく、経済的に好まし
くない。
【００２２】触媒は、ホルムアルデヒドガスと同時ある
いはホルムアルデヒドガス付与後にガスまたはミスト状
で付与するのが一般的であるが、ホルムアルデヒドガス
による処理に先立ち、予めパディング法や気相処理など
で繊維材料に付与しておいてもよい。
いはホルムアルデヒドガス付与後にガスまたはミスト状
で付与するのが一般的であるが、ホルムアルデヒドガス
による処理に先立ち、予めパディング法や気相処理など
で繊維材料に付与しておいてもよい。
【００２３】触媒の種類は、亜硫酸ガスが好ましく用い
られるが、硝酸亜鉛、塩化マグネシウムなどの金属塩、
塩化水素などの揮発性の酸、ルイス酸、ブレンステッド
酸などを用いてもよい。
られるが、硝酸亜鉛、塩化マグネシウムなどの金属塩、
塩化水素などの揮発性の酸、ルイス酸、ブレンステッド
酸などを用いてもよい。
【００２４】触媒の濃度は、ガスまたはミスト状で付与
する場合、０．１〜３．０％の範囲であることが好まし
い。０．１％未満では、架橋反応が十分に行われなくな
るおそれがあり、３．０％を越えると経済的に好ましく
なく、繊維材料の強度が低下するおそれがある。触媒を
パディング法で付与する場合、触媒濃度は、５〜１００
ｇ／ｌの範囲であることが好ましい。
する場合、０．１〜３．０％の範囲であることが好まし
い。０．１％未満では、架橋反応が十分に行われなくな
るおそれがあり、３．０％を越えると経済的に好ましく
なく、繊維材料の強度が低下するおそれがある。触媒を
パディング法で付与する場合、触媒濃度は、５〜１００
ｇ／ｌの範囲であることが好ましい。
【００２５】ホルムアルデヒドガスおよび触媒を吸着し
た後の熱処理温度は、１００〜１８０℃で０．５〜２０
分間位でよい。
た後の熱処理温度は、１００〜１８０℃で０．５〜２０
分間位でよい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、実施例中の性能評価は、次の方法で行っ
た。
明する。なお、実施例中の性能評価は、次の方法で行っ
た。
【００２７】〔洗濯〕自動反転渦巻き式電気洗濯機ＶＨ
−３４１０（東芝（株）製）を用い、「ザブ」（花王
（株）製）０．２％、温度４０±２℃、浴比１：５０で
５分間強反転で洗濯し、その後、排液、オーバーフロー
させながらすすぎを２分間行う操作を２回繰り返しこれ
を洗濯１回とする。
−３４１０（東芝（株）製）を用い、「ザブ」（花王
（株）製）０．２％、温度４０±２℃、浴比１：５０で
５分間強反転で洗濯し、その後、排液、オーバーフロー
させながらすすぎを２分間行う操作を２回繰り返しこれ
を洗濯１回とする。
【００２８】〔抗菌性〕試験方法は、菌数測定法を採用
した。試験菌体は黄色葡萄状球菌（ｓｔａｐｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ATTC6538p）を用いた。試験方
法は滅菌試料布に上記試験菌のブイヨン懸濁液を注加
し、密閉容器中で３７℃×１８時間培養後の生菌数を測
定した。測定結果は次の基準に従って判定した。
した。試験菌体は黄色葡萄状球菌（ｓｔａｐｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ATTC6538p）を用いた。試験方
法は滅菌試料布に上記試験菌のブイヨン懸濁液を注加
し、密閉容器中で３７℃×１８時間培養後の生菌数を測
定した。測定結果は次の基準に従って判定した。
【００２９】ｌｏｇ（Ｂ／Ａ）＞２の条件下、ｌｏｇ
（Ｂ／Ｃ）を菌数増減値差とし、菌数増減値差１．６以
上を合格レベルとした。但し、Ａは植菌数、Ｂは無加工
品の１８時間培養後の菌数、Ｃは加工品の１８時間培養
後の菌数を表す。
（Ｂ／Ｃ）を菌数増減値差とし、菌数増減値差１．６以
上を合格レベルとした。但し、Ａは植菌数、Ｂは無加工
品の１８時間培養後の菌数、Ｃは加工品の１８時間培養
後の菌数を表す。
【００３０】〔防しわ性〕ＡＡＴＣＣ １２４−１９８
４の５段階レプリカ法に基づいて判定した。
４の５段階レプリカ法に基づいて判定した。
【００３１】〔洗濯収縮率〕ＪＩＳ Ｌ １０４２によ
り測定した。
り測定した。
【００３２】実施例中の生地は、ポリエステル／綿混織
物（タテ糸、ヨコ糸共ポリエステル４５％綿５５％の４
５番手混紡糸、仕上密度１１０×７６本／インチ）を用
いた。この織物を通常の方法で糊抜・精練、漂白、マー
セライズ加工し、乾熱セット後、試験に供した。
物（タテ糸、ヨコ糸共ポリエステル４５％綿５５％の４
５番手混紡糸、仕上密度１１０×７６本／インチ）を用
いた。この織物を通常の方法で糊抜・精練、漂白、マー
セライズ加工し、乾熱セット後、試験に供した。
【００３３】実施例１ 供試生地を下記組成の処理液に浸漬後、マングルで絞り
（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥後、ピンテン
ターで１７０℃×１分乾熱処理を行った。
（絞り率６５％）、１２０℃×３分で乾燥後、ピンテン
ターで１７０℃×１分乾熱処理を行った。
【００３４】 抗菌剤：抗菌剤Ａ（抗菌剤の純分８％） １０ｇ／ｌ 抗菌剤Ａ：一般式［１］においてＲ1 をＣ12Ｈ25、Ｒ２〜Ｒ４をＣＨ３とした 第４アンモニウム塩型の抗菌剤 次いで、ＡＴＰ社製の気相加工装置を用いて、下記の条
件で加工し、評価に供した。
件で加工し、評価に供した。
【００３５】 ホルマリンガス（ホルムアルデヒド３７％含有）注入量 ３，５９１ｍｌ 亜硫酸ガス注入量 ４５４ｇ 実施例２ 処理液を下記組成とした以外は、実施例１と同じ処理を
施して試料を作製し、評価に供した。
施して試料を作製し、評価に供した。
【００３６】 抗菌剤：抗菌加工剤Ｂ（抗菌剤の純分３３％） １０ｇ／ｌ 樹脂：Sumitex Resin M-3 （住友化学工業（株）製） ５ｇ／ｌ 触媒：Sumitex Acc.ACX （住友化学工業（株）製） ０．２ｇ／ｌ 抗菌剤Ｂ：第４アンモニウム塩化された１価のリン酸エステル基を有するビニ ル系重合体からなる抗菌性樹脂を３３％含む。
【００３７】なお、抗菌剤Ｂは次の手順で作製した。
【００３８】１０００ｍｌの四つ口フラスコにイソプロ
ピルアルコール２００ｇとイオン交換水６０ｇ、化式６
で示されるリン酸エステルモノマ６０ｇと予め温水浴中
で溶融させておいたメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（エチレングリコール繰り返し単位２〜１
１）を１００ｇ仕込み、窒素気流下、撹拌しながら温水
浴上で７５〜８０℃に加熱した。
ピルアルコール２００ｇとイオン交換水６０ｇ、化式６
で示されるリン酸エステルモノマ６０ｇと予め温水浴中
で溶融させておいたメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート（エチレングリコール繰り返し単位２〜１
１）を１００ｇ仕込み、窒素気流下、撹拌しながら温水
浴上で７５〜８０℃に加熱した。
【００３９】
【化８】 ０．５ｇの２，２−アゾビス（２−アミノジプロパン）
二塩酸塩を１５ｇのイオン交換水に溶解させた開始剤を
５等分し、１時間間隔で順次添加していって重合を行っ
た。５回目の開始剤を添加した後、４時間加熱撹拌を続
け、自然冷却して重合を完結した。
二塩酸塩を１５ｇのイオン交換水に溶解させた開始剤を
５等分し、１時間間隔で順次添加していって重合を行っ
た。５回目の開始剤を添加した後、４時間加熱撹拌を続
け、自然冷却して重合を完結した。
【００４０】その後、この溶液を再び８０℃になるまで
加熱撹拌した。途中、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン
を１９．８ｇ加え、８０℃になった時点でｎ−ブチルグ
リシジルエーテルを１１ｇ加えて９時間加熱撹拌を続け
４級化を行なった。その後、冷却してイオン交換水を１
２．５ｇ加えて希釈した後、目的の樹脂溶液を得た。な
お、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミンを添加した直後と
ｎ−ブチルグリシジルエーテルを添加して４級化反応を
終えた時点でサンプリングを行い、キンヒドロンによる
呈色反応を行ったところ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルア
ミンを添加した直後は赤色に呈色し、ｎ−ブチルグリシ
ジルエーテルを添加して４級化反応を終えた時点では褐
色に呈色した。このことによりアミン塩がすべて第４ア
ンモニウム塩化していることが確認された。
加熱撹拌した。途中、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン
を１９．８ｇ加え、８０℃になった時点でｎ−ブチルグ
リシジルエーテルを１１ｇ加えて９時間加熱撹拌を続け
４級化を行なった。その後、冷却してイオン交換水を１
２．５ｇ加えて希釈した後、目的の樹脂溶液を得た。な
お、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミンを添加した直後と
ｎ−ブチルグリシジルエーテルを添加して４級化反応を
終えた時点でサンプリングを行い、キンヒドロンによる
呈色反応を行ったところ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルア
ミンを添加した直後は赤色に呈色し、ｎ−ブチルグリシ
ジルエーテルを添加して４級化反応を終えた時点では褐
色に呈色した。このことによりアミン塩がすべて第４ア
ンモニウム塩化していることが確認された。
【００４１】実施例３ 処理液を下記組成とした以外は、実施例１と同じ処理を
施して試料を作製し、評価に供した。
施して試料を作製し、評価に供した。
【００４２】 抗菌剤：抗菌剤Ｃ（抗菌剤の純分３３％） ５ｇ／ｌ 樹脂：Sumitex Resin NF-500K （住友化学工業（株）製） １ｇ／ｌ 触媒：Sumitex Acc.X-60 （住友化学工業（株）製） ０．４ｇ／ｌ 抗菌剤Ｃ：第４アンモニウム塩化された１価のリン酸エステル基ならびに水酸 基を有するビニル共重合体からなる抗菌性樹脂を３３％含む。
【００４３】なお、抗菌剤Ｃは次の手順で作製した。
【００４４】１０００ｍｌの四つ口フラスコにイソプロ
ピルアルコール３６０ｇ、化式７で示されるリン酸エス
テルモノマ３６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン３
８．９ｇを加え、常温にて３０分混合し、リン酸エステ
ル基をアミン塩とする。続いて、２−ヒドロキシエチル
アクリレート２４ｇ、メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート（エチレングリコール繰り返し単位２
３）６０ｇを仕込み、窒素気流下、撹拌しながら温水浴
上で７５〜８０℃に加熱した。
ピルアルコール３６０ｇ、化式７で示されるリン酸エス
テルモノマ３６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン３
８．９ｇを加え、常温にて３０分混合し、リン酸エステ
ル基をアミン塩とする。続いて、２−ヒドロキシエチル
アクリレート２４ｇ、メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート（エチレングリコール繰り返し単位２
３）６０ｇを仕込み、窒素気流下、撹拌しながら温水浴
上で７５〜８０℃に加熱した。
【００４５】
【化９】 次いで、０．１ｇずつのアゾビスイソブチロニトリルを
重合開始剤として１時間間隔で順次５回にわたって添加
し重合を行った。重合開始剤の添加を完了した後、４時
間加熱撹拌を続け、重合を完結した。その後、溶媒のイ
ソプロピルアルコールを減圧下留去させつつ２００ｇの
水を添加していくことによって溶媒を水に置換した。
重合開始剤として１時間間隔で順次５回にわたって添加
し重合を行った。重合開始剤の添加を完了した後、４時
間加熱撹拌を続け、重合を完結した。その後、溶媒のイ
ソプロピルアルコールを減圧下留去させつつ２００ｇの
水を添加していくことによって溶媒を水に置換した。
【００４６】得られた重合体水溶液にｎ−ブチルグリシ
ジルエーテル２９．４ｇを加え、８０〜９０℃で９時間
加熱撹拌を続け、４級化反応を行った。次いで、冷却、
イオン交換水約２００ｇを加えて希釈し、固形分３３％
の抗菌性樹脂水溶液を得た。なお、ｎ−ブチルグリシジ
ルエーテル添加前と添加して４級化反応を終えた時点で
サンプリングを行い、キンヒドロンによる呈色反応を行
ったところ、添加前は赤褐色に呈色し、ｎ−ブチルグリ
シジルエーテルを添加して４級化反応を終えた時点では
黄橙色に呈色した。このことによりアミン塩がすべて第
４アンモニウム塩化していることが確認された。
ジルエーテル２９．４ｇを加え、８０〜９０℃で９時間
加熱撹拌を続け、４級化反応を行った。次いで、冷却、
イオン交換水約２００ｇを加えて希釈し、固形分３３％
の抗菌性樹脂水溶液を得た。なお、ｎ−ブチルグリシジ
ルエーテル添加前と添加して４級化反応を終えた時点で
サンプリングを行い、キンヒドロンによる呈色反応を行
ったところ、添加前は赤褐色に呈色し、ｎ−ブチルグリ
シジルエーテルを添加して４級化反応を終えた時点では
黄橙色に呈色した。このことによりアミン塩がすべて第
４アンモニウム塩化していることが確認された。
【００４７】実施例４ 処理液を下記組成とした以外は、実施例１と同じ処理を
施して試料を作製し、評価に供した。
施して試料を作製し、評価に供した。
【００４８】 抗菌剤：抗菌剤Ｄ（抗菌剤の純分２６％） １０ｇ／ｌ 樹脂：Sumitex Resin M-3 （住友化学工業（株）製） １ｇ／ｌ 触媒：Sumitex Acc.ACX （住友化学工業（株）製） ０．５ｇ／ｌ 抗菌剤Ｄ：グアニジン系化合物を導入したアクリル系抗菌性樹脂を２６％含む 。
【００４９】比較例１ 供試生地を抗菌加工せず、ガス加工装置を用いて、下記
の条件で加工し、評価に供した。
の条件で加工し、評価に供した。
【００５０】 ホルマリンガス（ホルムアルデヒド３７％含有）注入量 ３，５９１ｍｌ 亜硫酸ガス注入量 ４５４ｇ 比較例２ 供試生地を実施例１と同様に抗菌加工した。ホルマリン
ガスによるガス加工を施さずに、評価に供した。
ガスによるガス加工を施さずに、評価に供した。
【００５１】比較例３ 供試生地を実施例１と同様に抗菌加工した。ガス加工装
置を用いて、触媒なしの下記の条件で加工し、評価に供
した。
置を用いて、触媒なしの下記の条件で加工し、評価に供
した。
【００５２】 ホルマリンガス（ホルムアルデヒド３７％含有）注入量 ３，５９１ｍｌ 比較例４ 供試生地を実施例１と同様に抗菌加工した。ＡＴＰ社製
の気相加工装置を用いて、下記の条件で加工し、評価に
供した。
の気相加工装置を用いて、下記の条件で加工し、評価に
供した。
【００５３】亜硫酸ガス注入量 ４５４ｇ 実施例１〜４、比較例１〜４で得られた生地について、
抗菌性、防しわ性、洗濯収縮率を測定した結果を表１に
示す。表１から実施例１〜４で得られた生地が洗濯耐久
性の高い抗菌性と優れた防しわ性、防縮性を有すること
がわかる。
抗菌性、防しわ性、洗濯収縮率を測定した結果を表１に
示す。表１から実施例１〜４で得られた生地が洗濯耐久
性の高い抗菌性と優れた防しわ性、防縮性を有すること
がわかる。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、洗濯耐久性の高い抗菌
性を有し、しかも優れた防しわ性、防縮性を有する繊維
材料を得ることができる。
性を有し、しかも優れた防しわ性、防縮性を有する繊維
材料を得ることができる。
【００５６】従って、本発明の繊維材料は、スーツ、ユ
ニフォーム、シャツ、ブラウス、スラックス、スカー
ト、セーター、靴下、パンティストッキング、芯地、裏
地、おむつカバーなどの衣料材料、タオル、ハンカチー
フ、風呂敷などの材料、カーテン、毛布、シーツ、ふと
んカバー、まくらカバーなどの建寝装材料など広範な用
途に適用することができる。
ニフォーム、シャツ、ブラウス、スラックス、スカー
ト、セーター、靴下、パンティストッキング、芯地、裏
地、おむつカバーなどの衣料材料、タオル、ハンカチー
フ、風呂敷などの材料、カーテン、毛布、シーツ、ふと
んカバー、まくらカバーなどの建寝装材料など広範な用
途に適用することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 セルロース系繊維を含有する繊維材料
に、下記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた抗菌剤の少なく
とも１種が化学結合によって固定されているか、また
は、バインダーを介して固定されているものであること
を特徴とする抗菌性繊維材料。 化合物Ａ：下記一般式［１］に示される第４アンモニウ
ム塩 【化１】 化合物Ｂ：１価および／または２価のリン酸エステル基
を有し、リン酸エステル基が第４アンモニウム塩化され
たビニル共重合物 化合物Ｃ：抗菌剤が１価および／または２価のリン酸エ
ステル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第
４アンモニウム塩化されたビニル共重合物 化合物Ｄ：アミジン基またはグアニジン基を含有する化
合物。 - 【請求項２】 該繊維材料が、該セルロース系繊維を繊
維重量で１０％以上含有するものである請求項１記載の
抗菌性繊維材料。 - 【請求項３】 該繊維材料が、該セルロース系繊維を繊
維重量で３０％以上含有するものである請求項１記載の
抗菌性繊維材料。 - 【請求項４】 該化合物Ａが、該繊維材料に対して０．
０２〜０．１％ｏｗｆ含有されているものである請求項
１記載の抗菌性繊維材料。 - 【請求項５】 該化合物Ｂ〜Ｄが、０．２〜１０％ｏｗ
ｆ含有されているものである請求項１記載の抗菌性繊維
材料。 - 【請求項６】 セルロース系繊維を含有する繊維材料
に、下記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた抗菌剤の少なく
とも１種を付与した後、ホルムアルデヒドガスおよび触
媒を吸着させ、次いで熱処理して架橋させることを特徴
とする抗菌性繊維材料の製造方法。 化合物Ａ：下記一般式［１］に示される第４アンモニウ
ム塩 【化２】 化合物Ｂ：１価および／または２価のリン酸エステル基
を有し、リン酸エステル基が第４アンモニウム塩化され
たビニル共重合物 化合物Ｃ：抗菌剤が１価および／または２価のリン酸エ
ステル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第
４アンモニウム塩化されたビニル共重合物 化合物Ｄ：アミジン基またはグアニジン基を含有する化
合物。 - 【請求項７】 セルロース系繊維を含有する繊維材料
に、下記化合物Ａ〜Ｄの中から選ばれた抗菌剤の少なく
とも１種とバインダーとの組み合わせからなる工程によ
り、該抗菌剤の少なくとも１種を該バインダーを介して
付着させた後、ホルムアルデヒドガスおよび触媒を吸着
させ、次いで熱処理して架橋させることを特徴とする抗
菌性繊維材料の製造方法。 化合物Ａ：下記一般式［１］に示される第４アンモニウ
ム塩 【化３】 化合物Ｂ：１価および／または２価のリン酸エステル基
を有し、リン酸エステル基が第４アンモニウム塩化され
たビニル共重合物 化合物Ｃ：抗菌剤が１価および／または２価のリン酸エ
ステル基ならびに水酸基を有し、リン酸エステル基が第
４アンモニウム塩化されたビニル共重合物 化合物Ｄ：アミジン基またはグアニジン基を含有する化
合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13701197A JPH10325075A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 抗菌性繊維材料およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13701197A JPH10325075A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 抗菌性繊維材料およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10325075A true JPH10325075A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=15188736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13701197A Pending JPH10325075A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 抗菌性繊維材料およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10325075A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002161481A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-06-04 | Yoshinobu Kozuka | 繊維製品、その防菌防臭加工方法及び防菌防臭加工剤 |
| CN103936786A (zh) * | 2014-05-14 | 2014-07-23 | 青岛大学 | 一种具有阻燃抗菌功能的助剂的制备方法 |
-
1997
- 1997-05-27 JP JP13701197A patent/JPH10325075A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002161481A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-06-04 | Yoshinobu Kozuka | 繊維製品、その防菌防臭加工方法及び防菌防臭加工剤 |
| CN103936786A (zh) * | 2014-05-14 | 2014-07-23 | 青岛大学 | 一种具有阻燃抗菌功能的助剂的制备方法 |
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