JPH10296923A

JPH10296923A - 積層体

Info

Publication number: JPH10296923A
Application number: JP12338497A
Authority: JP
Inventors: Hidefumi Onishi; 英史大西
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-04-25
Filing date: 1997-04-25
Publication date: 1998-11-10
Anticipated expiration: 2017-04-25
Also published as: JP3815849B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐防汚性（汚染除去性）、耐薬品性等に優
れ、内装材用途にも有用な積層体を提供すること。【解決手段】エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン
化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（A1）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（A2）
からなる樹脂組成物（Ａ）層とカルボキシル基含有エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）層を積層してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）組
成物の積層体に関し、更に詳しくは耐汚染性（汚染除去
性）、耐薬品性等に優れた積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂のシートやフ
ィルムは、建築内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧
シート、農業用資材、自動車の内装用資材、日用雑貨
（ビニルマット、傘等）などに利用されており、更には
デスクマット、ファイル表紙、手帳表紙等の事務用品や
文房具などにも多用されている。しかしながら、かかる
塩化ビニル樹脂中には多量の可塑剤が含有されており、
塩化ビニル樹脂中の可塑剤の悪影響を防ぐために塩化ビ
ニル樹脂層にＥＶＯＨを積層した壁紙（実公平２−４７
０１５号公報）や可塑剤を２５〜５５重量％含有するポ
リ塩化ビニル系フィルムに２〜５０μｍ厚みのＥＶＯＨ
を積層した積層体（特開昭６０−２２４５４２号公報）
が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
いずれの積層体（壁紙）も短期間の可塑剤抑制効果は認
められるものの、高湿度下で、かつ３０〜４０℃程度の
温度で長期間放置された場合には、かかる抑制効果も低
下することが推察され、新なる改善が望まれるところで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、エチレン
含有量２０〜６０モル％，ケン化度９０モル％以上のＥ
ＶＯＨ（A1）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（以
下、ＥＶＡと略記する）（A2）からなる樹脂組成物
（Ａ）層とカルボキシル基含有ＥＶＡ（Ｂ）層を積層し
てなる積層体が上記の課題を解決することができ、更に
は該樹脂組成物（Ａ）層がＥＶＯＨ（A1）中にＥＶＡ
（A2）が分散してるとき、本発明の作用効果を顕著に得
られることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明のＥＶＯＨ（A1）は、エチレン含量２０
〜６０モル％（更には２５〜５０モル％）で、酢酸ビニ
ル成分のケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％
以上）のものが用いられ、エチレン含量が２０モル％未
満では、高湿度下における可塑剤抑制効果が不十分とな
り、逆に６０モル％を越えると、ＥＶＯＨのバリヤー性
が低下して本発明の目的を達成することはできず、ま
た、ケン化度が９０モル％未満でも高湿度下における可
塑剤抑制効果が不十分となって本発明の目的を達成する
ことはできない。

【０００６】また、該ＥＶＯＨは更に少量のプロピレ
ン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オ
クタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又は
その塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル
・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はそ
の塩等のコモノマーを含んでいても差支えない。また、
ＥＶＯＨ（A1）のメルトインデックス（ＭＩ）は、０．
５〜５０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）が好
ましく、更には１〜３５ｇ／１０分（同上）が好まし
い。かかるＭＩが０．５ｇ／１０分（同上）未満では溶
液或いは押出コーティングする際の加工性が不良とな
り、逆に５０ｇ／１０分（同上）を越えると汚染除去性
が不十分となって好ましくない。

【０００７】また、上記のＥＶＯＨ（A1）に含有される
エチレン−酢酸ビニル共重合体（A2）は、酢酸ビニル含
有量が、３０〜７０重量％が好ましく、更には３５〜６
５重量％が好ましく、かかる含有量が３０重量％未満で
は可塑剤抑制効果が不十分となり、逆に７０重量％を越
えると積層体の外観が不良となって好ましくない。かか
るＥＶＯＨ（A1）とＥＶＡ（A2）の配合重量比（A1）／
（A2）は、９５／５〜５０／５０が好ましく、更には９
０／１０〜７０／３０が好ましく、かかる配合重量比が
９５／５を越えると可塑剤抑制効果が不十分となり逆
に５０／５０未満では積層体の外観が不良となって好ま
しくない。

【０００８】ＥＶＯＨ（A1）とＥＶＡ（A2）の配合に当
たっては、特に限定されないが、ＥＶＯＨ（A1）中にＥ
ＶＡ（A2）が分散されるように混合配合することによ
り、本発明の作用効果を顕著に発揮することができ、具
体的には、溶融状態の（A1）に溶融状態の（A2）を溶融
混合すればよく、（A1）を溶融状態にするにあたって
は、特に限定されないが、２軸押出機等の多軸押出機、
単軸押出機などにより、その融点より２０〜８０℃高い
温度（ＥＶＯＨの種類にもよるが、通常は１９０℃〜２
５０℃程度）で溶融すればよく、また（A2）を溶融する
にあたっても、（A1）と同様に２軸押出機等の多軸押出
機、単軸押出機などにより、その融点より２０〜８０℃
高い温度で溶融すればよい。

【０００９】かかる溶融状態の（A1）と（A2）を混合す
るには、（A2）の押出機から（A1）の押出機にメルトサ
イドフィードしながら溶融混合する方法、（A1）の押出
機に（A2）を計量しながら、ソリッドサイドフィードし
て溶融混合する方法、（A1）の押出機から（A2）の押出
機にメルトサイドフィードしながら溶融混合する方法、
（A2）の押出機に（A1）を計量しながら、ソリッドサイ
ドフィードして溶融混合する方法等が挙げられ、特に限
定はされないが、（A1）中への（A2）の分散性の点で、
（A2）の押出機から（A1）の押出機にメルトサイドフィ
ードしながら溶融混合する方法が好適に実施される。か
かる方法により、（A1）中に（A2）が、島状、粒子状、
ロッド状等の形状で分散するのである。

【００１０】また、カルボキシル基含有ＥＶＡ（Ｂ）と
しては、酢酸ビニル含有量が、１〜４０重量％が好まし
く、更には２〜３０モル％が好ましく、かかる含有量が
１重量％未満では層（Ａ）との接着性が低下し、逆に４
０重量％を越えると積層体の外観が不良となって好まし
く、更にカルボキシル基の含有量としては、０．５〜２
０モル％が好ましく、更には１〜１０モル％が好まし
く、かかる含有量が０．５モル％未満では層（Ａ）との
接着性が低下し、逆に２０モル％を越えると積層体の外
観が不良となって好ましくない。また、かかるカルボキ
シル基の導入にあたっては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
或いはこれらの無水物等の不飽和カルボン酸含有単量体
をＥＶＡあるいはエチレン及び酢酸ビニルと共重合させ
ればよい。

【００１１】上記の樹脂組成物（Ａ）層とカルボキシル
基含有ＥＶＡ（Ｂ）層を積層するに当たっては、予めフ
ィルム状或いはシート状に成形されたカルボキシル基含
有ＥＶＡ（Ｂ）層に樹脂組成物（Ａ）を積層すればよ
く、かかる積層方法としては、溶液コーティング、
溶融押出コーティング、フィルムラミネート（ドライ
ラミネート）等の積層方法が挙げられる。溶液コーティングにおいては、樹脂組成物（Ａ）の溶
液或いは分散液が用いられ、その際の溶媒としては水と
アルコールの混合溶媒が使用され、水の量は３０〜７０
重量％（アルコールの量は７０〜３０重量％）、好まし
くは４０〜６０重量％（アルコールの量は６０〜４０重
量％）であり、３０重量％未満又は７０重量％を越える
と均一な溶液が得難く塗膜が不透明となるという問題点
が生じる。またアルコールとしてはメタノール、エタ
ノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコ
ール、 n−ブチルアルコール、iso−ブチルアルコー
ル、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール
等が挙げられ、n−プロピルアルコール、iso −プロピ
ルアルコールが好適に使用される。

【００１２】かかる樹脂組成物（Ａ）溶液或いは分散液
中の樹脂組成物（Ａ）濃度は特に制限はなく任意の範囲
で塗工可能で通常は０.５〜２５重量％程度が好ましい
が、本発明の効果を効率よく発揮するためには１０〜２
０重量％が最も好ましい。かかる樹脂組成物（Ａ）溶液
或いは分散液を（Ｂ）層の表面にコーティングするに当
たっては公知の方法を採用することができ、例えばグラ
ビアコーター、リバースロールコーター、エアナイフコ
ーター、ロータースクリーンコーター、フラットスクリ
ーンコーター、スプレー、ハケ塗り、バーコーター等が
挙げられ、好適にはグラビアコーターやリバースロール
コーターが使用される。その後加熱乾燥されて（Ｂ）層
の表面に樹脂組成物（Ａ）の塗膜層が形成される訳であ
るが、かかる樹脂組成物（Ａ）溶液或いは分散液を紙に
塗布・乾燥する際の理想的な樹脂組成物（Ａ）溶液或い
は分散液塗布時の溶液粘度とその後の乾燥温度は、樹脂
組成物（Ａ）溶液塗布時の溶液粘度が５０〜１０００ｃ
ｐｓ、その後の乾燥温度が８０〜１２０℃程度の範囲よ
りそれぞれ任意に選択すればよい。また、乾燥時の時間
は特に限定されないが、通常は１０秒〜１０分（更には
３０秒〜５分）の範囲より適宜選択される。

【００１３】また、樹脂組成物（Ａ）塗膜層の（乾燥後
の）厚みは特に限定されないが、１〜５０μｍが好まし
く、特に２〜１０μｍとすることが好ましく、樹脂組成
物（Ａ）の着量（乾燥後の付着量）は、１〜５０ｇ／ｍ
²が好ましく、更には２〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。（樹
脂組成物（Ａ）の着量は、下記の、についても同様
である。）かかる樹脂組成物（Ａ）溶液或いは分散液の
塗布に当たって、通常は基材の表面には接着剤（アンカ
ーコート）層が設けられる。かかる接着剤としては、有
機チタン系接着剤、２液反応型ポリウレタン系接着剤、
ポリエステル／イソシアネート系接着剤等が挙げられ、
好適には２液反応型ポリウレタン系接着剤が使用され
る。

【００１４】溶融押出コーティングにおいては、
（Ｂ）層の表面に必要に応じてプライマー処理を施して
おくことが好ましく、該プライマー処理剤としては上記
のに記載の有機チタン系接着剤、２液反応型ポリウレ
タン系接着剤、ポリエステル／イソシアネート系接着剤
等が挙げられ、好適には２液反応型ポリウレタン系接着
剤が使用され、かかるプライマー処理剤の使用量は０．
１〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ²であ
る。樹脂組成物（Ａ）の溶融押出に際しては公知の溶融
押出機を用いることができ、（必要によりプライマー処
理された）（Ｂ）層の表面に溶融押出コーティングする
ことが好ましい。また、溶融押出コーティングの際に
は、樹脂組成物（Ａ）の安定したコーティングを行うた
めに必要に応じてポリオレフィン系樹脂等のサポート層
を入れて、２種２層以上の溶融押出コーティングを行っ
てもよい。

【００１５】フィルムラミネート（ドライラミネー
ト）においては、（Ｂ）層の表面に必要に応じて上記の
如きプライマー処理を行った後、有機チタン系接着剤、
２液反応型ポリウレタン系接着剤、ポリエステル／イソ
シアネート系接着剤等の接着剤を介して行うのである
が、この場合の樹脂組成物（Ａ）のフィルムは延伸、無
延伸どちらでもよく、延伸の場合は短時間の熱処理と配
向の効果で後述する融解熱を上げることができるが、後
でエンボス処理等が施されるのであれば、収縮する可能
性もあり、この場合には無延伸フィルムが好ましい。ま
た、このときの樹脂組成物（Ａ）フィルムの厚みは５〜
５０μｍが好ましく、更には１０〜２０μｍが好まし
い。

【００１６】本発明においては、かかる樹脂組成物
（Ａ）層／カルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニル共
重合体（Ｂ）層なる積層体の該（Ｂ）層の更に外側に熱
可塑性樹脂（Ｃ）層を設けることができ、かかる熱可塑
性樹脂（Ｃ）としては、具体的には、塩化ビニル樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙
げられるが、中でも塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂が好適に
使用される。

【００１７】また、かかるポリオレフィン系樹脂として
は、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖
状）低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸
ビニルやアクリル酸エステル或いはブテン，ヘキセン，
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共
重合したポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー、
エチレンをグラフト共重合したポリプロピレン、４−メ
チル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合し
たポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチ
ル−１−ペンテン及び上記ポリオレフィンに不飽和カル
ボン酸やその酸無水物，ビニルシラン系化合物，エポキ
シ基含有化合物等を共重合或いはグラフト重合してなる
変性ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポ
リプロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト共重合
体したポリプロピレン、α−オレフィン類を共重合した
ポリプロピレン等のポリプロピレンやＥＶＡなどが好適
に使用される。

【００１８】かかる（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層の層
構成を有する積層体を作製するに当たっては、（Ａ）層
／（Ｂ）層からなる積層体を（Ｃ）層にラミネートする
方法、（Ｂ）層／（Ｃ）層からなる積層体に（Ａ）を上
記の〜等の方法によって積層する方法、（Ｃ）層に
（Ｂ）及び（Ａ）をラミネートする方法、（Ａ）〜
（Ｃ）を共押出する方法等によって行うことができる。

【００１９】かくして樹脂組成物（Ａ）層／カルボキシ
ル基含有ＥＶＡ（Ｂ）層または樹脂組成物（Ａ）層／カ
ルボキシル基含有ＥＶＡ（Ｂ）層／熱可塑性樹脂（Ｃ）
層の層構成を有する積層体が得られるわけであるが、本
発明においてはこれ以外にも、樹脂組成物（Ａ）層を
ａ、カルボキシル基含有ＥＶＡ（Ｂ）層をｂ、熱可塑性
樹脂（Ｃ）層をｃとすると、ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィ
ン系樹脂）、ａ／ｂ／ｃ（塩化ビニル樹脂）、ｃ（ポリ
オレフィン系樹脂）／ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィン系樹
脂）、ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィン系樹脂）／ｃ（塩化
ビニル樹脂）、ａ／ｂ／ｃ（ポリエステル系樹脂）／ｃ
（塩化ビニル樹脂）、ｃ（アクリル系樹脂）／ａ／ｂ／
ｃ（塩化ビニル樹脂）等の積層構造を挙げることがで
き、特に（表側）ａ／ｂ／ｃ（塩化ビニル樹脂）（裏
側）、（表側）ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィン系樹脂）／
ｃ（塩化ビニル樹脂）（裏側）の積層構造を有するもの
は、壁紙や化粧用シート等の内装材用途に有用で、これ
らの積層体の熱可塑性樹脂（Ｃ）層の裏面には洋紙、和
紙、不織布、アスベスト、紙、ガラス、繊維、布等の壁
紙用の基材を粘（接）着剤を塗布し、カレンダー法、ラ
ミネート法等の方法で張り合わせることも可能で、また
紙にナイフコーターやロールコーター、フラットスクリ
ーンコーターで塩化ビニル樹脂（Ｃ）を塗布し、その後
樹脂組成物（Ａ）及びカルボキシル基含有ＥＶＡ（Ｂ）
の積層体を積層させることもできる。かかる壁紙を壁に
貼着する場合には、一般に用いられる水系澱粉糊等の公
知の接着剤を基材に塗布し、壁面に圧着させればよく、
また、意匠性等の付加価値を高めるためにこれらの積層
体の少なくとも一方の表面にエンボス加工を施して凹凸
模様を形成することも有用であり、凹凸模様としては木
目導管模様、塗装板の表面を模したもの、抽象模様、石
目模様、布目模様、万線模様、木肌模様及びそれらを組
み合わせたもの等を用いることができ、かかるエンボス
加工により形成される凹凸模様の深さは模様により異な
るが、壁紙用途の場合、通常１〜２００μｍ程度に形成
するのが、良好な立体感を付与することとなり好まし
い。

【００２０】また、壁紙等の意匠性を付与するために塩
化ビニル樹脂（Ｃ）等の層を発泡させることも有用で、
この場合の樹脂組成物（Ａ）とカルボキシル基含有ＥＶ
Ａ（Ｂ）の積層体の積層工程は発泡処理の前後どちらで
もよいが、実質的には溶液コーティングの時は樹脂組成
物（Ａ）積層後に発泡処理を行うことが好ましく、溶融
コーティング或いはフィルムラミネート法の時は発泡処
理後に樹脂組成物（Ａ）を積層することが好ましい。ま
た、（Ｂ）層は溶液コーティングの場合は順次行うこと
が好ましく、フィルムラミネートの場合は予め（Ａ）層
と積層しておくことが好ましい。

【００２１】エンボス加工により凹凸模様を形成する方
法としては、所望の凹凸模様を形成した通常の熱エンボ
ス機を用いてエンボス加工を施す方法やエクストルージ
ョンコート装置の冷却ロール等に所望の凹凸模様を付与
したエンボスロールを用い、樹脂組成物（Ａ）及びカル
ボキシル基含有ＥＶＡ（Ｂ）の積層体を形成するのと同
時にエンボス加工を行う所謂ダブリングエンボス法等い
わゆるメカニカルエンボス法あるいは発泡抑制剤や発泡
促進剤を含むインクを印刷し、発泡工程で凹凸模様をつ
けるケミカルエンボス法等が用いられる。また、ａ／ｂ
／ｃ（塩化ビニル樹脂）、ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィン
系樹脂）、ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィン系樹脂）／ｃ
（ポリオレフィン系樹脂）、ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィ
ン系樹脂）／ｃ（ポリオレフィン系樹脂）／ｃ（ポリオ
レフィン系樹脂）・・・、ａ／ｂ／ｃ（塩化ビニル樹
脂）／ａ、ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィン系樹脂）／ａ、
ａ／ｂ／ｃ（ポリオレフィン系樹脂）／ｃ（ポリオレフ
ィン系樹脂）・・・／ａ等の積層構造を有するものは、
農業用フィルム（シート）として有用である。

【００２２】本発明では積層体の各層に可塑剤（軟質塩
化ビニル樹脂層には当然のことながら含有されてい
る）、安定剤、界面活性剤、架橋性物質（エポキシ化合
物、多価金属、無機又は有機の多塩基酸又はその塩
等）、充填剤、着色剤、補強材としての繊維（ガラス繊
維、炭素繊維等）、艶消剤（タルク、シリカ系粉末、ポ
リエチレン、ポリウレタン等の樹脂微粒子粉末）等を本
発明の効果を阻害しない範囲において配合することもで
きる。尚、上記の如きａ／ｂ、ａ／ｂ／ｃ、・・・・・
等の積層体におけるａ、ｂおよびｃの厚みはその用途等
により一概に規定できないが、通常はａが１〜５０μ
ｍ、ｂが０．１〜１０μｍ、ｃが５０〜１００００μｍ
程度の範囲から任意に選択される。

【００２３】かくして得られた本発明の積層体は、建築
内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧シートなどをは
じめデスクマット等の事務用品、塩ビレザーの表紙を用
いた手帳やファイル等の文房具、自動車用の内装用資
材、農業用フィルム等の農業用資材、日用雑貨（ビニル
マット、傘等）などに利用することができ、中でも上記
で詳述したように壁紙や化粧シート等の内装材や農業用
フィルム（シート）に大変有用であり、殊に耐汚染性
（汚染除去性）に優れた壁紙に有用である。

【００２４】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体
的に説明する。なお、「％」、「部」とあるのは特にこ
とわりのない限り、いずれも重量基準を意味する。実施例１エチレン含有量４４モル％，ケン化度９９．７モル％，
ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥ
ＶＯＨ（A1）８０部を約２２０℃の二軸押出機に入れ、
別途単軸押出機を用いて約１９０℃に溶融した酢酸ビニ
ル含有量３３％のＥＶＡ（A2）２０部をかかる二軸押出
機の側面からメルトサイドフィード法により溶融混合し
て樹脂組成物（Ａ）を得た（尚、上記の（A1）及び（A
2）の配合割合は吐出量より算出した）。尚、樹脂組成
物（Ａ）のペレットを走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、約３μｍ程度の（A2）粒子が（A1）中に分散してい
た。次いでかかる樹脂組成物（Ａ）を単軸押出機にて厚
さ２０μｍのフィルムに成形した。更に、片面にイソシ
アネート反応型ポリウレタン系接着剤（東洋モートン社
製、ＡＤ−３３５Ａ／ｃａｔ−１０）が１．５ｇ／ｍ²
塗工された厚み１０μｍで、酢酸ビニル含有量３３％，
カルボキシル基含有量１．５モル％の無水マレイン酸変
性ＥＶＡ（Ｂ）のシートの接着剤面に上記のフィルムを
ドライラミネートして積層体を作製した。得られた積層
体を用いて以下の評価を行った。

【００２５】（汚染除去性）積層体の樹脂組成物（Ａ）
層表面に約７０℃のホットコーヒーを直径２ｃｍ程度の
大きさに塗布あるいは滴下し、２０℃で２４時間放置後
に水を含ませたさらし木綿で拭き取った後の積層体の表
面状態を目視により以下の通り評価した。なお、軟質ポ
リ塩化ビニル樹脂シート単独層についても同様に行っ
た。また、別途、得られた積層体を４０℃で１日間放置
処理して同様の評価を行った。尚、靴墨（中性洗剤で拭
き取った）、和がらし、水性マジック（市販の洗剤（マ
ジックリン）で拭き取った）についても同様に評価し
た。 ○ −−− 完全に拭き取れて汚染の痕跡が認められな
い。 △ −−− 汚染の痕跡は認められるものの、軟質ポリ
塩化ビニル樹脂シート単独層の場合よりも痕跡は少な
い。 × −−− 軟質ポリ塩化ビニル樹脂シート単独層の場
合と同等の痕跡が認められる。

【００２６】（可塑剤移行性）積層体（１０ｃｍ×１０
ｃｍ）を樹脂組成物（Ａ）層が上になるように平坦な場
所に置き、樹脂組成物（Ａ）層表面と接するように厚さ
３ｍｍ，直径５ｃｍの可塑剤無添加の塩化ビニル樹脂板
を置いた後、均一に５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、７
０℃、９０％ＲＨで１０日放置後の該塩化ビニル樹脂板
の重量変化（可塑剤移行量）（ｇ／ｍ²）を測定して、
以下の通り評価した。 ○ −−− 重量変化が２ｇ／ｍ²未満 × −−− 重量変化が２ｇ／ｍ²以上（耐薬品性）エタノールを約１ｃｃを積層体の樹脂組成
物（Ａ）層表面に滴下し、常態で１時間放置後の表面状
態を目視観察して、以下の通り評価した。 ○ −−− 異状無し × −−− 膨潤が認められる

【００２７】実施例２実施例１の積層体において、（無水マレイン酸変性）カ
ルボキシル基含有ＥＶＡ（Ｂ）の表面に更にイソシアネ
ート反応型ポリエステル系接着剤（日本合成化学工業社
製の『ポリエスターＬＰ０３３』／日本ポリウレタン社
製の『コロネートＬ』）を１．５ｇ／ｍ²塗工して、厚
さ４００μｍの塩化ビニル樹脂（Ｃ）のシート（可塑剤
含有量５０％）を積層した以外は同様に行って、同様に
評価をした。

【００２８】実施例３実施例１において、（Ｂ）として、酢酸ビニル含有量７
％，カルボキシル基含有量３モル％の無水マレイン酸変
性ＥＶＡ（Ｂ）を用いた以外は同様に行って、同様に評
価をした。実施例４実施例２において、ＥＶＯＨ（A1）及びＥＶＡ（A2）の
配合重量比を（A1）／（A2）＝７０部／３０部とした以
外は同様に行って積層体を得て、同様に評価をした。

【００２９】実施例５実施例１において、ＥＶＯＨ（A1）をエチレン含有量３
２モル％，ケン化度９９．８モル％，ＭＩ１２ｇ／１０
分（同上）のＥＶＯＨとした以外は同様に行って積層体
を得て、同様に評価を行した。実施例６実施例１において、塩化ビニル樹脂（Ｃ）に代えて、Ｌ
ＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）（Ｃ）を用いた
以外は同様に行って積層体を得て、同様に評価を行し
た。

【００３０】比較例１実施例１において、樹脂組成物（Ａ）をＥＶＯＨ（A1）
単独とした以外は同様に行って積層体を得て、同様に評
価を行った。比較例２実施例１において、（無水マレイン酸変性）カルボキシ
ル基含有ＥＶＡ（Ｂ）に代えて、酢酸ビニル含有量３３
％の未変性ＥＶＡを用いた以外は同様に行って積層体を
得て、同様に評価を行った。実施例及び比較例の評価結
果を表１に示す。

【００３１】

【表１】汚染除去性可塑剤移行性耐薬品性無処理放置処理後実施例１ ○ ○ ○ ○ 〃２ ○ ○ ○ ○ 〃３ ○ ○ ○ ○ 〃４ ○ ○ ○ ○ 〃５ ○ ○ ○ ○ 〃６ ○ ○ ○ ○ 比較例１ ○ × × × 〃２ ○ × × ×

【００３２】

【発明の効果】本発明の積層体は、ＥＶＯＨとＥＶＡか
らなる樹脂組成物層とカルボキシル基含有ＥＶＡ層を積
層しているため、耐防汚性（汚染除去性）、耐薬品性等
に優れ、建築内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧シ
ートなどをはじめデスクマット等の事務用品、塩ビレザ
ーの表紙を用いた手帳やファイル等の文房具、自動車用
の内装用資材、農業用フィルム等の農業用資材、日用雑
貨（ビニルマット、傘等）などの積層体にも大変有用で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン
化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（A1）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（A2）
からなる樹脂組成物（Ａ）層とカルボキシル基含有エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）層を積層してなること
を特徴とする積層体。
【請求項２】樹脂組成物（Ａ）層がエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（A1）中にエチレン−酢酸ビニル
共重合体（A2）が分散してなることを特徴とする請求項
１記載の積層体。
【請求項３】エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン
化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（A1）とエチレン−酢酸ビニル共重合体（A2）の
配合重量比（A1）／（A2）が９５／５〜５０／５０であ
ることを特徴とする請求項１または２記載の積層体。
【請求項４】カルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（Ｂ）のカルボキシル基含有量が０．５〜２
０モル％であることを特徴とする請求項１〜３いずれか
記載の積層体。
【請求項５】カルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（Ｂ）層の外側に更に熱可塑性樹脂（Ｃ）を
積層してなることを特徴とする請求項１〜４いずれか記
載の積層体。
【請求項６】熱可塑性樹脂（Ｃ）が塩化ビニル樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項５記
載の積層体。
【請求項７】溶液コーティング法、共押出法、ドライ
ラミネート法のいずれかの方法で積層されたことを特徴
とする請求項１〜６いずれか記載の積層体。
【請求項８】内装材用途または農業用フィルムに用い
ることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の積層
体。
【請求項９】内装材用途が壁紙用途であることを特徴
とする請求項８記載の積層体。