JPH10298144A - トランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類の製法 - Google Patents
トランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類の製法Info
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- JPH10298144A JPH10298144A JP9120332A JP12033297A JPH10298144A JP H10298144 A JPH10298144 A JP H10298144A JP 9120332 A JP9120332 A JP 9120332A JP 12033297 A JP12033297 A JP 12033297A JP H10298144 A JPH10298144 A JP H10298144A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 香料化合物及び医薬並びに農薬の合成中間体
として有用なトランス−４−アルキルシクロヘキサンカ
ルボン酸エステル類を高純度、高収率で且つ安価に得る
ことができる工業的に有利な製法を提供する。 【解決手段】 ４−アルキル安息香酸エステル類を触媒
の存在下に接触還元して、４−アルキルシクロヘキサン
カルボン酸エステル類を生成させた後、生成物をアルカ
リ金属アルコキシドの存在下に異性化させるトランス−
４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類の製
法。
として有用なトランス−４−アルキルシクロヘキサンカ
ルボン酸エステル類を高純度、高収率で且つ安価に得る
ことができる工業的に有利な製法を提供する。 【解決手段】 ４−アルキル安息香酸エステル類を触媒
の存在下に接触還元して、４−アルキルシクロヘキサン
カルボン酸エステル類を生成させた後、生成物をアルカ
リ金属アルコキシドの存在下に異性化させるトランス−
４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類の製
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、香料化合物及び医
薬並びに農薬の中間体として有用な下記式（１）
薬並びに農薬の中間体として有用な下記式（１）
【化４】 ［式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ2の
アルキル基を示し、点線はトランス異性体示す］で表さ
れるトランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸
エステル類の製法に関する。更に詳しくは、後記式
（３）の４−アルキル安息香酸エステル類を触媒の存在
下に接触還元して後記式（２）の４−アルキルシクロヘ
キサンカルボン酸エステル類を形成し、該形成物をアル
カリ金属アルコキシドの存在下に異性化する前記式
（１）で表されるトランス−４−アルキルシクロヘキサ
ンカルボン酸エステル類の新規な製法に関する。
アルキル基を示し、点線はトランス異性体示す］で表さ
れるトランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸
エステル類の製法に関する。更に詳しくは、後記式
（３）の４−アルキル安息香酸エステル類を触媒の存在
下に接触還元して後記式（２）の４−アルキルシクロヘ
キサンカルボン酸エステル類を形成し、該形成物をアル
カリ金属アルコキシドの存在下に異性化する前記式
（１）で表されるトランス−４−アルキルシクロヘキサ
ンカルボン酸エステル類の新規な製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、４−アルキルシクロヘキサンカル
ボン酸のエステル類を合成する方法としては、一般的に
は対応する４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸とア
ルコール類とを常法によってエステル化反応するか、又
は該カルボン酸類のアルカリ金属塩とハロゲン化アルキ
ルとの脱塩反応によってエステルを合成する方法などが
採用されている。
ボン酸のエステル類を合成する方法としては、一般的に
は対応する４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸とア
ルコール類とを常法によってエステル化反応するか、又
は該カルボン酸類のアルカリ金属塩とハロゲン化アルキ
ルとの脱塩反応によってエステルを合成する方法などが
採用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ごとき従来提案の方法においては、エステル製造に利用
する４−アルキル置換シクロヘキサンカルボン酸類の合
成法自体に解決しなければならない課題がある。例え
ば、対応する４−アルキル安息香酸をアルカリ性条件下
に水素添加する方法が開示されているが［Proc.K.Ned.A
kad.Westensch.ser.B.62(3)147(1959)；特開昭５６−６
８６１２号公報］、この方法によれば高温、高圧で且つ
長時間を要するという問題がある。
ごとき従来提案の方法においては、エステル製造に利用
する４−アルキル置換シクロヘキサンカルボン酸類の合
成法自体に解決しなければならない課題がある。例え
ば、対応する４−アルキル安息香酸をアルカリ性条件下
に水素添加する方法が開示されているが［Proc.K.Ned.A
kad.Westensch.ser.B.62(3)147(1959)；特開昭５６−６
８６１２号公報］、この方法によれば高温、高圧で且つ
長時間を要するという問題がある。
【０００４】また、例えばクミン酸の水素添加による製
法（特公平４−１５２２１号公報）によれば、水素添加
反応の際に、クミン酸の結晶を溶解する溶媒（酢酸）が
必要であり、更に、反応終了後には溶媒（酢酸）を除去
しなければならない。上記公報によれば酢酸は蒸発乾固
することによって除去されているが、この方法は実験室
的には可能であっても工業的な製法とは言いがたい。ま
た、高価な酸化白金を触媒として使用する必要がある。
更に、該公報にはエステル類の異性化触媒として水素化
ナトリウムが提示されているが、この触媒は取り扱いに
注意が必要で且つ反応も高い温度を要するなどの欠点が
あり、必ずしも満足できるものではなく、式（１）の化
合物の改善された製法の開発が強く望まれていた。
法（特公平４−１５２２１号公報）によれば、水素添加
反応の際に、クミン酸の結晶を溶解する溶媒（酢酸）が
必要であり、更に、反応終了後には溶媒（酢酸）を除去
しなければならない。上記公報によれば酢酸は蒸発乾固
することによって除去されているが、この方法は実験室
的には可能であっても工業的な製法とは言いがたい。ま
た、高価な酸化白金を触媒として使用する必要がある。
更に、該公報にはエステル類の異性化触媒として水素化
ナトリウムが提示されているが、この触媒は取り扱いに
注意が必要で且つ反応も高い温度を要するなどの欠点が
あり、必ずしも満足できるものではなく、式（１）の化
合物の改善された製法の開発が強く望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のご
とき従来の方法の欠点を解決すべく鋭意研究した。その
結果、今回、後記式（３）の４−アルキル安息香酸エス
テル類を触媒の存在下に接触還元して後記式（２）の４
−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類を形成
し、該形成物をアルカリ金属アルコキシドの存在下に異
性化反応させることにより、反応操作上、不利益を有す
る水素化ナトリウム触媒を使用することなく、比較的低
温、低圧で副反応を伴うことなく且つ、高純度、高収率
をもって前記式（１）で表されるトランス−４−アルキ
ルシクロヘキサンカルボン酸エステル類が容易に製造で
きることを見いだし本発明を完成した。
とき従来の方法の欠点を解決すべく鋭意研究した。その
結果、今回、後記式（３）の４−アルキル安息香酸エス
テル類を触媒の存在下に接触還元して後記式（２）の４
−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類を形成
し、該形成物をアルカリ金属アルコキシドの存在下に異
性化反応させることにより、反応操作上、不利益を有す
る水素化ナトリウム触媒を使用することなく、比較的低
温、低圧で副反応を伴うことなく且つ、高純度、高収率
をもって前記式（１）で表されるトランス−４−アルキ
ルシクロヘキサンカルボン酸エステル類が容易に製造で
きることを見いだし本発明を完成した。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法を反応工程図で
示すと以下のように表すことができる。
示すと以下のように表すことができる。
【化５】 ［式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ2の
アルキル基を示し、波線はシス及びトランス異性体の混
合物を示し、点線はトランス異性体示す］。
アルキル基を示し、波線はシス及びトランス異性体の混
合物を示し、点線はトランス異性体示す］。
【０００７】上記工程図に従って、本発明を詳細に説明
する。本発明において原料として使用される前記式
（３）の４−アルキル安息香酸エステル類は、市場で容
易に入手することもできるが、例えば、対応するアルコ
ール類と４−アルキル安息香酸類を触媒の存在下に反応
させることにより容易に合成することができる。
する。本発明において原料として使用される前記式
（３）の４−アルキル安息香酸エステル類は、市場で容
易に入手することもできるが、例えば、対応するアルコ
ール類と４−アルキル安息香酸類を触媒の存在下に反応
させることにより容易に合成することができる。
【０００８】本発明によれば、前記式（２）の４−アル
キルシクロヘキサンカルボン酸エステル類は前記式
（３）の４−アルキル安息香酸エステル類を触媒の存在
下に接触還元することにより、容易に製造できる。
キルシクロヘキサンカルボン酸エステル類は前記式
（３）の４−アルキル安息香酸エステル類を触媒の存在
下に接触還元することにより、容易に製造できる。
【０００９】上記式（３）化合物の芳香環の接触還元、
すなわち環内二重結合の水素添加反応には特別の制約は
なく、それ自体既知の方法に従って行うことができる。
該水素添加反応は、通常、溶媒を使用することなく、比
較的低温低圧で行うことができる。例えば、オートクレ
ーブに式（３）の４−アルキル安息香酸エステル類を仕
込み、Ｐｄ−Ｃ、Ｒｕ−Ｃ、Ｒａｎｅｙ−Ｎｉ、Ｒｈ−
Ｃなどの水添用触媒を加えて、温度約５０〜約２００
℃、水素圧約５〜約５０ｋｇ／ｃｍ2で約５〜約１５時
間程度の条件で反応を進行させる。これによって、副反
応なしにほぼ定量的に式（２）の４−アルキルシクロヘ
キシルカルボン酸エステル類に導くことができる。反応
終了後は、常法にしたがって触媒を濾別後、精留するこ
とにより高純度の式（２）の化合物を得ることができ
る。本発明の製造方法において使用される水添用触媒と
しては、Ｒｕ−Ｃ、Ｐｄ−Ｃが好ましく、中でも特に好
ましい触媒としてＲｕ−Ｃが挙げられる。Ｒｕ−Ｃは、
Ｐｄ−Ｃに比して低温で反応が進行し、副生成物が少な
く、収率が高いという利点を有する。Ｒｕ−Ｃを使用し
た場合には、Ｐｄ−Ｃの１３０℃以上に対し８０℃以上
で反応が進行する。また収率は、Ｐｄ−Ｃの９１重量％
に対しＲｕ−Ｃではほぼ定量的であった。
すなわち環内二重結合の水素添加反応には特別の制約は
なく、それ自体既知の方法に従って行うことができる。
該水素添加反応は、通常、溶媒を使用することなく、比
較的低温低圧で行うことができる。例えば、オートクレ
ーブに式（３）の４−アルキル安息香酸エステル類を仕
込み、Ｐｄ−Ｃ、Ｒｕ−Ｃ、Ｒａｎｅｙ−Ｎｉ、Ｒｈ−
Ｃなどの水添用触媒を加えて、温度約５０〜約２００
℃、水素圧約５〜約５０ｋｇ／ｃｍ2で約５〜約１５時
間程度の条件で反応を進行させる。これによって、副反
応なしにほぼ定量的に式（２）の４−アルキルシクロヘ
キシルカルボン酸エステル類に導くことができる。反応
終了後は、常法にしたがって触媒を濾別後、精留するこ
とにより高純度の式（２）の化合物を得ることができ
る。本発明の製造方法において使用される水添用触媒と
しては、Ｒｕ−Ｃ、Ｐｄ−Ｃが好ましく、中でも特に好
ましい触媒としてＲｕ−Ｃが挙げられる。Ｒｕ−Ｃは、
Ｐｄ−Ｃに比して低温で反応が進行し、副生成物が少な
く、収率が高いという利点を有する。Ｒｕ−Ｃを使用し
た場合には、Ｐｄ−Ｃの１３０℃以上に対し８０℃以上
で反応が進行する。また収率は、Ｐｄ−Ｃの９１重量％
に対しＲｕ−Ｃではほぼ定量的であった。
【００１０】このようにして得られる４−アルキルシク
ロヘキサンカルボン酸エステル類のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピ
ル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基等を例示でき、より
好ましくはイソプロピル基を挙げることができる。ま
た、エステル類の例としては、４−アルキルシクロヘキ
サンカルボン酸のメチル又はエチルアルコールのエステ
ルを示すことができる。
ロヘキサンカルボン酸エステル類のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピ
ル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基等を例示でき、より
好ましくはイソプロピル基を挙げることができる。ま
た、エステル類の例としては、４−アルキルシクロヘキ
サンカルボン酸のメチル又はエチルアルコールのエステ
ルを示すことができる。
【００１１】上述のようにして得られる式（２）の化合
物は、トランス及びシス異性体の混合物として製造され
る。その混合割合は、反応温度、反応時間、水素圧、反
応に用いる触媒の種類等により異なるが、通常トランス
異性体１に対してシス異性体約０．５〜約３．０であ
る。
物は、トランス及びシス異性体の混合物として製造され
る。その混合割合は、反応温度、反応時間、水素圧、反
応に用いる触媒の種類等により異なるが、通常トランス
異性体１に対してシス異性体約０．５〜約３．０であ
る。
【００１２】本発明の式（１）のトランス−４−アルキ
ルシクロヘキサンカルボン酸エステル類は、式（２）に
包含されるシス体の４−アルキルシクロヘキサンカルボ
ン酸エステル類をアルカリ金属アルコキシドの存在下に
トランス異性体に異性化させることにより、高純度、高
収率に製造できる。
ルシクロヘキサンカルボン酸エステル類は、式（２）に
包含されるシス体の４−アルキルシクロヘキサンカルボ
ン酸エステル類をアルカリ金属アルコキシドの存在下に
トランス異性体に異性化させることにより、高純度、高
収率に製造できる。
【００１３】この異性化反応は、例えば、トランス異性
体とシス異性体の混合物である式（２）の化合物１重量
部に対してアルカリ金属アルコキシド約０．００１〜約
０．１重量部を加え、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの
不活性ガス雰囲気中で、温度約０〜約１００℃にて約
０．５〜約５時間程度加熱処理することにより行われ
る。
体とシス異性体の混合物である式（２）の化合物１重量
部に対してアルカリ金属アルコキシド約０．００１〜約
０．１重量部を加え、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの
不活性ガス雰囲気中で、温度約０〜約１００℃にて約
０．５〜約５時間程度加熱処理することにより行われ
る。
【００１４】反応に使用するアルカリ金属アルコキシド
のアルキル基としは、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ブチル基、イソアミル基、ｎ−アミル基等、
より好ましくはｔ−ブチル基を挙げることができ、ま
た、アルカリ金属の例としては、ナトリウム、カリウム
等を示すことができる。好ましいアルカリ金属アルコキ
シドとしては、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム
−ｔ−ブトキシドが挙げられる。特に好ましいアルカリ
金属アルコキシドは、カリウム−ｔ−ブトキシドであ
る。他の触媒を使用した場合は溶媒や高温を必要とする
のに対し、カリウム−ｔ−ブトキシドの使用では無溶
媒、室温で反応が進行し、より純度の高い式（１）化合
物を得ることができる。反応終了後は常法により酸洗
浄、水洗、微アルカリ洗浄などを行った後減圧脱水し、
次いで減圧精留することにより高純度のトランス体であ
る式（１）化合物を得ることができる。
のアルキル基としは、例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ブチル基、イソアミル基、ｎ−アミル基等、
より好ましくはｔ−ブチル基を挙げることができ、ま
た、アルカリ金属の例としては、ナトリウム、カリウム
等を示すことができる。好ましいアルカリ金属アルコキ
シドとしては、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム
−ｔ−ブトキシドが挙げられる。特に好ましいアルカリ
金属アルコキシドは、カリウム−ｔ−ブトキシドであ
る。他の触媒を使用した場合は溶媒や高温を必要とする
のに対し、カリウム−ｔ−ブトキシドの使用では無溶
媒、室温で反応が進行し、より純度の高い式（１）化合
物を得ることができる。反応終了後は常法により酸洗
浄、水洗、微アルカリ洗浄などを行った後減圧脱水し、
次いで減圧精留することにより高純度のトランス体であ
る式（１）化合物を得ることができる。
【００１５】更に、所望により該トランス−４−アルキ
ルシクロヘキサンカルボン酸エステル類を加水分解する
ことにより、医薬品中間体として有用なトランス−４−
アルキルシクロヘキサンカルボン酸類に誘導することも
できる。以下、実施例により本発明の態様を更に詳細に
説明する。下記各例において、特にことわりのない限
り、％は重量％を意味する。
ルシクロヘキサンカルボン酸エステル類を加水分解する
ことにより、医薬品中間体として有用なトランス−４−
アルキルシクロヘキサンカルボン酸類に誘導することも
できる。以下、実施例により本発明の態様を更に詳細に
説明する。下記各例において、特にことわりのない限
り、％は重量％を意味する。
【００１６】
【実施例】実施例１ ４−イソプロピルシクロヘキサン
カルボン酸メチルエステル［式（２）の化合物］の合
成。 １リッターオートクレーブ中に４−イソプロピル安息香
酸メチルエステル５６０ｇ（３．１５モル）、５％Ｐｄ
−Ｃ（パラジウム−カーボン）１６．８ｇを仕込み、水
素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2、温度１３０℃で１３時間
水添反応を行い水素の吸収がなくなった所で反応を終了
した。触媒を濾別した後減圧蒸留を行い、沸点６３〜６
９℃／１ｍｍＨｇの４−イソプロピルシクロヘキサンカ
ルボン酸メチルエステル５３２．５ｇ（収率９２％）を
得た。該エステルはトランス異性体とシス異性体の混合
物で、その混合比率はトランス体１に対して、シス体
０．８であった。
カルボン酸メチルエステル［式（２）の化合物］の合
成。 １リッターオートクレーブ中に４−イソプロピル安息香
酸メチルエステル５６０ｇ（３．１５モル）、５％Ｐｄ
−Ｃ（パラジウム−カーボン）１６．８ｇを仕込み、水
素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2、温度１３０℃で１３時間
水添反応を行い水素の吸収がなくなった所で反応を終了
した。触媒を濾別した後減圧蒸留を行い、沸点６３〜６
９℃／１ｍｍＨｇの４−イソプロピルシクロヘキサンカ
ルボン酸メチルエステル５３２．５ｇ（収率９２％）を
得た。該エステルはトランス異性体とシス異性体の混合
物で、その混合比率はトランス体１に対して、シス体
０．８であった。
【００１７】実施例２ ４−イソプロピルシクロヘキサ
ンカルボン酸メチルエステル［式（２）の化合物］の合
成。 １リッターオートクレーブ中に４−イソプロピル安息香
酸メチルエステル５６０ｇ（３．１５モル）、５％Ｒｕ
−Ｃ（ルテニウム−カーボン）ウェットタイプ５．６ｇ
を仕込み、水素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2、温度１２０
℃で１３時間水添反応を行い水素の吸収がなくなった所
で反応を終了した。触媒を濾別した後減圧蒸留を行い、
沸点６３〜６９℃／１ｍｍＨｇの４−イソプロピルシク
ロヘキサンカルボン酸メチルエステル５７３ｇ（収率９
９％）を得た。該エステルはトランス異性体とシス異性
体の混合物で、その混合比率はトランス体１に対して、
シス体３．０であった。
ンカルボン酸メチルエステル［式（２）の化合物］の合
成。 １リッターオートクレーブ中に４−イソプロピル安息香
酸メチルエステル５６０ｇ（３．１５モル）、５％Ｒｕ
−Ｃ（ルテニウム−カーボン）ウェットタイプ５．６ｇ
を仕込み、水素圧１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2、温度１２０
℃で１３時間水添反応を行い水素の吸収がなくなった所
で反応を終了した。触媒を濾別した後減圧蒸留を行い、
沸点６３〜６９℃／１ｍｍＨｇの４−イソプロピルシク
ロヘキサンカルボン酸メチルエステル５７３ｇ（収率９
９％）を得た。該エステルはトランス異性体とシス異性
体の混合物で、その混合比率はトランス体１に対して、
シス体３．０であった。
【００１８】実施例３ 各種の４−アルキルシクロヘキ
サンカルボン酸エステル類［式（２）の化合物］の合
成。 実施例１または実施例２の製造方法に準じて各種の式
（２）の化合物を合成した。その結果を表−１に示す。
サンカルボン酸エステル類［式（２）の化合物］の合
成。 実施例１または実施例２の製造方法に準じて各種の式
（２）の化合物を合成した。その結果を表−１に示す。
【００１９】
【表１】 表 １ 式(2)化合物 触媒 沸点(bp/mmHg) 混合比率(トランス/シス) 4-メチルシクロヘキサンカルホ゛ン酸エチル Pd-C 49■55℃/1.0 1/1.0 4-エチルシクロヘキサンカルホ゛ン酸エチル Pd-C 52■57℃/1.0 1/0.8 4-イソフ゜ロヒ゜ルシクロヘキサンカルホ゛ン酸エチル Ru-C 65■71℃/1.0 1/2.5 4-t-フ゛チルシクロヘキサンカルホ゛ン酸メチル Pd-C 66■72℃/1.0 1/0.8
【００２０】実施例４ トランス−４−イソプロピルシ
クロヘキサンカルボン酸メチルエステル［式（１）の化
合物］の合成。 １リッター容反応フラスコに４−イソプロピルシクロヘ
キサンカルボン酸メチルエステル４００ｇ、カリウム-
ｔ-ブトキシド４ｇを仕込み、アルゴンガス雰囲気中に
て２１〜２７℃で４時間反応を行った。反応生成物のう
ち２３７ｇを取り出し、濾過、洗浄後精留し、沸点６８
〜７０℃／１．０ｍｍＨｇのトランス体エステル１９８
ｇ（トランス体純度９９％；収率８３．５％）を得た。
クロヘキサンカルボン酸メチルエステル［式（１）の化
合物］の合成。 １リッター容反応フラスコに４−イソプロピルシクロヘ
キサンカルボン酸メチルエステル４００ｇ、カリウム-
ｔ-ブトキシド４ｇを仕込み、アルゴンガス雰囲気中に
て２１〜２７℃で４時間反応を行った。反応生成物のう
ち２３７ｇを取り出し、濾過、洗浄後精留し、沸点６８
〜７０℃／１．０ｍｍＨｇのトランス体エステル１９８
ｇ（トランス体純度９９％；収率８３．５％）を得た。
【００２１】実施例５ 各種のトランス−４−アルキル
シクロヘキサンカルボン酸エステル類［式（１）の化合
物］の合成。 実施例４の製造方法に準じて各種の式（１）の化合物を
合成した。その結果を表−２に示す。
シクロヘキサンカルボン酸エステル類［式（１）の化合
物］の合成。 実施例４の製造方法に準じて各種の式（１）の化合物を
合成した。その結果を表−２に示す。
【００２２】
【表２】 表 ２ 式(1)化合物 異性化触媒 沸点(bp/mmHg) トランス体純度(%)トランス -4-メチルシクロヘキサンカルホ゛ン酸エチル KOC(CH3)3 53■55℃/1.0 98トランス -4-エチルシクロヘキサンカルホ゛ン酸エチル KOC(CH3)3 55■57℃/1.0 98トランス -4-イソフ゜ロヒ゜ルシクロヘキサンカルホ゛ン酸メチル NaOCH3 66■70℃/1.0 85トランス -4-イソフ゜ロヒ゜ルシクロヘキサンカルホ゛ン酸メチル NaOC2H5 66■70℃/1.0 80トランス -4-t-フ゛チルシクロヘキサンカルホ゛ン酸メチル KOC(CH3)3 70■72℃/1.0 95
【００２３】
【発明の効果】本発明の製法によれば、４−アルキル安
息香酸エステル類を触媒の存在下に接触還元して４−ア
ルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類を形成し、
次いで該形成物をアルカリ金属アルコキシドの存在下に
異性化反応させることにより、高純度、高収率で香料化
合物及び農薬並びに医薬中間体として有用なトランス−
４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類が提
供される。
息香酸エステル類を触媒の存在下に接触還元して４−ア
ルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類を形成し、
次いで該形成物をアルカリ金属アルコキシドの存在下に
異性化反応させることにより、高純度、高収率で香料化
合物及び農薬並びに医薬中間体として有用なトランス−
４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類が提
供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｔ Ｃ０７Ｍ 9:00 (72)発明者 川野辺 恒夫 神奈川県川崎市中原区苅宿335 長谷川香 料株式会社技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（３） 【化１】 ［式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示し、Ｒ2はＣ1
〜Ｃ2のアルキル基を示す］で表される４−アルキル安
息香酸エステル類を、触媒の存在下に接触還元させて下
記式（２） 【化２】 ［式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ2の
アルキル基を示し、波線はシス及びトランス異性体の混
合物を示す］で表される４−アルキルシクロヘキサンカ
ルボン酸エステル類を形成させ、該形成物を、アルカリ
金属アルコキシドのアルキル基が、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
イソブチル基、ｎ−ブチル基、イソアミル基、ｎ−アミ
ル基から選ばれた少なくとも一種である、触媒量のアル
カリ金属アルコキシドの存在下に異性化させることを特
徴とする下記式（１） 【化３】 ［式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ2の
アルキル基を示し、点線はトランス異性体示す］で表さ
れるトランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボン酸
エステル類の製法。 - 【請求項２】 接触還元用触媒が、ルテニウム−カーボ
ン（Ｒｕ−Ｃ）である請求項１記載のトランス−４−ア
ルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類の製法。 - 【請求項３】 アルカリ金属アルコキシドが、カリウム
−ｔ−ブトキシドである請求項１記載のトランス−４−
アルキルシクロヘキサンカルボン酸エステル類の製法。
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-
1997
- 1997-04-23 JP JP9120332A patent/JP3009374B2/ja not_active Expired - Fee Related
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