JPH10298423A - 筺体用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塩素および臭素化合物を使用することなく、薄
肉部を有する筺体の耐衝撃性、耐熱性、成形品の表面光
沢、および難燃性に優れた樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−ト７０〜９５
重量％、（Ｂ）グラフト共重合体３０〜２重量％および
（Ｃ）ビニル系共重合体０〜２８重量％からなり、
（Ａ）と（Ｂ）および（Ｃ）の合計量１００重量部に対
し、（Ｄ）フッ素系樹脂０．０１〜２重量部および
（Ｅ））特定のリン酸エステル化合物２〜３０重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、該樹脂組成
物の２６０℃における見掛けの溶融粘度が特定の範囲に
あることを特徴とする２ｍｍ以下の最小厚みを有する筺
体用熱可塑性樹脂組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた難燃性、耐衝撃
性、成形加工性を兼備しおり、しかも耐衝撃性に対する
成形品の厚み依存性が小さい、かつ薄肉成形品の表面光
沢が優れることから薄肉を有する筺体に好適な熱可塑性
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックスはすぐれた機械的性質、
成形加工性、電気絶縁性によって家庭電気機器、ＯＡ機
器、自動車などの各部品を始めとする広範な分野で使用
されている。しかしながら、プラスチックスの大半は易
燃性であり、安全性の要求の高まりで難燃化に対し種々
の技術が案出されてきた。

【０００３】一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物
などのハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合
して難燃化する方法が採用されている。

【０００４】また、近年では環境問題に関する自主規制
で、塩素および臭素系難燃剤を含有しない難燃性樹脂が
求められ、芳香族ポリカ−ボネ−ト、ＡＢＳなどのスチ
レン含有グラフトポリマ、およびリン酸トリフェニル等
のモノリン酸エステルからなる熱可塑性樹脂組成物（欧
州公開特許第０１７４４９３号明細書）、芳香族ポリカ
−ボネ−ト、スチレン含有共重合体及び／又はスチレン
含有グラフト重合体、およびオリゴマ−性リン酸エステ
ル難燃剤からなる熱可塑性樹脂組成物（特開平２−１１
５２６２号公報）などが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ハロゲン系難燃剤を使
用する方法は、燃焼時の火種の落下（ドリップ）防止の
ために難燃剤を多く含有するので、樹脂組成物の機械的
性質や耐熱性が悪化する欠点があり、さらに成形時や燃
焼時にハロゲン化合物の分解により有毒ガスが発生する
問題を有していた。

【０００６】また、欧州公開特許第０１７４４９３号公
報記載の組成物はモノリン酸エステルが易揮発性のた
め、耐熱性が劣り、また成形時の金型汚染の問題を有す
る。特開平２−１１５２６２号公報記載の組成物は難燃
剤が欧州公開特許第０１７４４９３号公報記載の組成物
の問題点を改善し、実用化されている。しかしながら、
該技術は成形加工性が悪く、薄肉部を有する筺体の成形
が困難だったり、成形できても成形品の機械的特性や表
面光沢が劣ったりして、十分満足できるものではなかっ
た。

【０００７】本発明は塩素および臭素化合物を使用する
ことなく、薄肉部を有する筺体の耐衝撃性、耐熱性、成
形品の表面光沢、および難燃性に優れた樹脂組成物を提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、芳香族ポリカ−ボネ−トと
ＡＢＳ樹脂との混合物にフッ素系樹脂および特定のリン
酸エステルを配合した樹脂組成物が２６０℃おいて、特
定の見掛けの溶融粘度を有することにより、上記目的が
効率的に達成されることを見出し本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明は「（Ａ）芳香族ポリカ
−ボネ−ト７０〜９５重量％、（Ｂ）芳香族ビニル系単
量体５０〜９０重量％とシアン化ビニル系単量体１０〜
５０重量％とを含有する単量体混合物７０〜２０重量部
を、ゴム質重合体３０〜８０重量部にグラフト共重合し
てなるグラフト共重合体３０〜２重量％、および（Ｃ）
芳香族ビニル系単量体５０〜９０重量％とシアン化ビニ
ル系単量体１０〜５０重量％とを含有する単量体混合物
を共重合してなるビニル系共重合体０〜２８重量％から
なる樹脂組成物（イ）１００重量部に対し、（Ｄ）フッ
素系樹脂０．０１〜２重量部および（Ｅ）下記一般式
（Ｉ）のリン酸エステル化合物２〜３０重量部を配合し
てなる熱可塑性樹脂組成物であって、該樹脂組成物の２
６０℃における見掛けの溶融粘度が剪断速度１０²ｓｅ
ｃ^-1で、５×１０³〜１×１０⁵ポイズであり、かつ剪断
速度１０³ｓｅｃ^-1で、１×１０³〜５×１０⁴ポイズで
あることを特徴とする２ｍｍ以下の最小厚みを有する筺
体用熱可塑性樹脂組成物。」からなるものである。

【００１０】

【化２】 （式中、Ｘはアリーレン基。Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は置換
または非置換のフェニル基。） 以下、本発明を具体的に説明する。

【００１１】本発明における（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ
−トとしては、一般には２，２−ビス（４−オキシフェ
ニル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エーテ
ル系、ビス（４−オキシフェニル）スルホン、スルフィ
ドまたはスルホキサイド系などのビスフェノール類から
なる重合体、もしくは共重合体である。芳香族ポリカ−
ボネ−トは任意の方法によって製造される。例えば、
４，４´−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン
（通称ビスフェノールＡ）からのポリカーボネートの製
造には、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下にホスゲ
ンを吹き込んで製造するホスゲン法、または４，４´−
ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエ
ステルとを触媒存在下でエステル交換させて製造する方
法などが利用できる。

【００１２】芳香族ポリカーボネートの分子量は特に制
限されないが、テトラヒドロフラン溶媒で３０℃測定の
極限粘度が０．３８〜０．５２ｄｌ／ｇ、特に０．４０
〜０．５０ｄｌ／ｇの範囲のものが得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性と溶融成形時の流動性のバランスに
優れ好ましい。

【００１３】本発明における（Ｂ）グラフト共重合体と
は、ゴム質重合体３０〜８０重量部に、芳香族ビニル系
単量体とシアン化ビニル系単量体の単量体混合物７０〜
２０重量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合
体である。ここでいう（Ｂ）グラフト共重合体とは、ゴ
ム質重合体にグラフト共重合した構造をとった材料の他
に、グラフトしていない共重合体を含むものである。

【００１４】上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温
度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴムが特
に、好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共
重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などの
ジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系
ゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン−ジエン
系三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジ
エンまたはブタジエン共重合体が好ましい。

【００１５】ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限され
ないが、ゴム粒子の平均粒子径が０．１５〜０．４０μ
ｍ、特に０．１８〜０．３５μｍのものが薄肉成形品の
耐衝撃性、光沢に優れ好ましい。

【００１６】芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられるが、特
にスチレンが好ましい。

【００１７】シアン化ビニル系単量体としてはアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルな
どが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

【００１８】また必要に応じて、グラフト共重合可能な
ビニル系単量体、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量
体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β−不飽和カ
ルボン酸およびその無水物、アクリルアミド、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシエチルなどが使用できる。

【００１９】（Ｂ）グラフト共重合体において用いる単
量体混合物は、芳香族ビニル系単量体が５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上、また９０重量％以下、
好ましくは８５重量％以下の範囲、またシアン化ビニル
系単量体が１０重量％以上、好ましくは１５重量％以
上、また５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の
範囲の含有量のものが用いられる。芳香族ビニル系単量
体、シアン化ビニル系単量体以外に、これらと共重合可
能な他のビニル系単量体を添加することができ、その量
としては５０重量％以下、さらに３０重量％以下の配合
量が好ましく用いられる。芳香族ビニル系単量体の割合
が５０〜９０重量％の範囲をはずれた場合は、樹脂組成
物の耐衝撃性が劣り好ましくない。シアン化ビニル系単
量体の割合が５０重量％を越える場合は、樹脂組成物の
成形加工性が著しく低下し、１０重量％未満では樹脂組
成物の耐衝撃性が劣り好ましくない。

【００２０】（Ｂ）グラフト共重合体を得る際のゴム質
重合体と単量体混合物との割合は、全グラフト共重合体
１００重量部中、ゴム質重合体３０重量部以上、好まし
くは４０重量部以上、また８０重量部以下、好ましくは
７０重量部以下が用いられる。また単量体混合物は７０
重量部以下、好ましくは６０重量部以下、また２０重量
部以上、好ましくは３０重量部以上である。ゴム質重合
体の割合が３０重量部未満では樹脂組成物の耐衝撃性、
および成形品の表面光沢が劣り、８０重量部を越える場
合は樹脂組成物の耐衝撃性、および成形品の表面光沢が
劣るため好ましくない。

【００２１】（Ｂ）グラフト共重合体は公知の重合法で
得ることができる。例えばゴム質重合体ラテックスの存
在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化剤に溶解
したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器に供給し
て乳化重合する方法などによって得ることができる。

【００２２】（Ｂ）グラフト共重合体は、ゴム質重合体
にグラフトした構造をとった材料の他に、グラフトして
いない共重合体を含有する。（Ｂ）グラフト共重合体の
グラフト率は特に制限がないが、薄肉部を有する成形品
の耐衝撃性および光沢が均衡して優れる樹脂組成物を得
るために２０〜７０重量％、特に２５〜４５重量％が好
ましい。ここで、グラフト率は次式により算出される。

【００２３】グラフト率（％）＝＜ゴム質重合体にグラ
フト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合
体のゴム含有量＞×１００。

【００２４】グラフトしていない共重合体の特性として
は特に制限されないが、（Ｂ）グラフト共重合体のメチ
ルエチルケトン可溶分の極限粘度［η］（３０℃で測
定）が、０．１５〜０．６ｄｌ／ｇ、特に０．２０〜
０．４０ｄｌ／ｇの範囲が、耐衝撃性の樹脂組成物が得
られるため、好ましく用いられる。

【００２５】本発明の樹脂組成物では、必要に応じて芳
香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体から
誘導される重合構造を有するビニル系共重合体（Ｃ）が
配合される。芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレンなどが
挙げられるが、特にスチレンが好ましい。これらは１種
または２種以上を用いることができる。

【００２６】またシアン化ビニル系単量体としてはアク
リロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニ
トリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好
ましい。

【００２７】また必要に応じて、他のビニル系単量体、
例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマ
レイミド系単量体、（メタ）アクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ｎ−ブチルなどのエステル化合物、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フタル酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含有する
ビニル系単量体、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリ
シジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グ
リシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレンなどのエポ
キシ基を含有するビニル系単量体、アクリル酸アミノエ
チル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸
ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロ
ピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル
酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルア
ミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタ
アリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブ
トキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリル
アミド、アミノ基がベンゼン環に結合したスチレンなど
のアミノ基または置換アミノ基を有するビニル系単量
体、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、メタ
クリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシ
ル、アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペン
チル、メタクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシ
ペンチル、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロ
キシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテ
ン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−プロペン、シス−５−ヒドロ
キシ−２−ペンテン、トランス−５−ヒドロキシ−２−
ペンテン、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテンなどのヒ
ドロキシル基を有するビニル系単量体から誘導される重
合構造を含有させることができる。

【００２８】ここで、単量体混合物から誘導される各成
分の比は芳香族ビニル系単量体のものが、５０重量％以
上、好ましくは６０重量％以上、また９０重量％以下、
好ましくは８０重量％以下であり、シアン化ビニル系単
量体のものが１０重量％以上、好ましくは２０重量％以
上、また５０重量％以下好ましくは４０重量％以下であ
る。他のビニル系単量体が４０重量％以下、好ましくは
２０重量％以下である。

【００２９】（Ｃ）ビニル系共重合体において、芳香族
ビニル系単量体に起因するものが５０〜９０重量％の範
囲を外れた場合は樹脂組成物の耐衝撃性が悪くなり好ま
しくない。また、（Ｃ）ビニル系共重合体の分子量とし
ては特に制限がないが、極限粘度［η］（メチルエチル
ケトン溶媒、３０℃測定）が０．３５〜０．６０ｄｌ／
ｇ、特に０．４〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲のものが、優
れた耐衝撃性、成形加工性の樹脂組成物が得られること
から好ましく用いられる。

【００３０】（Ｃ）ビニル系共重合体の製造法は特に制
限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状
−懸濁重合法、溶液−塊状重合法など通常の方法を用い
ることができる。

【００３１】本発明の樹脂組成物（イ）において、芳香
族ポリカ−ボネ−ト（Ａ）は７０重量％以上、好ましく
は７５重量％以上、また９５重量％以下、好ましくは９
０重量％以下の範囲で配合される。またグラフト共重合
体（Ｂ）は３０重量％以下、好ましくは２０重量％以
下、また２重量％以上、好ましくは４重量％以上の範囲
で配合される。また必要に応じて配合される、ビニル系
共重合体は（Ｃ）は２８重量％以下、好ましくは２０重
量％以下、また０％以上、好ましくは１重量％以上、ま
たさらに好ましくは５重量％以上の範囲となるように配
合される。

【００３２】芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ａ）が７０重量
％未満では難燃性、耐熱性が悪くなり、９５重量％を越
える場合は、成形加工性、成形品の表面光沢が悪くなり
好ましくない。

【００３３】また、本発明の樹脂組成物（イ）は前述し
た特定の（Ａ）芳香族ポリカーボネートと（Ｂ）特定の
グラフト共重合体を組み合わせることにより、耐衝撃性
に対する成形品の厚み依存性の小さい特性を発揮する。

【００３４】本発明で用いられる（Ｄ）フッ素系樹脂と
は、テトラフルオロエチレン構造を含有する重合体であ
り、好ましくはフッ素含量６５〜７６重量％、さらに好
ましくは７０〜７６重量％を有するものである。例えば
テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、およびテトラ
フルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン性不飽和
モノマ−との共重合体などが挙げられる。

【００３５】（Ｄ）フッ素系樹脂の製造方法は特に制限
がなく、例えば水性媒体中で、触媒ペルオキシ二硫酸ナ
トリウム、カリウムまたはアンモニウムを用いて、７〜
７１ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下、０〜２００℃の温度におい
て、テトラフルオロエチレン等の重合を行うなどの公知
の方法を用いることができる。

【００３６】（Ｄ）フッ素系樹脂は、下記式（ＩＩ）で
求められた数平均分子量が１×１０⁶ 〜５×１０⁸ の範
囲のものが難燃性を著しく向上させるので好ましい。

【００３７】 ｄ＝−０．０５７９ｌｏｇＭｎ＋２．６１１３ （ＩＩ） （式（ＩＩ）中、Ｍｎは数平均分子量、ｄはＡＳＴＭ
Ｄ１４５７−５６Ｔに基づいて測定した標準比重を意味
する）。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、下記一
般式（Ｉ）で表される（Ｅ）リン酸エステル化合物が配
合される。

【００３９】

【化３】 式（Ｉ）中、Ｘはアリーレン基、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は
置換または非置換のフェニル基を意味する。

【００４０】アリーレン基としては、ｏ−フェニレン
基，ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ビフェニレ
ン基、フェニレンオキシフェニレン基などが例示され、
なかでもｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基が好まし
く用いられる。

【００４１】またＲ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は置換または非置
換のフェニル基であるが、「Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴のうち
少なくとも１つが、炭素数１〜６のアルキル基置換のフ
ェニル基」、さらに「Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴が炭素数１〜
６のアルキル基置換のフェニル基」、またさらに
「Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴が炭素数１〜６のアルキル基二置
換のフェニル基」の構造を有するものが好ましく用いら
れ、さらにアルキル基の炭素数として１〜３のものが好
ましく用いられる。

【００４２】具体的には、レゾルシノール−ビス（ジ−
２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、レゾルシノ
ール−ビス（ジ−３，５−ジメチルフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノール−ビス（ジ−２，６−ジエチルフ
ェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ−
３，５−ジエチルフェニルホスフェート）、レゾルシノ
ール−ビス（ジ−２，６−ジプロピルフェニルホスフェ
ート）、レゾルシノール・ビス（ジ−３，５−ジプロピ
ルフェニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ
−２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、ハイドロ
キノン−ビス（ジ−３，５−ジメチルフェニルホスフェ
ート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−２，６−ジエチル
フェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ−
３，５−ジエチルフェニルホスフェート）、ハイドロキ
ノン−ビス（ジ−２，６−ジプロピルフェニルホスフェ
ート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−３，５−ジプロピ
ルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−
ビス（ジ−２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−３，５−ジメチル
フェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビ
ス（ジ−２，６−ジエチルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−３，５−ジエチル
フェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビ
ス（ジ−２，６−ジプロピルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニリン−ビス（ジ−３，５−ジプロピ
ルフェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ
−２−メチルフェニルホスフェート）、レゾルシノール
−ビス（ジ−３−メチルフェニルホスフェート）、レゾ
ルシノール−ビス（ジ−４−メチルフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノール−ビス（ジ−５−メチルフェニル
ホスフェート）、、レゾルシノール−ビス（ジ−６−メ
チルフェニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス
（ジ−２−メチルフェニルホスフェート）、ハイドロキ
ノン−ビス（ジ−３−メチルフェニルホスフェート）、
ハイドロキノン−ビス（ジ−４−メチルフェニルホスフ
ェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−５−メチルフェ
ニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−６−
メチルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレ
ン−ビス（ジ−２−メチルフェニルホスフェート）、
４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−３−メチルフェニ
ルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ
−４−メチルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフ
ェニレン−ビス（ジ−５−メチルフェニルホスフェー
ト）、４，４´−ビフェニレン−ビス（ジ−５−メチル
フェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジフ
ェニルホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジフェ
ニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン−ビス
（ジフェニルホスフェート）などが挙げられ、特にレゾ
ルシノール−ビス（ジ−２，６−ジメチルフェニルホス
フェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−２，６−ジメ
チルフェニルホスフェート）、４，４´−ビフェニレン
−ビス（ジ−２，６−ジメチルフェニルホスフェー
ト）、レゾルシノール−ビス（ジ−４−メチルフェニル
ホスフェート）、ハイドロキノン−ビス（ジ−４−メチ
ルフェニルホスフェート）、レゾルシノール−ビス（ジ
フェニルホスフェート）が剛性、成形品の表面光沢、難
燃性に優れ好ましい。

【００４３】（Ｅ）リン酸エステル化合物の製造法は特
に制限がなく、例えば溶媒中で、オキシ塩化リンとハイ
ドロキノンを実質的に２：１のモル比で反応させた後、
２，６−ジメチルフェノ−ルを適量加えて反応させるこ
とによりハイドロキノン−ビス（２，６−ジメチルフェ
ニル）ホスフェ−トを得ることができる。

【００４４】本発明における（Ｄ）フッ素系樹脂の配合
量は、（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−トと（Ｂ）グラフト
共重合体および（Ｃ）ビニル系共重合体からなる樹脂組
成物（イ）１００重量部に対し、０．０１〜２重量部、
好ましくは０．０５〜１．０重量部である。

【００４５】（Ｄ）フッ素系樹脂の配合量が０．０１重
量部未満では熱可塑性樹脂組成物の難燃性が悪くなり、
２重量部を越える場合は熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性
が悪くなり好ましくない。

【００４６】本発明における（Ｅ）リン酸エステル化合
物の配合量は（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−トと（Ｂ）グ
ラフト共重合体および（Ｃ）ビニル系共重合体からなる
樹脂組成物（イ）１００重量部に対し、２〜３０重量
部、好ましくは４〜２５重量部である。（Ｅ）リン酸エ
ステル化合物の配合量が２重量部未満では難燃性が悪く
なり、３０重量部を越える場合は熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性、耐熱性が悪くなり好ましくない。（Ｅ）リン
酸エステル化合物の他に、その化合物から誘導される、
ダイマー、トリマーなどのオリゴマーを樹脂組成物
（イ）に含有していても良い。

【００４７】本発明の樹脂組成物は目的を効率良く達成
させるには、２６０℃における見掛けの溶融粘度が剪断
速度１０²ｓｅｃ^-1で、５×１０³〜１×１０⁵ポイズ、
好ましくは７×１０³〜５×１０⁴ポイズ、剪断速度１０
³ｓｅｃ^-1で、１×１０³〜５×１０⁴ポイズ、好ましく
は２×１０³〜３×１０⁴ポイズである。

【００４８】見掛けの溶融粘度が上記の範囲内では、耐
衝撃性に対する成形品の厚み依存性が小さく、薄肉の成
形品の表面光沢が著しく優れるので好ましい。

【００４９】また本発明の樹脂組成物はＵＬ９４規格に
従った１／１６インチ×１／２インチ×５インチ試験片
の燃焼性において、５本の第１回目の平均燃焼時間が３
秒以下が好ましく、より好ましくは２秒以下である。

【００５０】平均燃焼時間が３秒以下にすると、樹脂組
成物の難燃性がより安定し、薄肉を有する筺体の難燃性
に対する信頼性が一層高まる。

【００５１】また、上記難燃性をより効率良く達成させ
るには、ＵＬ９４規格に従った１／１６インチ×１／２
インチ×５インチ試験片の燃焼性において、第１回目の
燃焼試験時の該試験片収縮率が５〜２０％の範囲内であ
ることが好ましく、より高い難燃性を発揮する。

【００５２】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−
ト、（Ｂ）グラフト共重合体、（Ｃ）ビニル系共重合
体、（Ｄ）フッ素系樹脂および（Ｅ）リン酸エステル化
合物の混合物をバンバリーミキサー、ロール、エクスト
ルーダー、ニーダーなどで溶融混練することによって製
品化される。

【００５３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、これと相
溶性のある他の熱可塑性樹脂を配合することができる。
例えばポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどを混
合して耐衝撃性、耐熱性の改良を、またポリオレフィ
ン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミドなどを混合して、耐薬品性の改良
を、ガラス繊維などの充填剤を混合して剛性、耐熱性の
改良をすることができる。さらに必要に応じて、酸化防
止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、顔料、染料、滑
剤および可塑剤などを添加することもできる。

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は溶融成形さ
れて、樹脂成形品となり用いられる。この樹脂成形品
は、２ｍｍ以下の部分おいても表面光沢、および難燃性
が優れる特徴から筺体に有用である。筺体の具体的な例
としては、プリンター、パソコン、ディスプレー、ＣＲ
Ｔディスプレー、ファックス、コピー、ワープロ、ノー
トパソコン、ＤＶＤドライブ、ＰＤドライブ、フロッピ
ーデッスクドライブのハウジンク、ＤＶＤドライブ、Ｐ
Ｄドライブ、フロッピーデッスクドライブなどの記憶装
置のハウジング、プリンター、コピーのカセット、携帯
電話、テレビ、電話機および受話器のハウジング、家庭
用および自動車用のエアコンのハウジング、石油ファン
ヒーターのハウジングが挙げられる。

【００５５】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、実施
例中の部数および％はそれぞれ重量部および重量％を示
す。また、各物性の測定法および評価法は以下のとおり
である。

【００５６】ゴム粒子の平均粒子径：「Ｒｕｂｂｅｒ
Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜４９０（１９６
０）ｂｙＥ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏ
ｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナトリ
ウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径
が異なることを利用して、クリーム化した重量割合とア
ルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分
率５０％の粒子径を求める）により測定した。

【００５７】グラフト率：グラフト共重合体の所定量
（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この溶液を８
０００ｒｐｍ（１０，０００Ｇ）３０分遠心分離後、不
溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５時間減圧乾燥
し、重量（ｎ）を測定した。

【００５８】グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］×１００ ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００５９】数平均分子量：下記式（ＩＩ）による ｄ＝−０．０５７９ｌｏｇＭｎ＋２．６１１３ （ＩＩ） （式（ＩＩ）中、Ｍｎは数平均分子量、ｄはＡＳＴＭ
Ｄ１４５７−５６Ｔに基づいて測定した標準比重を意味
する）。

【００６０】極限粘度［η］： （１）ポリカーボネートの場合 ポリカーボネート０．８ｇ、０．４ｇ、０．２ｇ、０．
１ｇ／ｄｌ、テトラヒドロフラン溶媒のそれぞれの試料
を３０℃で溶液粘度ηを測定した。また、テトラヒドロ
フラン溶媒の溶媒粘度η₀ を３０℃で測定した。

【００６１】

【００６２】（２）ビニル系共重合体の場合 上記（１）において、ポリカーボネートがビニル系共重
合体に、テトラヒドロフラン溶媒がメチルエチルケトン
溶媒に変わった以外は同じ方法で求めた。

【００６３】１／４インチ アイゾット衝撃強さ：ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ。

【００６４】１／８インチ アイゾット衝撃強さ：ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６−５６Ａ。

【００６５】見掛けの溶融粘度：８０℃で、７時間減圧
乾燥した樹脂組成物を下記条件で溶融粘度を測定した。

【００６６】（１）機器名：島津フロテスター ＣＦＴ
−５００（（株）島津製作所） （２）ノズル：０．５ｍｍφ×５ｍｍＬ （３）温度：２６０℃ （４）予熱：８分 （５）荷重：１０〜２００ｋｇ 上記から、溶融粘度と剪断速度の関係を作図し、剪断速
度１０² ｓｅｃ^-1、および剪断速度１０³ ｓｅｃ^-1時の
見掛けの溶融粘度を求めた。

【００６７】成形加工性：片方の先端の横にゲートを有
する１．５ｍｍ厚×３０ｍｍ幅×２００ｍｍ長さの成形
品の最低充填圧力を測定した。数値の小さいものが成形
加工性に優れる。

【００６８】成形品の表面光沢：成形加工性の評価のた
めに得られた１．５ｍｍ厚×３０ｍｍ幅×２００ｍｍ長
さの成形品をデジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ試
験機（株）製）を使用し、入射角６０°で測定した。

【００６９】難燃性：ＵＬ９４規格に従い、垂直型燃焼
テストを１／１６インチ×１／２インチ×５インチの燃
焼試験片で行った。

【００７０】参考例１ （Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−ト
の調製 ＜Ａ−１＞テトラヒドロフラン溶媒で３０℃測定の極限
粘度が０．４４ｄｌ／ｇであるビスフェノールＡ型芳香
族ポリカ−ボネ−ト（Ａ−１）を使用した。

【００７１】＜Ａ−２＞テトラヒドロフラン溶媒で３０
℃測定の極限粘度が０．４８ｄｌ／ｇであるビスフェノ
ールＡ型芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ａ−２）を使用し
た。

【００７２】＜Ａ−３＞テトラヒドロフラン溶媒で３０
℃測定の極限粘度が０．３５ｄｌ／ｇであるビスフェノ
ールＡ型芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ａ−３）を使用し
た。

【００７３】＜Ａ−４＞テトラヒドロフラン溶媒で３０
℃測定の極限粘度が０．５５ｄｌ／ｇであるビスフェノ
ールＡ型芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ａ−３）を使用し
た。

【００７４】参考例２ （Ｂ）グラフト共重合体の調製 以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。

【００７５】＜Ｂ−１＞アクリロニトリル５重量％共重
合したアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムラテ
ックス（平均ゴム粒子径０．２２μ、ゲル含率８０％）
５０部（固形分換算）の存在下でスチレン７９％、アク
リロニトリル２１％からなる単量体混合物５０部を乳化
重合した。得られたグラフト共重合体を硫酸で凝固し、
苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥して、パウダー状
のグラフト共重合体（Ｂ−１）を調製した。

【００７６】得られたグラフト共重合体はグラフト率が
３５％であった。またこのグラフト共重合体には、スチ
レン構造単位７９％およびアクリロニトリル構造単位２
１％からなる非グラフト性の共重合体を３２％含有する
ものであった。またメチルエチルケトン可溶分の極限粘
度は０．３８ｄｌ／ｇであった。

【００７７】＜Ｂ−２＞ポリブタジエンラテックス（平
均ゴム粒子径０．３０μ、ゲル含率８７％）７０部（固
形分換算）の存在下でスチレン７０％、アクリロニトリ
ル３０％からなる単量体混合物３０部を乳化重合した。
得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体（Ｂ−２）を調製した。

【００７８】得られたグラフト共重合体は、グラフト率
が２８％であった。このグラフト共重合体はスチレン構
造単位７０％およびアクリロニトリル構造単位３０％か
らなる非グラフト性の共重合体を１０％含有するもので
あった。またメチルエチルケトン可溶分の極限粘度は
０．２０ｄｌ／ｇであった。

【００７９】参考例３ （Ｃ）ビニル系共重合体の調製 ＜Ｃ−１＞スチレン７０％、アクリロニトリル３０％の
単量体混合物を懸濁重合して共重合体（Ｃ−１）を調製
した。得られた共重合体はメチルエチルケトン可溶分の
極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇであった。

【００８０】参考例４ （Ｄ）フッ素系樹脂 ＜Ｄ−１＞数平均分子量が１×１０⁷であるポリテトラ
フルオロエチレンを使用した。

【００８１】＜Ｄ−２＞数平均分子量が８×１０⁷であ
るポリテトラフルオロエチレンを使用した 参考例５ （Ｅ）リン酸エステル化合物 ＜Ｅ−１＞レゾルシノール−ビス（ジ−２，６−ジメチ
ルフェニルホスフェート）であるＰＸ２００（大八化学
工業（株）製）を使用した。

【００８２】＜Ｅ−２＞ハイドロキノン−ビス（ジ−
２，６−ジメチルフェニルホスフェート）であるＰＸ２
０１（大八化学工業（株）製）を使用した。

【００８３】＜Ｅ−３＞レゾルシノ−ル−ビス（ジフェ
ニルホスフェ−ト）であるＣＲ７３３Ｓ（大八化学工業
（株）製）を使用した。

【００８４】実施例１〜１１ 参考例で示した（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−ト、（Ｂ）
グラフト共重合体、（Ｃ）ビニル系共重合体、（Ｄ）フ
ッ素系樹脂、および（Ｅ）リン酸エステルを表１に示し
た配合比で混合し、ベント付３０ｍｍφ２軸押出機で樹
脂温度２４０℃で溶融混練、押出しを行うことによっ
て、ペレット状のポリマを製造した。次いで射出成形機
により、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃で試
験片を成形し、前記の条件で各物性を測定した。

【００８５】得られた試験片の測定結果を表２、および
表３に示した。

【００８６】

【表１】

【表２】

【表３】

【００８７】比較例１〜１０ 参考例で調製した（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−ト、
（Ｂ）グラフト共重合体、（Ｃ）ビニル系共重合体、
（Ｄ）フッ素系樹脂、および（Ｅ）リン酸エステルを表
１に示した配合比で混合し、実施例と同様の方法で各物
性を測定した。測定結果を表２、および表３に示した。

【００８８】表２、および表３の結果から次のことが明
らかである。本発明の樹脂組成物（実施例１〜１１）は
いずれも耐衝撃性に対する成形品の厚み依存性が小さ
く、成形加工性、２ｍｍ厚以下の成形品の表面光沢およ
び難燃性が均衡してすぐれる。

【００８９】一方、芳香族ポリカ−ボネ−ト（Ａ）の配
合量が９８重量％を越える場合（比較例１）は耐衝撃
性、成形加工性が劣り、７０重量％未満の場合（比較例
２、３）は難燃性が劣り好ましくない。

【００９０】フッ素系樹脂（Ｄ）の配合量が０．０１重
量部未満の場合（比較例５）は難燃性が劣り、２重量部
を越える場合（比較例４）は耐衝撃性が悪くなるので好
ましくない。

【００９１】リン酸エステル化合物（Ｅ）の配合量が２
重量部未満の場合（比較例６）は難燃性が劣り、３０重
量部を越える場合（比較例７）は耐衝撃性が悪くなり好
ましくない。

【００９２】また、熱可塑性樹脂組成物の見掛けの溶融
粘度が規定範囲を外れた場合（比較例８、９）は耐衝撃
性が悪くなったり、成形加工性、表面光沢が悪くなった
りして好ましくない。

【００９３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、臭素お
よび塩素化合物を含有せず、すぐれた難燃性、耐衝撃
性、成形加工性をもつものであり、特に耐衝撃性に対す
る成形品の厚み依存性が小さく、かつ２ｍｍ以下の厚み
を有する成形品の光沢が優れるものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27:12）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカ−ボネ−ト７０〜９５
   重量％、（Ｂ）芳香族ビニル系単量体５０〜９０重量％
   とシアン化ビニル系単量体１０〜５０重量％とを含有す
   る単量体混合物７０〜２０重量部を、ゴム質重合体３０
   〜８０重量部にグラフト共重合してなるグラフト共重合
   体３０〜２重量％、および（Ｃ）芳香族ビニル系単量体
   ５０〜９０重量％とシアン化ビニル系単量体１０〜５０
   重量％とを含有する単量体混合物を共重合してなるビニ
   ル系共重合体０〜２８重量％からなる樹脂組成物（イ）
   １００重量部に対し、（Ｄ）フッ素系樹脂０．０１〜２
   重量部および（Ｅ）下記一般式（Ｉ）のリン酸エステル
   化合物２〜３０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成
   物であって、該樹脂組成物の２６０℃における見掛けの
   溶融粘度が剪断速度１０²ｓｅｃ^-1で、５×１０³〜１×
   １０⁵ポイズであり、かつ剪断速度１０³ｓｅｃ^-1で、１
   ×１０³〜５×１０⁴ポイズであることを特徴とする２ｍ
   ｍ以下の最小厚みを有する筺体用熱可塑性樹脂組成物 【化１】 （式中、Ｘはアリーレン基。Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は置換
   または非置換のフェニル基。）
2. 【請求項２】ＵＬ９４規格に従った１／１６インチ×１
   ／２インチ×５インチ試験片の燃焼性において、第１回
   目の平均燃焼時間が３秒以下であり、かつＵＬ９４規格
   に従った１／１６インチ×１／２インチ×５インチ試験
   片の燃焼性において、第１回目の燃焼試験時の該試験片
   収縮率が５〜２０％であることを特徴とする請求項１に
   記載の筺体用熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】リン酸エステル化合物（Ｅ）が、一般式
   （Ｉ）であり、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴のうち少なくとも１
   つが、炭素数１〜６のアルキル基置換のフェニル基であ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】リン酸エステル化合物（Ｅ）が、一般式
   （Ｉ）であり、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ が炭素数１〜６
   のアルキル基置換のフェニル基であることを特徴とする
   請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】リン酸エステル化合物（Ｅ）が、一般式
   （Ｉ）であり、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ が炭素数１〜６
   のアルキル基二置換のフェニル基であることを特徴とす
   る請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均分子量が１×
   １０⁶ 〜５×１０⁸であることを特徴とする請求項１〜
   ５いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。