JPH10298514A - 表面保護フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】常温での初期粘着強度が高く、貼り付けた後で
の粘着強度の経時変化が少なく、自動車の塗装外板用の
保護フィルムとして好適な表面保護フィルムの提供。 【解決手段】１層または複数の層からなるポリオレフィ
ン系基材フィルムの片面に、炭素数２〜１２のα−オレ
フィンから選ばれる少なくとも３種のα−オレフィンを
成分とするα−オレフィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ−
ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはビニル芳香族重合体ブロックを示
し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水素
添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で示さ
れるブロック共重合体とからなる粘着層を有する表面保
護フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面保護フィルム
に関し、特に、メラミン系またはポリエステル系塗装板
に対する常温での初期粘着強度が高く、貼り付けた後で
の粘着強度の経時変化が少ない表面保護フィルム、およ
び自動車塗装外板用表面保護フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム板、鋼板、ステンレス板等
の金属板、およびそれらの塗装板、あるいはガラス板、
合成樹脂板等の加工用素材の加工、運搬時、あるいは貯
蔵期間中に、これらの素材の防錆、あるいは表面にゴミ
が付着したり、傷が付くのを防止することを目的とし
て、その表面に表面保護フィルムが被着される。この表
面保護フィルムは、素材の加工後、運搬後、あるいは貯
蔵後の所定の時期に剥離される。

【０００３】この表面保護フィルムは、被着体に粘着し
て容易に接着させることができ、被着体の加工時、運搬
時、または貯蔵期間中には容易に剥離せず、その後剥離
するときには、容易に剥離可能であることが要求され
る。そのため、表面保護フィルムには、被着体の被保護
面に対する適度の粘着性、フィルム自体が被保護面に傷
を付けない程度の柔軟性、耐食性、および機械油等の油
分に対する抵抗性を有し、またこれらの性質が経時また
は温度によって変化しない、さらに被着体の加工に応じ
て、伸び特性、耐スクラッチ性、耐引き裂き性、切断・
打抜き性等の機械的特性が適度であること、耐熱性を有
すること、などの各種の特性が要求される。また、用途
によっては、良好な外観、透明性および色調を有するこ
とが必要とされ、ゲル、フィシュアイ等のフィルム欠陥
がないことが要求される。さらに、この種の表面保護フ
ィルムは、大量に消費され、かつ速やかに廃棄されるも
のであるため、安価に製造できるものであることも要求
される。

【０００４】従来、この種の表面保護フィルムとして、
低密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、プロピレン等の
重合体を主成分とする基材フィルムの片面に、アクリル
系またはゴム系の粘着剤を塗布してなるもの、ポリエチ
レンと酢酸ビニル樹脂とを共押出してなる、ポリエチレ
ンからなる基材層と、酢酸ビニル樹脂からなる自己粘着
層とを有する２層構造の表面保護フィルムなどが知られ
ている。

【０００５】ところで、従来、自動車の塗装外板には、
ワックスを塗布して、表面を保護することが行われてい
た。しかし、このワックスを除去する際には、有機溶剤
を使用しなければならず、地球環境の保護および作業環
境を改善する上で、問題があった。そこで、近年、自動
車の塗装外板にも、保管、搬送等の間、表面にゴミが付
着したり、傷が付くのを防止して保護し、必要な場合に
は、有機溶剤等を使用せずに除去することができるよう
にするために、表面保護フィルムが使用されるようにな
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、自動車の塗装
外板に用いられている保護フィルムは、粘着剤を塗布し
たものであり、フィルムの加熱成形、粘着剤溶液の塗布
および乾燥等の多くの工程を経て製造されるため、高い
コストを要するものであった。一方、共押出しにより製
造されるフィルムは、安価ではあるが、自動車用に使用
するためには初期粘着強度が不十分なものであり、経時
変化によって剥離強度が大幅に上昇するという問題を有
するものであった。

【０００７】そこで本発明の目的は、各種被着体、特に
自動車の塗装外板に貼り付けて、粘着層が基材層と剥離
を起こさず、また初期粘着強度が高く、しかも貼り付け
た後での粘着強度（剥離強度）の経時変化が小さく、し
かも安価に製造することができる表面保護フィルムを提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、１層または複数の層からなるポリオレフ
ィン系基材フィルムの片面に粘着層を有する表面保護フ
ィルムであって、前記粘着層が炭素数２〜１２のα−オ
レフィンから選ばれる少なくとも３種のα−オレフィン
を成分とするα−オレフィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ
−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはビニル芳香族重合体ブロックを
示し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水
素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表
されるブロック共重合体とからなり、メラミン系または
アクリル系塗装板に対して２３℃で粘着させたときの初
期粘着力が３５０ｇ／２５ｍｍ以上である表面保護フィ
ルムを提供するものである。

【０００９】また、本発明は、この表面保護フィルムか
らなる自動車塗装外板用表面保護フィルムを提供するも
のである。

【００１０】以下、本発明の表面保護フィルム（以下、
「本発明のフィルム」と言う）、および自動車塗装外板
用表面保護フィルムについて詳細に説明する。

【００１１】本発明のフィルムは、ポリオレフィン系基
材フィルムと、該基材フィルムの片面に積層された粘着
層とを有するものである。

【００１２】本発明のフィルムのポリオレフィン系基材
フィルムは、１層または複数の層からなるものである。
このポリオレフィン系基材フィルムの構成成分として
は、例えば、α−オレフィン、およびその変性物、また
はα−オレフィンと、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）
アクリレート等の各種ビニル化合物との共重合体等が挙
げられる。特に、基材層が２層以上の複数層から構成さ
れる場合には、各々の隣合う層は、その構成成分が、溶
融共押出しによって相互に強固な接着を形成できるもの
であれば、いずれのものからなる層でもよい。また、２
層以上の層構成とする場合には、各々の層に表面保護フ
ィルムとして要求される各種の特性を分担して受け持た
せるように構成することができる。例えば、中間層には
加工時の伸び特性や、引き裂き耐性を付与し、また、耐
候安定剤を添加して耐候性を付与し、最外層には表面疵
の耐性や、巻き上げた保護フィルムが簡単に巻戻せるよ
うに粘着層との剥離性を付与する、などの役割を分担し
て受け持たせることができる点で、ポリオレフィン系基
材フィルムは、特に２層以上で構成するのが好ましい。

【００１３】また、本発明のフィルムのポリオレフィン
系基材フィルムが２層以上の層から構成される場合、粘
着層に接する層が炭素数２〜１２のα−オレフィンを含
む重合体を主材とする層であると、好ましい。ポリオレ
フィン系基材フィルムにおける粘着層に接する層の構成
成分は、炭素数２〜１２のα−オレフィンを含む重合体
を主材とし、粘着層と強固な接着を形成できるものであ
れば、特に制限されない。炭素数２〜１２のα−オレフ
ィンを含む重合体は、例えば、エチレン、プロピレン、
１−ブテン等のα−オレフィンの単独重合体または共重
合体であり、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン等の単独重合体またはそれらのα−オレ
フィン系共重合体等を主成分とするものである。前記粘
着層に接する層は、これらのα−オレフィンを含む重合
体を、その１種単独または２種以上の組合せを主材とし
て含んでいてもよい。また、この粘着層に接する層は、
前記α−オレフィンを含む重合体以外に、副成分とし
て、ブリードアウトして粘着層への影響を与えるもので
なければ、炭化水素以外の含酸素基などの官能基を高分
子内に含む樹脂を含んでいてもよい。前記粘着層に接す
る層における前記α−オレフィンを含む重合体の含有量
は、通常、５０〜１００重量％程度であり、好ましくは
７０〜１００重量％程度である。

【００１４】本発明のフィルムにおいて、ポリオレフィ
ン系基材フィルムの最外層が、前記α−オレフィンを含
む重合体を主材とする層であると、好ましい。ポリオレ
フィン系基材フィルムの最外層における前記α−オレフ
ィンを含む重合体の含有量は、通常、５０〜１００重量
％程度であり、好ましくは７０〜１００重量％程度であ
る。また、ポリオレフィン系基材フィルムの最外層が、
前記α−オレフィンを含む重合体とともに、エチレン・
（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂を含
む混合物を主材とする層であると、巻き戻し時のブロッ
キング力が低いフィルムを得ることができる点で、さら
に好ましい。

【００１５】このエチレン・（メタ）アクリル酸共重合
体の金属イオン架橋樹脂は、エチレン・（メタ）アクリ
ル酸共重合体の分子鎖の側鎖に、Ｚｎ、Ｎａイオン等の
金属イオンを有するイオン性高分子からなる樹脂であ
り、通称、アイオノマーと呼ばれる高分子からなる樹脂
である。このエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の
金属イオン架橋樹脂の具体例として、三井・デュポンポ
リケミカル社から商品名：ハイミランで市販されている
もの等が挙げられる。

【００１６】本発明のフィルムにおいて、ポリオレフィ
ン系基材フィルムの最外層が、α−オレフィンを含む重
合体とともに、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体
の金属イオン架橋樹脂を含む混合物を主材とする層であ
る場合、（α−オレフィンを含む重合体）／（エチレン
・（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂）
の含有割合は、通常、重量比で９５／５〜５／９５の割
合であり、好ましくは９０／１０〜５０／５０の割合で
ある。また、ポリオレフィン系基材フィルムの最外層に
おける両者の混合物の含有量は、通常、５０〜１００重
量％程度であり、好ましくは７０〜１００重量％程度で
ある。

【００１７】また、このポリオレフィン系基材フィルム
は、この種の表面保護フィルムの基材フィルムに一般に
用いられる各種添加剤を含有していてもよい。例えば、
各種の充填剤、剥離処理剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、耐熱安定剤、滑剤等を含有していてもよい。

【００１８】本発明のフィルムにおいて、ポリオレフィ
ン系基材フィルムの厚さは、通常、１０〜２００μｍ程
度であり、疵付性、貼り付け作業性および価格の点で、
好ましくは３０〜１５０μｍ程度である。

【００１９】本発明のフィルムの粘着層は、前記ポリオ
レフィン系基材フィルムの片面に積層され、α−オレフ
ィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａは
ビニル芳香族重合体ブロックを示し、Ｂはイソプレン重
合体ブロック、またはこれらを水素添加してなるオレフ
ィン重合体ブロックを示す）で示されるブロック共重合
体とからなる層である。

【００２０】粘着層を構成するα−オレフィン共重合体
は、炭素数２〜１２のα−オレフィンから選ばれる少な
くとも３種のα−オレフィンを主成分とする共重合体で
ある。炭素数２〜１２のα−オレフィンとしては、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が
挙げられる。これらのα−オレフィンからなる共重合体
の粘着層中に占める含有割合は、通常、１０重量％以
上、好ましくは２０〜８０重量％である。

【００２１】これらのα−オレフィンの組み合わせから
なるα−オレフィン共重合体の中でも、プロピレン、１
−ブテンおよび炭素数５〜１２のα−オレフィンの３成
分からなる共重合体を用いる粘着層が好ましい。含有割
合は、プロピレン１０〜８５モル％、１−ブテン３〜６
０モル％および炭素数５〜１２のα−オレフィン１０〜
８５モル％の組成を有する共重合体を用いる粘着層は、
常温付近での粘着特性に優れる点で、好ましく、さら
に、プロピレン１５〜７０モル％、１−ブテン５〜５０
モル％およびα−オレフィン１５〜７０モル％の割合で
含む共重合体を用いる粘着層が好ましい。特に、α−オ
レフィンとして４−メチル−１−ペンテンを用いる共重
合体が好ましい。

【００２２】また、粘着層のもう１つの主要構成成分で
あるブロック共重合体は、一般式（ａ−１）または（ａ
−２）： Ａ−Ｂ−Ａ （ａ−１） Ａ−Ｂ （ａ−２） で表される構造を有するものである。式（ａ−１）およ
び（ａ−２）において、Ａはビニル芳香族重合体ブロッ
クを示し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれ
らを水素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示
す。

【００２３】ビニル芳香族重合体ブロックＡは、ビニル
芳香族化合物に由来する繰り返し構造単位が１個または
複数の繰り返し構造単位が連続して結合してなるブロッ
ク構造を有するものである。ビニル芳香族化合物として
は、スチレン、ビニルスチレン、ビニルキシレン、エチ
ルスチレン、イソプロピルスチレン、α−メチルスチレ
ン等が挙げられる。本発明において、ビニル芳香族重合
体ブロックは、１種のビニル芳香族化合物からなる繰り
返し構造単位でもよいし、複数種のビニル芳香族化合物
が結合してなる繰り返し構造単位であってもよい。

【００２４】イソプレン系重合体ブロックは、イソプレ
ンに由来する繰り返し構造単位が１個または複数個連続
して結合してなるブロック構造を有するものである。

【００２５】さらに、水素添加してなるオレフィン重合
体ブロックは、ジエン成分の６０％以上、好ましくは８
０％以上、さらに好ましくは９０％以上が水素添加され
たものが望ましい。

【００２６】本発明のフィルムにおいて、粘着層は、前
記（ａ−１）および（ａ−２）で表されるブロック共重
合体から選ばれる１種または２種以上のものを含んでい
てもよい。

【００２７】このブロック共重合体の具体例として、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）またはその水素添加物である、スチレン−エチレン
−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）、高ビニル型ＳＩＳ（１，２構造のイソプレン重合
体を６０％以上含有するもの）またはその水素添加物で
ある高ビニル型ＳＥＰＳなどが挙げられる。これらの中
でも、ＳＥＰＳが、光および熱による反応が抑制され、
安定性に優れる点で、好ましい。

【００２８】これらのブロック共重合体におけるスチレ
ン重合体の含有割合は、通常、５〜５０重量％であり、
好ましくは１０〜３０重量％である。

【００２９】前記ＳＥＰＳの代表例として、（株）クラ
レから商品名：セプトン、ハイブラーで市販されている
もの等が挙げられる。

【００３０】本発明のフィルムの粘着層の成分であるブ
ロック共重合体として、前記ＳＥＰＳを用いる場合、こ
のＳＥＰＳの粘着層に占める含有割合は、通常、１〜５
０重量％、好ましくは５〜４５重量％である。ただし、
ブロック共重合体として、前記ＳＥＰＳと、ＳＩＳとを
同時に用いる場合には、ＳＥＰＳとＳＩＳの合計量が粘
着層に占める含有割合が、５０重量％以下であるのが好
ましい。

【００３１】また、本発明のフィルムの粘着層として、
プロピレン、１−ブテンおよび炭素数５〜１２のα−オ
レフィンからなるα−オレフィン共重合体と、一般式Ａ
−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはスチレン重合体ブロックを
示し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水
素添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表
されるブロック共重合体と、（Ａ）エチレン、プロピレ
ンおよび１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からな
る共重合体、（Ｂ）エチレンとα−オレフィンのコオリ
ゴマー、ならびに（Ｃ）スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、またはその水素添加物
（ＳＥＢＳ）から選ばれる少なくとも１種の重合体との
組合せから構成されるものが、塗装板に対して優れた粘
着性を示すため、好ましい。

【００３２】前記の（Ａ）エチレン、プロピレンおよび
１−ブテンから選ばれる少なくとも２種からなる共重合
体の具体例として、エチレン・プロピレン共重合体、エ
チレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン
共重合体等が挙げられる。この（Ａ）共重合体の具体例
として、三井石油化学工業（株）から商品名：タフマー
Ａ、タフマーＰ、タフマーＸＲ、タフマーＳ等で市販さ
れているものなどが挙げられる。

【００３３】本発明のフィルムの粘着層の構成成分とし
て、前記（Ａ）共重合体を用いる場合、この（Ａ）共重
合体の粘着層に占める含有割合は、通常、５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％である。

【００３４】また、前記の（Ｂ）エチレンとα−オレフ
ィンのコオリゴマーは、エチレンとα−オレフィンとの
低分子量共重合体であって、常温で液体状のものであ
る。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、４−メチル−１−
ペンテン等の炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げら
れる。これらの中でも、炭素数３〜１４のα−オレフィ
ンが好ましい。

【００３５】このエチレンとα−オレフィンのコオリゴ
マーの具体例として、三井石油化学工業（株）から商品
名：ルーカントで市販されているもの等が挙げられる。

【００３６】この（Ｂ）コオリゴマーは、通常、数平均
分子量が１００〜１００００の範囲のものであり、好ま
しくは数平均分子量が２００〜５０００の範囲のもので
ある。

【００３７】また、前記（Ｃ）スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、またはその水素
添加物（ＳＥＢＳ）は、スチレンに由来する重合体ブロ
ックと、ブタジエンに由来する重合体ブロックとからな
るブロック共重合体であり、水素添加物は、ブタジエン
重合体ブロックが水素添加されてなるものである。代表
例としては、シェル化学社から商品名：クレイトンＧで
市販されているもの等が挙げられる。

【００３８】本発明のフィルムの粘着層の構成成分とし
て、前記（Ｂ）コオリゴマーを用いる場合、この（Ｂ）
コオリゴマーの粘着層に占める含有割合は、通常、０〜
２０重量％、好ましくは０〜１０重量％である。また、
（Ａ）および（Ｂ）を用いる場合、必須の構成成分であ
るα−オレフィン共重合体と、これらを含めたα−オレ
フィン共重合体全体の粘着層に占める含有割合は、５０
重量％以上、好ましくは５５重量％以上である。

【００３９】本発明のフィルムにおいて、粘着層の構成
成分として、前記のα−オレフィン共重合体と、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる少なくとも１
種との組み合わせからなる混合樹脂を用いると、ガラス
転移温度が低下し、初期粘着強度を適正な範囲に調整す
るとともに、低温粘着特性を改善できる点で有利であ
る。

【００４０】本発明のフィルムの粘着層は、前記α−オ
レフィン共重合体、ブロック共重合体以外に、さらに各
種の副成分を含んでいてもよい。例えば、α−オレフィ
ンと各種ビニル系化合物との共重合体、それらのグラフ
ト変成物等の樹脂、等に代表される熱可塑性エラストマ
ー、液状ブチルゴム等の可塑剤、ポリテルペン等のタッ
キファイヤーなどを含んでいてもよい。本発明におい
て、これらの副成分は、接着性の官能基、不飽和結合を
有するものは、貼り付けた後での粘着強度の経時変化
（加温、加圧、湿度、紫外線、等）を悪化させないよう
に、その種類、配合量等を調整することが好ましい。

【００４１】本発明のフィルムの粘着層は、この種の粘
着層の素材に一般的に配合される各種添加剤を含有して
いてもよい。例えば、各種の充填剤、顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、滑剤等を含有していても
よい。

【００４２】さらにまた、本発明の表面保護フィルム
は、メラミン系またはポリエステル系塗装板に対する２
３℃での初期粘着強度が３５０ｇ／２５ｍｍ以上のもの
であり、また、８５℃までの温度下で１０日経過後の粘
着強度が１２００ｇ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは
１１００ｇ／２５ｍｍ以下であるものである。そのた
め、本発明の表面保護フィルムは、８５℃の加温を１０
日間受けた後でも、フィルム切れおよび糊残りを生じ
ず、剥離が可能なものである。

【００４３】本発明のフィルムにおいて、粘着層の厚さ
は、通常、１〜１００μｍ程度であり、共押出によって
本発明のフィルムを製造する場合に、フィルム層構成の
制御のし易さ、また、十分な機械的強度を有する表面保
護フィルムを得ることができる点で、好ましくは３〜５
０μｍ程度である。

【００４４】本発明のフィルムの全体の厚さは、通常、
１０〜３００μｍ程度であり、好ましくは３０〜２００
μｍ程度である。

【００４５】本発明のフィルムの製造は、前記基材層と
粘着層を有する構造の積層フィルムを製造できる方法で
あれば、いずれの方法にしたがって行なってもよいが、
特に、基材層（表面層、中間層）および粘着層を構成す
る素材を、それぞれ溶融加熱して共押出し成形し、所定
の厚さを有する積層フィルムを製造する方法が、高効率
でしかも安価に本発明のフィルムを製造できる点で、好
ましい。また、基材層に粘着層を溶融押出ラミネートす
る等の方法にしたがって行うこともできる。

【００４６】本発明のフィルムは、特に、自動車塗装外
板用の保護フィルムとして用いた場合、十分な粘着力で
接着し、また、剥離するときには、容易に完全に剥離す
ることができるため、自動車塗装外板用表面保護フィル
ムとして好適である。

【００４７】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明をより具体的に説明する。

【００４８】（実施例１）下記の成形条件にしたがっ
て、共押し出しＴ−ダイフィルム成形法によって、高密
度ポリエチレン（ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分（１９０
℃、２．１６ｋｇ、以下同じ）、密度：０．９５ｇ／ｃ
ｍ³ ）６０重量部と低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：９．
５ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ³ ）４０重量部
とからなる表面基材層（厚さ：５μｍ）、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分、密度：０．
９４ｇ／ｃｍ³ ）７０重量部と、低密度ポリエチレン
（ＭＦＲ：９．５ｇ／１０分、密度：０．９２ｇ／ｃｍ
³ ）３０重量部とからなる中間基材層（厚さ：３０μ
ｍ）、ならびにα−オレフィン共重合体（プロピレン５
０モル％、１−ブテン２０モル％および４−メチル−１
−ペンテン３０モル％からなる共重合体）３０重量部、
エチレン・α−オレフィン共重合体（三井石油化学工業
（株）製、タフマーＰ０２８０）２５重量部、エチレン
とα−オレフィンのコオリゴマー（三井石油化学工業
（株）製、ルーカントＨＣ−２０）５重量部、ＳＥＰＳ
（（株）クラレ製、セプトン２０６３）２０重量部、高
ビニル型ＳＥＰＳ（（株）クラレ製、ハイブラーＨＶＳ
−３）１０重量部、およびＳＩＳ（日本合成ゴム（株）
製、ＳＩＳ５０００）１０重量部からなる粘着層（厚
さ：２０μｍ）を有する３層構造の表面保護フィルム
（厚さ：５５μｍ）を、成形した。

【００４９】得られた表面保護フィルムの初期粘着強度
（３０分後）および粘着強度の経時変化について、下記
の方法にしたがって測定した。結果を表４に示す。

【００５０】粘着強度の測定 被着体としてポリカラー社製カラー塗装板（ＨＡＭ−０
３）を用い、ＪＩＳＺ０２３７ １９９１に準拠した１
８０度引きはがし法によって測定される剥離強度を粘着
強度の指標とした。

【００５１】加温経時変化の測定 初期粘着特性の測定と同様にして、８５℃に加温したオ
ーブン中に放置し、２４０時間保持した後に取り出し、
２〜５時間内に１８０度引きはがし法によって測定され
る剥離強度を粘着強度の指標とした。

【００５２】（実施例２〜１０）粘着層を表１に示す組
成のものとした以外は、実施例１と同様にして表面保護
フィルムを製造し、その初期粘着強度および粘着強度の
経時変化について、上記の方法にしたがって測定した。
結果を表４に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】（実施例１１）下記成形条件にしたがっ
て、共押し出しＴ−ダイフィルム成形法により、高密度
ポリエチレン（密度：０．９５ｇ／ｃｍ³ ）６０重量部
と低密度ポリエチレン（密度：０．９２ｇ／ｃｍ³ ）４
０重量部とからなる表面基材層（厚さ：５μｍ）、プロ
ピレンのホモ重合体（ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分（２３
０℃、２．１６ｋｇ））７５重量部と、酸化チタンを６
０％含有するマスターバッチ（東京インキ社製、商品
名：ＰＥＸ１８６００４Ｗｈｉｔｅ）２５重量部とから
なる中間基材層（厚さ：３０μｍ）、ならびにα−オレ
フィン共重合体（プロピレン５０モル％、１−ブテン２
０モル％および４−メチル−１−ペンテン３０モル％か
らなる共重合体）３０重量部、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体（三井石油化学工業（株）製、タフマーＰ０
２８０Ｇ）２５量部、エチレンとα−オレフィンのコオ
リゴマー（三井石油化学工業（株）製、ルーカントＨＣ
−２０）５重量部、ＳＥＰＳ（（株）クラレ製、セプト
ン２０６３）３０重量部、およびＳＩＳ（日本合成ゴム
（株）製、ＳＩＳ５０００）１０重量部からなる粘着層
（厚さ：２０μｍ）を有する３層構造の表面保護フィル
ム（厚さ：５５μｍ）を成形した。得られた表面保護フ
ィルムの初期粘着強度および粘着強度の経時変化を、実
施例１と同様に測定した。結果を表４に示す。

【００５５】（実施例１２〜１８）粘着層を表２に示す
組成のものとした以外は、実施例１１と同様にして表面
保護フィルムを製造し、その初期粘着強度および粘着強
度の経時変化について、実施例と同様の方法にしたがっ
て測定した。結果を表４に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】（実施例１９〜２３）高密度ポリエチレン
（ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋ
ｇ）、密度：０．９６８ｇ／ｃｍ³ ）１５重量部、低密
度ポリエチレン（ＭＦＲ：４．５ｇ／１０分（１９０
℃、２．１６ｋｇ）、密度：０．９２ｇ／ｃｍ³ ）３５
重量部、および酸化チタンを６０％含有するマスターバ
ッチ（東京インキ社製、ＰＥＸ１９６０８９）５０重量
部からなる表面層（厚さ：１０μｍ）、プロピレンのホ
モ重合体（ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分（２３０℃、２．
１６ｋｇ））１０重量部、エチレン−α−オレフィン共
重合体（三井石油化学工業（株）製、商品名：タフマー
Ａ４０８５）１０重量部、およびエチレン−酢酸ビニル
共重合体（三井デュポンポリケミカル社製、エバフレッ
クスＰ１４０７）１０重量部からなる中間層（厚さ：３
０μｍ）、ならびに表３に示す組成の粘着層を、実施例
１１と同様にして表面保護フィルムを製造した。得られ
た表面保護フィルムについて、初期粘着強度および粘着
強度の経時変化について、実施例１と同様の方法にした
がって測定した。結果を表４に示す。

【００５８】

【表３】

【００５９】（比較例２）粘着層を、α−オレフィン共
重合体（プロピレン５０モル％、１−ブテン２０モル％
および４−メチル−１−ペンテン３０モル％からなる共
重合体）５５重量部と、ＳＥＢＳ（シェル化学社製、ク
レイトンＧ１６５７）４５重量部とからなる層とした以
外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを製造
し、その初期粘着強度および粘着強度の経時変化につい
て、実施例１と同様の方法にしたがって測定した。結果
を表４に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】

【発明の効果】本発明の表面保護フィルムは、塗装板、
特に、自動車の塗装外板に貼り付けた際に、初期粘着強
度が高く、しかも貼り付けた後での粘着強度（剥離強
度）の経時変化が小さく、さらに糊残りを起こすことな
く剥離することができ、しかも安価に製造することがで
きるものである。また、本発明の表面保護フィルムは、
アルミニウム板、鋼板、ステンレス板等の金属板、およ
びそれらの塗装板に対して、貼り付けたものが種々の加
工に耐えることができ、これらの金属板およびその塗装
板の表面保護材としても好適である。さらに、高い粘着
力を利用して、化粧合板、ガラス板、合成樹脂板等の広
範囲の用途にも良好に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 権 田 正 広 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１層または複数の層からなるポリオレフィ
   ン系基材フィルムの片面に粘着層を有する表面保護フィ
   ルムであって、前記粘着層が炭素数２〜１２のα−オレ
   フィンから選ばれる少なくとも３種のα−オレフィンを
   成分とするα−オレフィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ−
   ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはビニル芳香族重合体ブロックを示
   し、Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水素
   添加してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表さ
   れるブロック共重合体とからなり、メラミン系またはア
   クリル系塗装板に対して２３℃で粘着させたときの初期
   粘着力が３５０ｇ／２５ｍｍ以上である表面保護フィル
   ム。
2. 【請求項２】メラミン系またはポリエステル系塗装板に
   粘着後、８５℃までの温度下で１０日経過後の粘着強度
   が１２００ｇ／２５ｍｍ以下である請求項１に記載の表
   面保護フィルム。
3. 【請求項３】前記α−オレフィン共重合体が、プロピレ
   ン、１−ブテンおよび炭素数５〜１２のα−オレフィン
   からなるα−オレフィン共重合体である請求項１または
   ２に記載の表面保護フィルム。
4. 【請求項４】前記α−オレフィン共重合体が、プロピレ
   ン１０〜８５モル％、１−ブテン３〜６０モル％、およ
   び炭素数５〜１２のα−オレフィン１０〜８５モル％を
   含む共重合体である請求項３に記載の表面保護フィル
   ム。
5. 【請求項５】前記炭素数５〜１２のα−オレフィンが、
   ４−メチル−１−ペンテンである請求項３または４に記
   載の表面保護フィルム。
6. 【請求項６】前記ブロック共重合体が、一般式Ａ−Ｂ−
   ＡまたはＡ−Ｂ（Ａはスチレン重合体ブロックを示し、
   Ｂはイソプレン重合体ブロック、またはこれを水素添加
   してなるオレフィン重合体ブロックを示す）で表される
   ブロック共重合体である請求項１または２に記載の表面
   保護フィルム。
7. 【請求項７】前記粘着層が、プロピレン、１−ブテンお
   よび炭素数５〜１２のα−オレフィンからなるα−オレ
   フィン共重合体と、一般式Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ（Ａ
   はスチレン重合体ブロックを示し、Ｂはイソプレン重合
   体ブロック、またはこれを水素添加してなるオレフィン
   重合体ブロックを示す）で表されるブロック共重合体
   と、 （Ａ）エチレン、プロピレンおよび１−ブテンから選ば
   れる少なくとも２種からなる共重合体、 （Ｂ）エチレンとα−オレフィンのコオリゴマー、なら
   びに （Ｃ）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
   体、またはその水素化物から選ばれる少なくとも１種の
   重合体とを含む層である請求項１〜６のいずれかに記載
   の表面保護フィルム。
8. 【請求項８】前記ポリオレフィン系基材フィルムと粘着
   層が、溶融共押出によって同時に形成されたものである
   請求項１に記載の表面保護フィルム。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の表面保護
   フィルムからなる自動車塗装外板用表面保護フィルム。