JPH1029996A - シロキシ水素化物のヒドロシリル化用の促進剤としてのアセチレンアルコール及びアセチレンエーテル - Google Patents

シロキシ水素化物のヒドロシリル化用の促進剤としてのアセチレンアルコール及びアセチレンエーテル

Info

Publication number
JPH1029996A
JPH1029996A JP9075312A JP7531297A JPH1029996A JP H1029996 A JPH1029996 A JP H1029996A JP 9075312 A JP9075312 A JP 9075312A JP 7531297 A JP7531297 A JP 7531297A JP H1029996 A JPH1029996 A JP H1029996A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
group
compound
substituted
platinum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9075312A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH1029996A5 (ja
Inventor
Howard M Bank
マービン バンク ハワード
Gary T Decker
トーマン デッカー ゲリー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of JPH1029996A publication Critical patent/JPH1029996A/ja
Publication of JPH1029996A5 publication Critical patent/JPH1029996A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
    • C07F7/0827—Syntheses with formation of a Si-C bond
    • C07F7/0829—Hydrosilylation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 不飽和が反応体の構造の内部に存在する（例
えばシクロペンテン及びシクロヘキセンのように）不飽
和反応体のヒドロシリル化に、特に有用な反応促進剤を
用いるヒドロシリル化方法を提供する。 【解決手段】 シロキシ水素化物を、白金触媒及びアセ
チレンアルコール及びアセチレンエーテルから選ばれる
促進剤の存在下に、不飽和反応体と反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、白金触媒並びにア
セチレンアルコール及びアセチレンエーテルから選ばれ
る促進剤の存在下でシロキシ水素化物を不飽和反応体と
反応させるヒドロシリル化方法である。前記促進剤は、
例えばシクロペンテン又はシクロヘキセンにおけるよう
な、不飽和が反応体の構造の内部にある不飽和反応体の
ヒドロシリル化に特に有用である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】当技術
分野においては、触媒の存在下で水素化ケイ素含有化合
物を不飽和有機化合物と反応させることにより有機ケイ
素化合物を作ることは公知である。この反応は一般にヒ
ドロシレーション（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）又は
ヒドロシリル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）と
呼ばれている。一般に、この触媒は担体上の白金金属、
一般に溶液中に在る白金化合物、又は白金錯体である。
【０００３】先行技術における一般的な説明は、米国特
許Ｎo.２８２３２１８、３２２０９７２及び５４４９８
０２に含まれる。
【０００４】ヒドロシリル化反応の技術分野において知
られている主要な問題の１つは、反応が終了する前に触
媒が失活することである。触媒の再活性化の１つの方法
は、反応混合物を酸素に曝すことであった（米国特許Ｎ
o.４５７８４９７）。ここでは、酸化された白金含有触
媒がアルキルシランをヒドロシリル化するために使用さ
れる。同様に、米国特許Ｎo.５３５９１１１は、反応混
合物中に存在する白金に対する、反応混合物中における
酸素の溶液濃度を調節することにより、ヒドロシリル化
反応混合物を調節することを開示している。
【０００５】白金触媒の失活の問題に加えて、当技術分
野で教えられていたヒドロシリル化方法は、有機分子の
内部不飽和結合をヒドロシリル化するのにさほど効果的
でなかった。本発明者等は、シロキシ水素化物による不
飽和反応体の白金で触媒されたヒドロシリル化に対して
アセチレンアルコール及びアセチレンエーテルが促進剤
として作用することを意外にも見いだした。これらの促
進剤は、シロキシ水素化物による内部不飽和結合のヒド
ロシリル化を促進するのに特に有効である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、白金触媒及び
新規な促進剤の存在下に、シロキシ水素化物を不飽和反
応体と反応させる、ヒドロシリル化方法である。このヒ
ドロシリル化方法は、白金化合物及び白金錯体から選ば
れる白金触媒、並びに次式（４）〜（７）で示されるア
セチレンアルコール
【０００７】
【化４】
【０００８】並びに次式（８）〜（９）で示されるアセ
チレンエーテル
【０００９】
【化５】
【００１０】（ここに、Ｒ2 は水素原子、ヒドロキシル
基、炭素原子数１〜２０の置換された又は非置換のアル
キル基及び炭素原子数１〜２０の置換された又は非置換
のアルコキシ基からなる群から選ばれ；各Ｒ3 は独立に
水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数４〜２０のシクロアルキル基及びアリール基からなる
群から選ばれ；各Ｒ4 は独立に水素原子及びＲ1 から選
ばれ；Ｒ5 は炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基及
び炭素−酸素結合を有する複素環式炭化水素から選ば
れ；ｊ＝０〜１０、ｎ＝４〜１２である）からなる群か
ら選ばれる促進剤の存在下で、
【００１１】次の（Ａ）並びに（Ｂ）を接触させること
を含む： （Ａ）次の式（１）〜（３）で示されるシロキシ水素化
物から選ばれる少なくとも１つ： （ＸＲ1 2ＳｉＯ）a Ｈb ＳｉＲ1 4-a-b （１） ＸＲ1 2Ｓｉ（ＯＳｉＨＲ1 ）c （ＯＳｉＲ1 2）d ＯＳｉＲ1 2Ｘ （２）及び
【００１２】
【化６】
【００１３】（ここに、Ｒ1 は炭素原子数１〜２０のア
ルキル、炭素原子数４〜１２のシクロアルキル及びアリ
ールからなる群から独立に選ばれ；各Ｘは独立に水素原
子及びＲ1 から選ばれ；ａ＝０〜４、ｂ＝０〜３である
が、但しｂ＝０のときは少なくとも１つのＸは水素であ
り、ａ＋ｂ＝１〜４であり、ｃ＝０〜１００であるが、
但しｃ＝０のときは少なくとも１つのＸは水素であり、
ｄ＝０〜１００、ｃ＋ｄ≦１００、ｅ＝１〜２０、ｆ＝
０〜１９、ｅ＋ｆ＝４〜２０である）；並びに （Ｂ）次の群から選ばれる不飽和反応体： （ｉ）置換された又は非置換の不飽和有機化合物、（i
i）置換された又は非置換の不飽和有機置換基を有する
ケイ素化合物、並びに（iii)（ｉ）及び（ii）の混合
物。
【００１４】シロキシ水素化物と不飽和反応体との接触
はヒドロシリル化方法を行うための標準的な反応器中で
行われる。この接触及び反応は、連続反応として、半連
続反応として、又はバッチ反応として行ってよい。
【００１５】本発明方法において有用なシロキシ水素化
物は、式（１）、（２）及び（３）で示される。これら
の式において、Ｒ1 は炭素原子数１〜２０のアルキル、
炭素原子数４〜１２のシクロアルキル及びアリールから
なる群から独立に選ばれ；各Ｘは独立に水素原子及びＲ
1 から選ばれ；ａ＝０〜４、ｂ＝０〜３であるが、但し
ｂ＝０のときは少なくとも１つのＸは水素であり、ａ＋
ｂ＝１〜４であり、ｃ＝０〜１００であるが、但しｃ＝
０のときは少なくとも１つのＸは水素であり、ｄ＝０〜
１００、ｃ＋ｄ≦１００、ｅ＝１〜２０、ｆ＝０〜１
９、ｅ＋ｆ＝４〜２０である。Ｒ1 は、上記のように、
置換された又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基
又はアリール基であり得る。
【００１６】式（１）、（２）及び（３）において、各
Ｒ1 は独立に炭素原子数１〜６のアルキル基から選ばれ
るのが好ましい。一層好ましいのは、各Ｒ1 がメチルの
ときである。式（１）、（２）及び（３）において、ｂ
＝１、ｃ＋ｄ＝０〜５０及びｅ＋ｆ＝４であることが好
ましい。本発明方法において有用なシロキシ水素化物の
例としては、ＨＭｅ2 ＳｉＯＳｉＭｅ2 Ｈ，ＨＭｅ2 Ｓ
ｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ） 10ＳｉＭｅ2 Ｈ，Ｍｅ3 ＳｉＯ
（Ｍｅ2 ＳｉＯ）3 （ＨＭｅＳｉＯ）5 ＯＳｉＭｅ3 ，
Ｍｅ3 ＳｉＯ（ＨＭｅＳｉＯ）35ＳｉＭｅ3 ，Ｓｉ（Ｏ
ＳｉＭｅ2 Ｈ）4，（Ｍｅ3 ＳｉＯ）2 ＨＳｉＭｅ及び
ＰｈＳｉ（ＯＳｉＭｅ2 Ｈ）3 がある。但しここに、Ｍ
ｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルである（以下も同じ
である）。好ましいシロキシ水素化物はビス（トリメチ
ルシロキシ）メチルシランである。
【００１７】このシロキシ水素化物を、（ｉ）置換され
た又は非置換の不飽和有機化合物、（ii）置換された又
は非置換の不飽和有機置換基を有するケイ素化合物、並
びに（iii)（ｉ）及び（ii）の混合物、からなる群から
選ばれる不飽和反応体と接触させる。本発明にとって、
「不飽和」とは、この化合物が少なくとも１つの炭素−
炭素二重結合を有することを意味する。
【００１８】本発明方法についての不飽和反応体のより
特別な例は、炭素原子数少なくとも４の非置換のシクロ
アルケン化合物、炭素原子数少なくとも４の置換された
シクロアルケン化合物、炭素原子数２〜３０の線状アル
ケン化合物、炭素原子数４〜３０の分岐状アルケン化合
物、及びこれらの内の２種又はそれより多くの混合物を
含む。
【００１９】ここで有用な置換された又は非置換のシク
ロアルケン化合物は、環の中に１又はそれより多くの不
飽和炭素−炭素二重結合を含むものである。この非置換
のシクロアルケン化合物の例としては、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シ
クロオクテン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘ
キサジエン及び１，３，５−シクロヘプタトリエンがあ
る。本発明における置換された不飽和化合物は、例えば
３−メチルシクロペンテン、３−クロロシクロブテン、
４−フェニルシクロヘキセン及び３−メチルシクロペン
タジエンがある。好ましいシクロアルケン化合物はシク
ロヘキセン及びシクロペンテンであり、シクロヘキセン
が最も重要である。
【００２０】本発明方法において有用な他の不飽和有機
化合物は、線状又は分岐状のアルケニル化合物であり、
例えば末端不飽和を有する化合物、例えば１−ヘキセン
及び１，５−ヘキサジエン、内部不飽和を有する化合
物、例えばトランス−２−ヘキセン及び不飽和アリール
含有化合物、例えばスチレン及びα−メチルスチレンで
ある。
【００２１】不飽和反応体はハロゲン原子；酸、酸無水
物、アルコール、エステル又はエーテルの形をした酸
素；及び窒素を含んでいてもよい。２又はそれより多く
の上記不飽和有機化合物を本発明方法に使用してもよ
い。
【００２２】ハロゲンを有する不飽和有機化合物は、例
えば塩化ビニル、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリ
ル、臭化アリル、塩化メタリル、トリクロロエチレン、
テトラクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロ
ロプレン、塩化ビニリデン及びジクロロスチレンを含
む。
【００２３】酸素を含む適当な不飽和化合物は、例えば
エーテル、例えばアリルエーテル、ビニルエーテル；ア
ルコール、例えばアリルアルコール（ビニルカルビノー
ル）、メチルビニルカルビノール及びエチニルジメチル
−カルビノール；酸、例えばアクリル酸、メタクル酸、
ビニル酢酸、オレイン酸、ソルビン酸及びリノレイン
酸；並びにエステル、例えば酢酸ビニル、酢酸アリル、
酢酸ブテニル、ステアリン酸アリル、アクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、コハク酸ジアリル及びフタール
酸ジアリルである。適当な窒素含有不飽和有機化合物と
しては、例えばインジゴ、インドール、アクリロニトリ
ル及びシアン化アリルがある。
【００２４】不飽和有機化合物の定義に特に含まれるの
は、有機官能性部分によって置換されたもの、例えばＣ
Ｈ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 、ＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＣＨ2 ＮＨ2 、
【００２５】
【化７】
【００２６】ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＳＨ、ＣＨ2 ＝ＣＨＳ
ｉ〔Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＨ3 〕3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2
Ｎ（ＨＣｌ）ＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 （Ｃ6 Ｈ4 ）Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 及び類似の化合物である。
【００２７】不飽和有機化合物は、置換された又は非置
換の有機置換基を有するケイ素化合物であってもよく、
例えば、式（ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）g ）h Ｒ1 i Ｓｉ
（ＯＲ1 ）4-h-i 及び（ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）g ）h
Ｒ1 i ＳｉＣｌ4-h-i （ここに、Ｒ1 は先に定義したも
のであり、ｇ＝０〜１２、ｈ＝１〜３、ｈ＋ｉ＝１〜４
である）であってもよい。
【００２８】シロキシ水素化物の不飽和反応体との接触
に先立って、不飽和反応体を処理し又は精製するのが好
ましい。有用な方法は、不飽和有機化合物を処理し又は
精製する方法として当技術分野において公知の方法で、
蒸留、又は吸収剤、例えば活性アルミナもしくはモレキ
ュラーシーブで処理することを含む。
【００２９】本発明に使用されるシロキシ水素化物と不
飽和反応体の相対的量は広い限界内で変化する。ケイ素
に結合した水素原子１個あたり１個の炭素−炭素不飽和
結合は化学量論的であるが、このプロセスを化学量論的
条件下で実施する必要はない。好ましいのは、このプロ
セスを、シロキシ水素化物によって供給されるケイ素に
結合した水素原子を０〜１０％化学量論的に過剰にして
実施するときである。
【００３０】シロキシ水素化物及び不飽和反応体は白金
化合物及び白金錯体から選ばれる白金触媒の存在下で接
触させられる。シロキシ水素化物と不飽和有機化合物の
上の不飽和炭素−炭素結合の間の反応に影響を与える全
ての白金含有物質が本発明において有用である。有用な
白金触媒の例は、例えば米国特許Ｎo.４５７８４９７、
３２２０９７２及び２８２３２１８に記載されている。
【００３１】白金触媒としては、例えば、塩化白金酸、
塩化白金酸六水和物、カールシュテット触媒（ｋａｒｓ
ｔｅｄｔ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔ）（即ち、塩化白金酸
とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯
体）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）白金
（II）、シス−ジクロロビス（アセトニトリル）白金
（II）、ジカルボニルジクロロ白金（II）、塩化白金及
び酸化白金がある。
【００３２】好ましい白金触媒は、塩化白金酸、塩化白
金酸六水和物及び白金ビニルシロキサン錯体、例えば塩
化白金酸又は二塩化白金とｓｙｍ−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサンとの中和された錯体からなる群から選ば
れる。
【００３３】一般に、不飽和反応体によってプロセスに
加えられる不飽和炭素−炭素結合１０億モルあたり少な
くとも１モルの白金を与える白金触媒の濃度が、ここで
は好ましい。不飽和反応体によってプロセスに加えられ
る不飽和炭素−炭素結合千モルあたり１モルという多量
の白金を与える白金触媒の濃度も有用であろう。もし望
むならば、より高い濃度の白金を使用してもよい。好ま
しい白金触媒濃度は、不飽和反応体によってプロセスに
提供される不飽和炭素−炭素結合１×１０6 モルあたり
１〜１０００モルの白金を与えるものである。
【００３４】白金触媒は、取扱を容易にし、典型的に、
必要とされる少量の測定を便ならしめるために、溶媒に
溶解してもよい。適当な溶媒としては、例えば、非極性
炭化水素溶媒、例えばベンゼン、トルエン及びキシレ
ン；並びに極性溶媒、例えばアルコール、ケトン、グリ
コール及びエステルがある。
【００３５】本発明方法は、式（４）〜（９）によって
記載される群から選ばれる促進剤の存在下で実施され
る。置換基Ｒ2 は水素原子、ヒドロキシル基、炭素原子
数１〜２０の置換された又は非置換のアルキル基、及び
炭素原子数１〜２０の置換された又は非置換のアルコキ
シ基から選ばれる。好ましいのは、Ｒ2 が水素及び１〜
６個の炭素原子を有するアルキルから選ばれるときであ
る。置換基Ｒ2 は置換されたアルキル、例えばヒドロキ
シエチル、２−エトキシエチル及び１−メチル−１−ヒ
ドロキシエチルを含む。Ｒ2 は、例えば、水素、メチ
ル、エチル、プロピル、イソブチル、ヒドロキシエチ
ル、１−メチル−１−ヒドロキシエチル及びヘキシルか
らも選ばれる。好ましいのはＲ2 が水素であるときであ
る。各置換基Ｒ 3 は、独立に水素原子、炭素原子数１〜
２０のアルキル、炭素原子数４〜２０のシクロアルキル
及びアリールから選ばれる。Ｒ3 は、例えば水素、メチ
ル、エチル、プロピル、イソブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、及びフェニルである。好ましいのは、
各Ｒ3 が独立に水素、炭素原子数１〜６のアルキル、及
びフェニルからなる群から選ばれるときである。各置換
基Ｒ4 は独立に水素原子及びＲ1 から選ばれる。好まし
いのは、Ｒ4 が水素であるときである。Ｒ5 は炭素原子
数１〜２０の１価の炭化水素基、及び炭素−酸素結合を
有する複素環式炭化水素基からなる群から選ばれる。Ｒ
5 は、例えば、アルキル、例えばメチル、エチル、ｔ−
ブチル；シクロアルキル、例えばシロペンチル及びシク
ロヘキシル；アリール、例えばフェニル及びナフチル；
並びに複素環式炭化水素基、例えばテトラヒドロフラニ
ルを含む。
【００３６】式（５）及び（７）で示されるアセチレン
アルコールにおいて、ｎは４〜１２の値を取りうる。好
ましいのは、ｎが４又は５の値を取るときである。
【００３７】式（４）、（５）及び（８）で示されるア
セチレンアルコール及びアセチレンエーテルにおいて、
ｊは０〜１０の値であり得る。好ましいのは、ｊが０〜
４の値を取るときである。
【００３８】本発明に使用するのに好ましい促進剤は、
２−メチル−３−ブチン−２−オールである。
【００３９】有効な濃度の促進剤が本発明プロセスに加
えられるが、ここで有効な濃度とは水素化ケイ素と不飽
和有機化合物との間の反応の開始を促進し、この反応の
速度を促進し、又はこのプロセスにおける触媒の反応性
の損失を減らすものである。促進剤の有用な有効濃度
は、一般に、不飽和反応体の重量の０．０１〜２０ｗｔ
％の範囲にある。好ましいのは、この促進剤が、不飽和
反応体の重量の０．１〜１０ｗｔ％であるときである。
この促進剤は、このプロセスに、白金触媒とのプレミッ
クスとして、又は分離してこのプロセスに加えることが
できる。
【００４０】本発明方法が行われる温度は、一般に４０
℃〜２２０℃の範囲内にある。このプロセスを５０℃〜
１７０℃の温度で行うのが好ましい。本発明方法を行う
ために最も好ましい温度は、８０℃〜１５０℃である。
【００４１】
【実施例】以下の例は本発明を更に説明するために提供
する。
【００４２】（例）白金触媒の存在下にビス（トリメチ
ルシロキシ）−メチルシランとシクロヘキセンの反応を
促進する能力について、２−メチル−３−ブチン−２−
オールを評価した。
【００４３】アルゴンでパージし、ガスシールした瓶中
で原料混合物を調製した。この原料混合物は、１３Ｘモ
レキュラーシーブで処理した８．２ｇ（０．１モル）の
シクロヘキサン、及び１９．４ｇ（０．１モル）のビス
（トリメチルシロキシ）メチルシランを含んでいた。次
いで、シクロヘキサン１モルあたり、白金ジビニルシロ
キサン錯体としての白金６×１０-5をこの原料混合物に
加えた。次いで、この触媒された原料溶液のアリコート
（２mL）を、ガラス管に加えられる諸成分の全容量を基
準として０．４容量％の濃度で２−メチル−３−ブチン
−２−オール（ＭＢＯ）を含む、アルゴン−パージされ
た当該ガラス管に移した。この管をアルゴンパージの下
で熱シールし、表１に記載されているように、８０℃又
は１２０℃のいずれかで３時間加熱した。３時間の終点
でこの管を冷却し、内容物を熱伝導性検出器を用いるガ
スクロマトグラフィー（ＧＣ−ＴＣ）により分析した。
この分析の結果を、ＧＣ−ＴＣトレースの下でビス（ト
リメチルシロキシ）シクロヘキシルメチルシランの面積
％（「ビス−面積％」）として表１に報告する。
【００４４】 〔表１〕 シクロヘキセンへのビス（トリメチルシロキシ）シクロヘキシルメチルシ ランの付加の白金で触媒された促進剤としての２−メチル−３−ブチン− ２−オール 例Ｎo. ＭＢＯ（μL) 温度（℃） ビス−面積％ １ − ８０ １．２ ２ ８ ８０ １．２ ３ − １２０ １９．７ ４ ８ １２０ ６３．９

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 白金化合物及び白金錯体から選ばれる白
    金触媒、並びに次式（４）〜（７）で示されるアセチレ
    ンアルコール 【化１】 並びに次式（８）〜（９）で示されるアセチレンエーテ
    ル 【化２】 （ここに、Ｒ2 は水素原子、ヒドロキシル基、炭素原子
    数１〜２０の置換された又は非置換のアルキル基及び炭
    素原子数１〜２０の置換された又は非置換のアルコキシ
    基からなる群から選ばれ；各Ｒ3 は独立に水素原子、炭
    素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数４〜２０の
    シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選ば
    れ；各Ｒ4 は独立に水素原子及びＲ1 から選ばれ；Ｒ5
    は炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基及び炭素−酸
    素結合を有する複素環式炭化水素から選ばれ；ｊ＝０〜
    １０、ｎ＝４〜１２である）からなる群から選ばれる促
    進剤の存在下で、 次の（Ａ）並びに（Ｂ）を接触させることを含むヒドロ
    シリル化方法： （Ａ）次の式（１）〜（３）で示されるシロキシ水素化
    物から選ばれる少なくとも１つ： （ＸＲ1 2ＳｉＯ）a Ｈb ＳｉＲ1 4-a-b （１） ＸＲ1 2Ｓｉ（ＯＳｉＨＲ1 ）c （ＯＳｉＲ1 2）d ＯＳｉＲ1 2Ｘ （２）及び 【化３】 （ここに、Ｒ1 は炭素原子数１〜２０のアルキル、炭素
    原子数４〜１２のシクロアルキル及びアリールからなる
    群から独立に選ばれ；各Ｘは独立に水素原子及びＲ1 か
    ら選ばれ；ａ＝０〜４、ｂ＝０〜３であるが、但しｂ＝
    ０のときは少なくとも１つのＸは水素であり、ａ＋ｂ＝
    １〜４であり、ｃ＝０〜１００であるが、但しｃ＝０の
    ときは少なくとも１つのＸは水素であり、ｄ＝０〜１０
    ０、ｃ＋ｄ≦１００、ｅ＝１〜２０、ｆ＝０〜１９、ｅ
    ＋ｆ＝４〜２０である）；並びに （Ｂ）次の群から選ばれる不飽和反応体： （ｉ）置換された又は非置換の不飽和有機化合物、（i
    i）置換された又は非置換の不飽和有機置換基を有する
    ケイ素化合物、並びに（iii)（ｉ）及び（ii）の混合
    物。
  2. 【請求項２】 前記不飽和反応体が、少なくとも４つの
    炭素原子を有する非置換のシクロアルケン化合物、少な
    くとも４つの炭素原子を有する置換されたシクロアルケ
    ン化合物、炭素原子数２〜３０の線状アルケン化合物、
    及び炭素原子数４〜３０の分岐状のアルケン化合物から
    選ばれる請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 前記方法を４０℃〜２００℃の範囲の温
    度で行う請求項１又は２の方法。
JP9075312A 1996-03-28 1997-03-27 シロキシ水素化物のヒドロシリル化用の促進剤としてのアセチレンアルコール及びアセチレンエーテル Pending JPH1029996A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/623,580 US5623083A (en) 1996-03-28 1996-03-28 Acetylenic alcohols and ethers as accelerators for hydrosilation of siloxyhydrides
US08/623580 1996-03-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1029996A true JPH1029996A (ja) 1998-02-03
JPH1029996A5 JPH1029996A5 (ja) 2004-12-16

Family

ID=24498609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9075312A Pending JPH1029996A (ja) 1996-03-28 1997-03-27 シロキシ水素化物のヒドロシリル化用の促進剤としてのアセチレンアルコール及びアセチレンエーテル

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5623083A (ja)
EP (1) EP0798303A1 (ja)
JP (1) JPH1029996A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7456307B2 (en) 2003-10-02 2008-11-25 Dow Corning Toray Company, Ltd. Preparation of a halosilylated chain hydrocarbon

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4392870B2 (ja) * 1998-06-29 2010-01-06 ダウ コ−ニング コ−ポレ−ション ヒドロシリル化反応による芳香族クロロシラン化合物の製造方法
US6590117B1 (en) 2001-11-15 2003-07-08 Crompton Corporation Promoted hydrosilation reactions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE553159A (ja) * 1955-12-05
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US4578497A (en) * 1984-11-30 1986-03-25 Gulf Research & Development Company Tetraalkylsilane synthetic fluids
JPH0791307B2 (ja) * 1990-06-07 1995-10-04 信越化学工業株式会社 シクロペンチルトリクロロシランの製造方法
US5359111A (en) * 1991-09-18 1994-10-25 Dow Corning Corporation Method for controlling hydrosilylation in a reaction mixture
US5359113A (en) * 1993-11-08 1994-10-25 Dow Corning Corporation Method for maintaining catalytic activity during a hydrosilylation reaction
US5424470A (en) * 1994-10-27 1995-06-13 Dow Corning Corporation Unsaturated ketones as accelerators for hydrosilation
US5449802A (en) * 1994-12-27 1995-09-12 Dow Corning Corporation Acetylenic alcohols and ethers as accelerators for hydrosilation
US5486637A (en) * 1995-04-17 1996-01-23 Dow Corning Corporation Unsaturated alcohols as accelerators for hydrosilation
US5493045A (en) * 1995-06-26 1996-02-20 Dow Corning Corporation Ene-yne unsaturated compounds as accelerators for hydrosilation
US5616763A (en) * 1996-01-29 1997-04-01 Dow Corning Corporation Aldehydes as accelerators for hydrosilation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7456307B2 (en) 2003-10-02 2008-11-25 Dow Corning Toray Company, Ltd. Preparation of a halosilylated chain hydrocarbon

Also Published As

Publication number Publication date
US5623083A (en) 1997-04-22
EP0798303A1 (en) 1997-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3771307B2 (ja) ヒドロシリル化方法
EP0709390B1 (en) Unsaturated ketones as accelerators for hydrosilylation
US6177585B1 (en) Bimetallic platinum catalysts for hydrosilations
JP3771316B2 (ja) 不飽和アルコールを促進剤とするヒドロシリル化法
JP3771317B2 (ja) アルコール又はシリル化アルコールを促進剤とするヒドロシリル化法
US5359113A (en) Method for maintaining catalytic activity during a hydrosilylation reaction
US5493045A (en) Ene-yne unsaturated compounds as accelerators for hydrosilation
US5756795A (en) Unsaturated accelerators for hydrosilation
JP3339886B2 (ja) 反応混合物におけるヒドロシリル化の制御方法
JP4216354B2 (ja) ヒドロシリル化方法
JP4138902B2 (ja) 触媒としてシクロアルカジエン−白金錯体を用いるアルキンのヒドロシリル化
JP2001058995A (ja) ヒドロシリル化用白金触媒
JPH1029996A (ja) シロキシ水素化物のヒドロシリル化用の促進剤としてのアセチレンアルコール及びアセチレンエーテル
JP4130489B2 (ja) 触媒変性剤としてシクロアルケンを用いるアルキンのヒドロシリル化

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040109

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040109

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070731

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070904

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080422