JPH10302812A - 複合電極を有する固体酸化物燃料電池積重体とその製法 - Google Patents

複合電極を有する固体酸化物燃料電池積重体とその製法

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JPH10302812A
JPH10302812A JP10087840A JP8784098A JPH10302812A JP H10302812 A JPH10302812 A JP H10302812A JP 10087840 A JP10087840 A JP 10087840A JP 8784098 A JP8784098 A JP 8784098A JP H10302812 A JPH10302812 A JP H10302812A
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ステン・エイ・バーリーン
D Buijieisekera Snill
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 この発明は、固体電解質に接触する一つ又は
それ以上の電極から成る新規な平面固体酸化物燃料電池
積重体を提供するものである。 【解決手段】 この発明の平面固体酸化物燃料電池積重
体は少なくとも一つの電極がイオン伝導性相の隣接網状
構造体、電気伝導性相の隣接網状構造体及びこの電極内
に分散した高活性電気的触媒材料若しくは相から成る多
孔性複合材であり、気密性電気伝導性相互連結体により
連続して連結されている多数の燃料電池から成ってい
る。そのためこの電気的触媒材料若しくは相はイオン伝
導性材料相及び電気伝導性材料若しくは相の双方と接触
する。燃料ガス又は酸化体ガス多岐管連結体を通して電
極の孔に触媒前駆体を浸透させることにより、組み立て
られた燃料電池積重体の電極に電気的触媒の粒子を導入
する。続いてこの積重体の組立体を加熱処理してその電
極内に分散電気的触媒の高活性微粒子を形成させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、固体電解質に接
触する一つ又はそれ以上の電極から成る平面固体酸化物
燃料電池積重体に関する。
【０００２】
【従来の技術】固体の電気化学的電池は二つの電極、陽
極及び陰極、並びにその電池の陽極部及び陰極部とを分
離する高密度固体電解質膜とから成る。陽極の反応及び
陰極の反応はそれぞれ陽極／電解質の界面及び陰極／電
解質の界面で起こる。この固体電解質膜は酸素イオン、
ナトリウムイオン、フッ化物イオン又は水素イオン等の
イオン種を伝導する能力を有するがそれ自身の電気伝導
度が低い材料である。この電解質膜は電気化学的反応物
に対し不浸透性でなければならない。
【０００３】セラミック酸素イオン導体から成る高密度
固体電解質膜、電池の燃料側でこの電解質膜と接触して
いる伝導性セラミック若しくは金属又は最も一般的なセ
ラミック−金属の複合体から成る多孔性陽極層及び電池
の酸化体側の電気化学的伝導性金属酸化物から成る多孔
性陰極層から成り、燃料と酸化体との間の電気化学的反
応により電気を発生させる固体酸化物燃料電池を製造す
ることは公知である。この正味の電気化学的反応は、イ
オン導電性電解質膜、電気伝導性電極と気相（燃料又は
酸素）の間の界面で起こる電荷移動に関係している。
【０００４】電解質多孔性層の上又は内部に電気的触媒
材料を有する高密度固体電解質膜の上に電解質粒子の多
孔性層を有する電極構造は公知である。このような電極
において、この電気的触媒材料は多孔性電解質材料の表
面上に半連続に存在し、電解質材料、電気的触媒材料及
び気体が接触する三相境界構造（ＴＰＢ）をなしてい
る。スラリー状電気的触媒前駆体材料を多孔性電極構造
体に塗布し、この前駆体材料を加熱して電気的触媒を生
成させることにより、この電極を製造する。しかし、望
ましい性能と特性を有する燃料電池を得るのに十分な電
気的触媒を提供するためには、電気的触媒前駆体材料を
多孔性基体に塗布する工程を何度も繰り返す必要があ
る。燃料電池の用途においては、電気的触媒スラリーを
繰り返し塗布することにより多孔性電解質構造体の上又
は内部に電気的触媒の層を形成するこの方法は、燃料電
池を製造する場合に営業的製造方法において望まれるよ
りも多い工程をもたらしてしまう。更にこのような方法
で作られた電極構造の性能、特にある電流密度における
電圧等、はある種の用途においては望ましい性能よりも
劣る。
【０００５】米国特許第３，３７７，２０３号は、電極
層を電解質に焼結して固体電解質とセラミック酸化物電
極から成る燃料電池を製造する方法を開示している。米
国特許第４，７６７，５１８号は、プラセオジム（Pr）
を含んでいてもよい安定化されたジルコニアで固定化さ
れた金属粒子により作られた固体酸化物電極（陽極）を
開示している。このプラセオジムは溶液の形状で加えら
れてもよい。米国特許第４，８８５，０７８号は、金属
酸化物又は加熱すると金属酸化物を形成することができ
る金属塩の付着物（この金属はプラセオジムであっても
よい。）を含んだ多孔性電極から成る個体酸化物電池で
あってもよい電気化学的装置を開示している。米国特許
第５，０２１，３０４号は、硝酸塩を含んだ金属塩の混
合物を界面活性剤と共に電極に塗布する段階と加熱して
酸化物を形成する段階とから成る、電気化学的に伝導性
の別個の層を多孔性電極に塗布する方法を開示してい
る。プラセオジムの酸化物は使用可能な微量添加酸化物
のリストに含まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、固体電解
質に接触する一つ又はそれ以上の電極から成る新規な平
面固体酸化物燃料電池積重体を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明は、それぞれが
陽極電極と陰極電極とを有し連続して連結している内部
が多岐管構造である多数の燃料電池から成る固体酸化物
燃料電池積重体であって、少なくとも一つの燃料ガス又
は酸化体ガス連結体が前記燃料電池に連結し、前記電池
の少なくとも一つの電極がイオン伝導性相の隣接網状構
造体、電気伝導性相の隣接網状構造体及びこの両伝導性
相に接触して電極内に分散した活性電気的触媒相から成
る多孔性複合材である固体酸化物燃料電池積重体を提供
する。またこの発明は、燃料ガス又は酸化体ガス連結体
を通して燃料電池積重体の電極に触媒前駆体を浸透させ
る段階及びこれに続いてこの燃料電池積重体を加熱処理
してその電極内に浸透電気的触媒の活性微粒子を形成さ
せる段階により前記電気的触媒相が形成される固体酸化
物燃料電池積重体の製造方法を提供する。この触媒前駆
体は金属塩の溶液であることが好ましい。またこの溶液
は金属の硝酸塩、酢酸塩又はクエン酸塩であることが好
ましく、白金、コバルト及び銀のうちの少なくとも一つ
の硝酸塩であることがより好ましい。このイオン伝導性
相はイットリアで安定化されたジルコニアから成り、こ
の電気伝導性相が亜マンガン酸ランタン、ストロンチウ
ムをドープした亜マンガン酸ランタン、亜マンガン酸プ
ラセオジム、ストロンチウムをドープした亜マンガン酸
プラセオジム、又はこれらの混合物から成ることが好ま
しい。また電気的触媒はＰｒＣｏＯ３であることが好ま
しい。
【０００８】次にこの発明は、多数の燃料電池に、各電
池に連結する酸化体若しくは燃料の入口からその触媒前
駆体の溶液又は分散液を各電池の少なくとも一部に導入
することにより、触媒前駆体を浸透させる段階及び多孔
性複合構造体内に触媒の活性粒子を形成させるに十分な
条件でこの浸透燃料電池を加熱する段階を含むプロセス
により製造される固体酸化物燃料電池積重体であって、
各電池が隣接する電池に電気的に連続して連結し、多孔
性陽極電極、電解質及び多孔性陰極電極から成る複合構
造を有する固体酸化物燃料電池積重体を提供する。この
プロセスは更に加工前の状態で前記多数の燃料電池を組
み立てて前記積重体を作り、次に前記浸透工程の前にこ
の組み立てられた積重体を焼く段階を含むことが好まし
い。またこの触媒前駆体は電気的触媒の前駆体であるこ
とが好ましい。またこの発明は、多数の燃料電池に、各
電池に連結する酸化体若しくは燃料の入口からその触媒
前駆体の溶液又は分散液を各電池の少なくとも一部に導
入することにより、触媒前駆体を浸透させる段階及び多
孔性複合構造体内に触媒の活性粒子を形成させるに十分
な条件でこの浸透燃料電池を加熱する段階を含む固体酸
化物燃料電池積重体の製造方法であって、各電池が隣接
する電池に電気的に連続して連結し、多孔性陽極電極、
電解質及び多孔性陰極電極から成る多孔性複合構造を有
する固体酸化物燃料電池積重体の製造方法を提供する。
この触媒前駆体は電気的触媒の前駆体であることが好ま
しい。
【０００９】この発明は、それぞれが陽極／電解質／陰
極の構造を持つ多数の燃料電池の平面的固体積重体に関
する。これらの燃料電池は気密性電気伝導性相互連結体
により連続して連結されている。この電気伝導性連結体
を有する燃料電池積重体は、例えばそのセラミック材料
が加工前の状態で各積重体を組み立てそして積重体全体
を焼く方法、又は各電池を別々に焼きそしてその電池を
組み立てて積重体にする方法等の適当な方法により製造
することができる。もし必要ならばセラミックの充填剤
を用いて各電池からのガス漏れを防止することもでき
る。ここで“加工前の状態”とは、材料が望まれる形状
に成形された後であるがそれが高温で焼かれる前の状態
をいう。この構造体の少なくとも一つの電極は、イオン
伝導性材料若しくは相の隣接網状構造体、電気伝導性材
料若しくは相の隣接網状構造体、及びその構造体の孔内
に分散した高効率の電気的触媒材料若しくは相から成る
多孔性複合材であって、そのためにこの電気的触媒材料
若しくは相粒子がイオン伝導性相及び電気伝導性材料若
しくは相の双方に接触しているものであることが好まし
い。
【００１０】前駆体溶液を燃料ガス又は酸化体ガスの多
岐管連結体を通して電極の孔に浸透させることにより、
組み立てられた積重体の電極に電気的触媒粒子を導入す
る。次にこの積重組立体を加熱処理して、電極内に分散
した電気的触媒材料若しくは相である高活性の小粒子を
形成する。この発明の電極構造とその製法は、固体酸化
物燃料電池内で優れた性能を発揮する電極構造を得るた
めに電気的触媒の前駆体材料を比較的少ない段階で浸透
させるため、製造することが比較的容易な酸素電極／電
解質組立体を提供するものであり、最適な電気伝導性材
料及び電解質の選択を可能とするものである。これら及
びこれら以外のこの発明の利点は以下の記載で明らかに
なるであろう。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下の具体例は単にこの発明を例
証するものでありこの発明を制限するものと解釈される
べきではない。なお明記しない限り総ての“部”及び
“％”は“重量部”及び“重量％”を意味する。この発
明の共に焼かれた燃料電池は以下の記載のようにして作
られた。ここで“共に焼かれた”とは、各電池を別々に
焼き、相互連結体と共に組み立てて積重体にして、次に
電池と相互連結体との連結を十分にシールするために加
熱された電池をも含む。更に“触媒前駆体”とは、他の
タイプの触媒（例えばリフォーミング触媒）の前駆体を
も含む。
【００１２】ＮｉＯ（６２重量％）／ＹＳＺ（３８重量
％）から成る混合物２．５ｇを圧縮して直径が１．２５
インチ（３１．８ｍｍ）の円盤を得た。ここでＹＳＺと
はイットリアで安定化されたジルコニアを表わす。この
ＮｉＯ／ＹＳＺの混合物は、ＮｉＯ（Ａｌｆａ）３１．
０ｇ、ＹＳＺ（Ｔｏｓｏｈ ＴＺ−８Ｙ）１９．０ｇ及
びスチレン／ブタジエンのラテックスバインダー１．４
５ｇをエタノール６５ｍｌと水１０ｍｌ中でボールミル
により1日半攪拌して得た。この円盤の表面に無水エタ
ノールにＹＳＺを分散させたものを７〜８滴垂らし、急
いで回転させながら傾けて出来る限り完全にかつ均一に
その円盤の表面を被覆することにより、ＹＳＺの薄膜
（イオン的導電性電解質材料）をＮｉＯ／ＹＳＺの円盤
の片面に塗布する。この分散物は、無水エタノール２０
ｍｌ中にＹＳＺ０．５ｇを懸濁させたものをチタン製ホ
ーンで約４分間音波処理して得た。この被覆円盤をガラ
スでカバーされた皿で５０分間乾燥した。この被覆手順
を更に３回繰り返し、合計４回塗布を行った。これによ
り焼結ＹＳＺ電解質膜の厚さは１５μｍになった。
【００１３】次に、このＹＳＺで被覆した円盤の表面
に、ＹＳＺ（イオン伝導性材料）、ＬＳＭ（Ｌａ１−ａ
ＳｒａＭｎＯ３−δ 電気伝導性材料）及び黒鉛（不堅
牢孔形成材料）から成る混合物の被覆を塗布する。この
ＹＳＺ／ＬＳＭ／黒鉛の混合物は、無水エタノール２２
ｍｌ中にＹＳＺ（Ｔｏｓｏｈ ＴＺ−８Ｙ）１．５ｇ、
ＬＳＭ（Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３（シアトル ス
ペシアルティー セラミックス、シアトル、ワシントン
州））１．５ｇ及び黒鉛（Ａｌｆａ、３２５メッシュ、
ジョンソン マッセイ社より市販）を懸濁させたものを
４分間音波処理して得た。約２時間乾燥後、以下の手順
で、この円盤を焼いて不堅牢孔生成物とバインダーを焼
き尽くし、その構造物を焼結する：１時間１０分の間に
室温から３００℃まで加熱、次に５時間の間に３００℃
から７５０℃まで加熱、次に１時間３０分の間に７５０
℃から８００℃まで加熱、次に１時間３０分の間に７５
０℃から８００℃まで加熱、次に２時間３０分の間に８
００℃から１２００℃まで加熱、次に３時間の間に１２
００℃から１２２５℃まで加熱、次に２時間の間に１２
２５℃から１０００℃まで冷却、次に２時間３０分の間
に１０００℃から５００℃まで冷却、次に炉を５００℃
から室温まで冷却する。こうして焼いた後、この三層円
盤は直径が約１．０インチ（２５．４ｍｍ）で僅かに反
っていた。この三層円盤を３時間セット台の荷重下で１
２５０℃で焼いて平らにした。
【００１４】燃料電池の表面に白金インクを塗布して９
００℃で１時間焼いた。冷却後、その燃料電池の陽極と
陰極の両面に銀メッシュを張り付けて、二度目の白金イ
ンクを塗布した。次にこの電池組立体を８７５℃で２時
間焼いた。この白金インクと銀メッシュは電池試験装置
用の電流制御器として働き、この電池組立体を完成させ
るために必要なものである。燃料ガスとして湿潤水素
（水分３％）及び酸化体ガスとして空気を用いて電池の
性能データを得た。陰極を通過する空気流を約５００ｍ
ｌ／分に保ち、陽極を通過する燃料流を約１５０ｍｌ／
分に保った。この燃料電池の浸透前の電流−電圧応答を
図1に示す。このデータはヒューレット−パッカード社
のＤＣ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｏａｄを用いて一定電圧で
採取した。この電圧対電流密度のプロットの傾斜はこの
電池の面積固有抵抗（ＡＳＲ）を示す（図１からＡＳＲ
は０．５５ｏｈｍ−ｃｍ２である。）。
【００１５】次にこの電池組立体を室温まで冷却し、硝
酸プラセオジム（Ｐｒ）の１Ｍ水溶液と硝酸コバルト
（Ｃｏ）の１Ｍ水溶液を陰極に塗布した。この陰極を数
分間乾燥した後、硝酸プラセオジム、硝酸コバルト及び
硝酸銀の１Ｍ水溶液をこの陰極に塗布した。次にこの電
池を８００℃に再加熱した。８００℃で３０分間平衡状
態に置いた後、この電池は図２に示すようにＡＳＲが
０．２５ ｏｈｍ−ｃｍ２で０．９２ Ｗ／ｃｍ２のピー
ク電力を発生した。８００℃に約２０時間置いた後、こ
の電池は図３に示すようにＡＳＲが０．３３ ｏｈｍ−
ｃｍ２で０．７４ Ｗ／ｃｍ２のピーク電力を発生し
た。次にこの電池を０．３ Ａ／ｃｍ２の電流密度で連
続的に作動させた。約３２時間負荷をかけた後、この電
池はＡＳＲが０．３３ ｏｈｍ−ｃｍ２で０．７２ Ｗ／
ｃｍ２のピーク電力を発生した（図４）。７７時間負荷
をかけた後、この電池はＡＳＲが０．３５ ｏｈｍ−ｃ
ｍ２で０．６６ Ｗ／ｃｍ２のピーク電力を発生した
（図５）。
【００１６】前駆体溶液又は前駆体溶液の蒸発後の残渣
を加熱処理して生成させることのできる電気的触媒は、
いずれもこの前駆体溶液を電極に浸透させその後この燃
料電池積重体を加熱処理することにより多孔性電極構造
体内部に形成させることが出来る。この電気的触媒にな
る前駆体溶液は硝酸塩、酢酸塩又はクエン酸塩のような
金属塩の水性溶液又は非水性溶液を含む。更に、気相前
駆体を蒸着させるか又は気相前駆体を分解させて生成さ
せることのできる電気的触媒もまた、いずれもこの気相
前駆体を電極に浸透させることにより多孔性電極構造体
内部に形成させることが出来る。上記の例では多孔性陰
極に電気的触媒を導入することを記載しているが、多孔
性陽極に電気的触媒を導入する場合にも同様の方法を用
いることが出来る。固体酸化物燃料電池（ＳＯＦＣ）積
重体を組み立てた後に電気的触媒を付け加えることは、
触媒粒子の粒径を小さくして、触媒とその他の積重体構
成部分との間の高温反応を避けられるために従来相容れ
ないと考えられていた、より高活性の触媒を用いること
を可能にするので、積重体の性能を改善する。
【００１７】次に図６〜９にはこの発明の複合電極構造
を有する平面固体酸化物燃料電池積重体のいくつかの具
体例を示す。特に図６は、十字流平面構造の部分、平面
固体酸化物燃料電池の配置、及び組み立てる前の遠近法
による分解概略図を示している。平板構造の平面固体酸
化物燃料電池１０はくり返し単位で他の単位の上に積み
重ねられたいくつかの構成部分から成る。図６の最上部
は、多数の通路２５を有する第一の端末板２０であり、
この通路２５の中を水素Ｈ２又は一酸化炭素ＣＯのよう
な燃料９０が次の層に直接接触しながら通過する。第一
の端末板２０の通路２５は、有利にはＮｉ−ＺｒＯ２サ
ーメットで作られた陽極電極３０を含む次の層に隣接す
る。陽極層３０はその反対側で有利にはＹ２Ｏ３で安定
化されたＺｒＯ２で作られた固体電解質４０に直接接し
ている。この固体電解質層４０は、陰極電極５０から成
る次の層から陽極層３０を分離している。最後に二極分
離板６０が陰極５０に隣接する。二極分離板６０はまた
通路６５と２５を有しており、その中を二極分離板６０
に隣接する層に直接接触しながら酸化体８０及び／又は
燃料９０が流れる。既に示したように、通路２５はその
中で、隣接する陽極層３０に直接接触させながら燃料９
０を運び、通路６５はその中で、隣接する陰極層５０に
直接接触させながら酸化体８０を運ぶ。次に図６に示し
た平面固体酸化物燃料電池構造体が繰り返される。
【００１８】図７及び８は、この他の具体例であるこの
発明による波形モノリス型固体酸化物燃料電池の構造体
の遠近法による概略図を示している。図７は、互いに実
質的に平行な方向に固体酸化物燃料電池１００の中を酸
化体８０と燃料９０が流れる共流構造１００を示す。一
方、図８は、その中を酸化体８０と燃料９０が十字流に
流れる構造２００を示す（例えば、固体酸化物燃料電池
２００の中を互いに実質的に直角に酸化体８０と燃料９
０が流れる構造）。図７と８に示すように、二極分離板
６０はまた相互連結体６０でもあり、その一方の側面に
接する陽極３０ともう一方の側面に接する陰極５０の間
に位置している。この相互連結層６０は、隣接する電池
又は繰り返し単位の陽極３０と陰極５０との間に位置し
ており、電池から電池への電気的連結体となり、燃料と
酸化体とが相互に移行しないように電池と電池の間の障
壁となっている。
【００１９】最後に図９は、この発明により組み立てら
れた後の十字流平板構造体の部分である、平面固体酸化
物燃料電池の配置３００の遠近法による概略図を示して
いる。この繰り返し単位層４００は、陰極５０、電解質
４０、陽極３０及び相互連結体６０から成り、固体酸化
物燃料電池３００を作るために必要なだけ繰り返され
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】浸透前の陽極／電解質／陰極構造物の電流密度
に対する電池電圧及び電力密度を表わす。
【図２】この発明による陽極／電解質／陰極構造物の電
流密度に対する電池電圧及び電力密度を表わす。
【図３】この発明による陽極／電解質／陰極構造物の電
流密度に対する電池電圧及び電力密度を表わす。
【図４】この発明による陽極／電解質／陰極構造物の電
流密度に対する電池電圧及び電力密度を表わす。
【図５】この発明による陽極／電解質／陰極構造物の電
流密度に対する電池電圧及び電力密度を表わす。
【図６】この発明による十字流平面構造の部分及び平面
固体酸化物燃料電池の配置の組み立て前の遠近法による
分解概略図である。
【図７】この発明による波形モノリス型固体酸化物燃料
電池の共流構造体の部分の遠近法による概略図である。
【図８】この発明による波形モノリス型固体酸化物燃料
電池の十字流構造体の部分の遠近法による概略図であ
る。
【図９】この発明により組み立てられた後の十字流平板
構造体の部分の遠近法による概略図である。
【符号の説明】
	１０	平面固体酸化物燃料電池 	２０	第一の端末板 	２５	通路 	３０	陽極電極 	４０	固体電解質 	５０	陰極電極 	６０	二極分離板（相互連結体、連結体） 	６５	通路 	８０	酸化体 	９０	燃料 	１００ 	共流構造の波形固体酸化物燃料電池 	２００	十字流構造の波形固体酸化物燃料電池 	３００	組み立て後の十字流構造の平面固体酸化
物燃料電池 	４００	平面固体酸化物燃料電池の配置の繰り返
し単位層
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年４月１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】符号の説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【符号の説明】 １０ 平面固体酸化物燃料電池 ２０ 第一の端末板 ２５ 通路 ３０ 陽極電極 ４０ 固体電解質 ５０ 陰極電極 ６０ 二極分離板（相互連結体、連結体） ６５ 通路 ８０ 酸化体 ９０ 燃料 １００ 共流構造の波形固体酸化物燃料電池 ２００ 十字流構造の波形固体酸化物燃料電池 ３００ 組み立て後の十字流構造の平面固体酸化物燃料
電池 ４００ 平面固体酸化物燃料電池の配置の繰り返し単位
層

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 それぞれが陽極電極と陰極電極とを有し
    連続して連結している内部が多岐管構造である多数の燃
    料電池から成る固体酸化物燃料電池積重体であって、少
    なくとも一つの燃料ガス又は酸化体ガス連結体が前記燃
    料電池に連結し、前記電池の少なくとも一つの電極がイ
    オン伝導性相の隣接網状構造体、電気伝導性相の隣接網
    状構造体及びこの両伝導性相に接触して電極内に分散し
    た活性電気的触媒相から成る多孔性複合材であり、前記
    電気的触媒相が、前記燃料ガス又は酸化体ガス連結体を
    通して前記燃料電池積重体の電極に触媒前駆体を浸透さ
    せる段階及びこれに続いてこの燃料電池積重体を加熱処
    理してその電極内に浸透電気的触媒の活性微粒子を形成
    させる段階により形成される、固体酸化物燃料電池積重
    体。
  2. 【請求項２】 前記触媒前駆体が金属塩の溶液である請
    求項１に記載の固体酸化物燃料電池積重体。
  3. 【請求項３】 前記溶液が金属の硝酸塩、酢酸塩又はク
    エン酸塩である請求項２に記載の固体酸化物燃料電池積
    重体。
  4. 【請求項４】 前記溶液が白金、コバルト及び銀のうち
    の少なくとも一つの硝酸塩である請求項３に記載の固体
    酸化物燃料電池積重体。
  5. 【請求項５】 前記イオン伝導性相がイットリアで安定
    化されたジルコニアから成り、前記電気伝導性相が亜マ
    ンガン酸ランタン、ストロンチウムをドープした亜マン
    ガン酸ランタン、亜マンガン酸プラセオジム、ストロン
    チウムをドープした亜マンガン酸プラセオジム、又はこ
    れらの混合物から成る請求項１に記載の固体酸化物燃料
    電池積重体。
  6. 【請求項６】 前記電気的触媒がＰｒＣｏＯ３である請
    求項１に記載の固体酸化物燃料電池積重体。
  7. 【請求項７】 燃料ガス又は酸化体ガス連結体を通して
    燃料電池積重体の電極に触媒前駆体を浸透させる段階及
    びこの燃料電池積重体を加熱処理してその電極内に浸透
    電気的触媒の活性微粒子を形成させて電気的触媒相を形
    成する段階から成る、それぞれが陽極電極と陰極電極と
    を有し連続して連結している内部が多岐管構造である多
    数の燃料電池から成る固体酸化物燃料電池積重体であっ
    て、少なくとも一つの燃料ガス又は酸化体ガス連結体が
    前記燃料電池に連結し、前記電池の少なくとも一つの電
    極がイオン伝導性相の隣接網状構造体、電気伝導性相の
    隣接網状構造体及びこの両伝導性相に接触して電極内に
    分散した活性電気的触媒相から成る多孔性複合材であ
    る、固体酸化物燃料電池積重体の製造方法。
  8. 【請求項８】 前記触媒前駆体が金属塩の溶液である請
    求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記溶液が金属の硝酸塩、酢酸塩又はク
    エン酸塩である請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記溶液が白金、コバルト及び銀のう
    ちの少なくとも一つの硝酸塩である請求項９に記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】 前記イオン伝導性相がイットリアで安
    定化されたジルコニアから成り、前記電気伝導性相が亜
    マンガン酸ランタン、ストロンチウムをドープした亜マ
    ンガン酸ランタン、亜マンガン酸プラセオジム、ストロ
    ンチウムをドープした亜マンガン酸プラセオジム、又は
    これらの混合物から成る請求項７に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記電気的触媒がＰｒＣｏＯ３である
    請求項７に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 多数の燃料電池に、各電池に連結する
    酸化体若しくは燃料の入口からその触媒前駆体の溶液又
    は分散液を各電池の少なくとも一部に導入することによ
    り、触媒前駆体を浸透させる段階及び多孔性複合構造体
    内に触媒の活性粒子を形成させるに十分な条件でこの浸
    透燃料電池を加熱する段階を含むプロセスにより製造さ
    れる固体酸化物燃料電池積重体であって、各電池が隣接
    する電池に電気的に連続して連結し、多孔性陽極電極、
    電解質及び多孔性陰極電極から成る複合構造を有する固
    体酸化物燃料電池積重体。
  14. 【請求項１４】 前記プロセスが更に加工前の状態で前
    記多数の燃料電池を組み立てて前記積重体を作り、次に
    前記浸透工程の前にこの組み立てられた積重体を焼く段
    階を含む請求項１３に記載の固体酸化物燃料電池積重
    体。
  15. 【請求項１５】 前記触媒前駆体が電気的触媒の前駆体
    である請求項１３に記載の固体酸化物燃料電池積重体。
  16. 【請求項１６】 多数の燃料電池に、各電池に連結する
    酸化体若しくは燃料の入口からその触媒前駆体の溶液又
    は分散液を各電池の少なくとも一部に導入することによ
    り、触媒前駆体を浸透させる段階及び多孔性複合構造体
    内に触媒の活性粒子を形成させるに十分な条件でこの浸
    透燃料電池を加熱する段階を含む固体酸化物燃料電池積
    重体の製造方法であって、各電池が隣接する電池に電気
    的に連続して連結し、多孔性陽極電極、電解質及び多孔
    性陰極電極から成る多孔性複合構造を有する固体酸化物
    燃料電池積重体の製造方法。
  17. 【請求項１７】 前記触媒前駆体が電気的触媒の前駆体
    である請求項１６に記載の方法。
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