JPH10310682A - 画像記録用樹脂組成物及び画像記録用受像体 - Google Patents

画像記録用樹脂組成物及び画像記録用受像体

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JPH10310682A
JPH10310682A JP9244192A JP24419297A JPH10310682A JP H10310682 A JPH10310682 A JP H10310682A JP 9244192 A JP9244192 A JP 9244192A JP 24419297 A JP24419297 A JP 24419297A JP H10310682 A JPH10310682 A JP H10310682A
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JP
Japan
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image
polymer
meth
resin composition
weight
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Pending
Application number
JP9244192A
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English (en)
Inventor
Kazuya Kataoka
一也 片岡
Takaaki Fujiwa
高明 藤輪
Seiji Mizumoto
清治 水元
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱転写方式やインクジェット記録方式によ
り、鮮明な画像を形成するための受像層用樹脂組成物を
得る。 【解決手段】 エポキシ化合物(1)と、重合性不飽和
化合物の重合体(2)とで構成された樹脂組成物を、基
材の少なくとも一方の面に塗布し、受像層を形成する。
この樹脂組成物において、エポキシ化合物(1)は重合
体(2)中に粒子状に分散していてもよく、エポキシ化
合物(1)と重合体(2)とで構成されたコア・シェル構
造またはミクロドメイン構造を有するポリマー粒子を含
む高分子水系エマルジョンであってもよい。エポキシ化
合物(1)には、例えば、エポキシ樹脂が含まれる。樹
脂組成物は、さらに親水性高分子を含んでいてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録方式(感
熱転写、インクジェット記録など)により画像を形成す
るのに有用な画像記録用樹脂組成物およびこの樹脂組成
物を用いた画像記録用受像体並びにその製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】画像記録方法として種々の方法が知られ
ている。この画像記録方法のうち熱転写方法では、例え
ば、昇華性染料などの記録剤を基材シート(例えば、ポ
リエステルフイルムなど)に担持させた熱転写シート
と、昇華性染料で染着可能な被転写材(例えば、紙やプ
ラスチックフイルムなど)に染料受容層を形成した受像
シートとを接触させて、加熱により受像シート上に各種
のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。こ
の方法では、加熱手段としてプリンターのサーマルヘッ
ドを使用し、極めて短時間の加熱によって3色又は4色
の多数の色ドットを受像シートに転移させ、多数の色ド
ットにより原稿のフルカラー画像を再現している。この
ようにして形成された画像は、使用する色材が染料であ
り、且つ透明性に優れているため、得られる画像は非常
に鮮明であり中間色の再現性や階調性に優れ、フルカラ
ー写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能である。
【0003】熱転写方法では、熱転写シートの構成のみ
ならず、画像を形成する受像シートの構成も重要であ
る。感熱転写記録受像シートとしては、例えば、ポリエ
ステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有
ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルブ
チラール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、
オレフイン系樹脂、スチレン系樹脂等を用いて染科受容
層を形成したシートが知られている。このような感熱転
写記録受像シートにおいて、転写される昇華性染料の染
着性を改善する手段としては、染着性の良好な樹脂を用
いて染料受容層を形成する方法が提案されている。例え
ば、特開昭62−211195号公報には、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、ポリスチレンなどの易可染性樹脂と
顔料とを含む混合物で、表面平滑性の高い受像層を形成
した感熱転写記録用受像シートが提案されている。この
方法において、易可染性樹脂は、水溶型、エマルジョン
型であってもよいことが記載されている。
【0004】しかし、染料染着性の良好な樹脂は、軟化
点が低く、このような樹脂で熱転写記録受像シートの染
料受容層を形成すると、画像形成時におけるサーマルヘ
ッドの熱によって、染料受容層と熱転写シートとが融着
し、剥離時に大きな剥離音が発生したり、熱転写シート
の染料層ごと受像シートへ転写される問題(いわゆる異
常転写)が生じる。また、染料の染着性を改善する方法
として、染料受容層中に可塑剤を含有させる方法、熱転
写時の染料の拡散性を良好にする方法などがある。しか
し、形成された画像が保存中に滲み、画像の保存性が低
い。
【0005】特開昭62−222895号公報には、昇
華型感熱記録用受像体の染着層が、アクリル系ポリマー
と、フッ素系又はシリコーン系などのグラフト又はブロ
ック構造を有する表面改質剤とを含有している受像体が
開示されている。特開平6−24152号公報には、昇
華転写記録受像体の染料受容層を、極性基を1種以上有
するポリエステル樹脂および重合性不飽和化合物の重合
体によってコア・シェル構造を形成した複合高分子水系
ディスパージョンで形成することが提案されている。し
かし、これらの受像体は、熱転写シートとの剥離性を高
めつつ、発色濃度や画像の鮮明性を改善することは困難
である。
【0006】このように、染料受容層の染着性を改善す
ると、剥離性が低下し、染着した染料が染料受容層内で
移行しにくい樹脂で受容層を形成して、剥離性や保存性
を改善すると、染料の染着性が低く、高濃度且つ高鮮明
性の画像を形成することができない。
【0007】さらに、低騒音で印字品質に優れるインク
ジェット記録方式でも、フルカラー化が可能である。こ
のインクジェット記録には、安全性、記録適性の点から
主に水系インクが使用され、ノズルから記録用シートに
向けてインク小滴を飛翔させることにより記録が行われ
る。このため記録用シートは、速やかにインクを吸収す
ることと、水性インクが溶出しないインク定着性と、水
が付着してもインク受容層が溶解しない耐水性が要求さ
れる。しかし、インク吸収性とインク定着性および耐水
性とが相反する特性であるため、両者を高いレベルで両
立させることは困難である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、鮮明で高品質の記録画像を形成できる画像記録用樹
脂組成物、画像記録用受像体およびその製造方法を提供
することにある。本発明の他の目的は、昇華性染料を使
用する熱転写方法において、画像形成過程又は熱転写に
おける熱転写シートとの剥離性(離型性)に優れ、かつ
高品質の記録画像を形成でき、感熱転写記録用に有用な
樹脂組成物、および画像記録用受像体並びにその製造方
法を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、
熱転写シートとの剥離性を高いレベルに維持しつつ、発
色濃度が高く、鮮明性に優れた記録画像を形成でき、感
熱転写記録用に有用な樹脂組成物、および画像記録用受
像体並びにその製造方法を提供することにある。本発明
の別の目的は、インク吸収性,インク定着性および耐水
性に優れ、インクジェット記録により高品質の画像を形
成するのに有用なインク受容層用樹脂組成物、画像記録
用受像体およびその製造方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、エポキシ化合
物と特定の重合体とで構成された樹脂組成物を用いて、
単一の受像層を形成すると、感熱転写記録方式において
は、熱転写シートとの剥離性(離型性)に優れるととも
に、発色濃度が高く、鮮明性に優れた記録画像を受像体
に形成できること、インクジェット記録方式において
は、インク吸収性,インク定着性および耐水性の高い受
像体を形成できることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、画像記録用の受像層を形成するための本発明
の樹脂組成物は、エポキシ化合物(1)と、重合性不飽
和化合物の重合体(2)とで構成されている。前記樹脂
組成物は、重合体(2)と、この重合体中に粒子状に分
散したエポキシ化合物(1)とで構成してもよい。ま
た、樹脂組成物は、エポキシ化合物(1)と、重合性不
飽和化合物の重合体(2)とで構成されたコア・シェル
構造又はミクロドメイン構造を有するポリマー粒子を含
む高分子水系エマルジョンであってもよい。エポキシ化
合物(1)には、例えば、エポキシ樹脂が含まれる。前
記樹脂組成物はさらに親水性高分子を含んでいてもよ
い。本発明には、画像記録用の受像層が、エポキシ化合
物(1)と、重合性不飽和化合物の重合体(2)とで構成
された樹脂組成物で形成された画像記録用受像体も含ま
れる。また、本発明には、前記樹脂組成物を、基材の少
なくとも一方の面に塗布して受像層を形成する家蔵記録
用受像体の製造方法も含まれる。
【0010】なお、本明細書において、着色剤を受容
し、画像が形成可能な層、例えば、前記「染料受容層」
「インク受容層」を単に「受像層」「受容層」と称する
場合がある。「アクリル系」単量体と「メタクリル系」
単量体とを「(メタ)アクリル系」単量体として総称す
る。また、昇華性染料とは、熱により昇華する染料のこ
とをいう。
【0011】
【発明の実施の形態】
[エポキシ化合物(1)]エポキシ化合物(1)には、例
えば、グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、
グリシジルアミン型、環状脂肪族型、直鎖脂肪族型、複
素環式エポキシ樹脂などが含まれる。エポキシ化合物
(1)としては、分子中に少なくとも1つのエポキシ基
を有していればよいが、通常、少なくとも2つのエポキ
シ基を有する化合物が使用される。エポキシ化合物
(1)は、単独で又は二種以上組み合わせて使用でき
る。
【0012】グリシジルエーテル型エポキシ樹脂には、
ヒドロキシル基を有する化合物とエピクロルヒドリンと
の反応により得られる種々のエポキシ樹脂が含まれる。
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、例えば、
アルキレングリコールジグリシジルエーテル(例えば、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、1,3−ブタンジオールジ
グリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリ
シジルエーテルなど)、ポリオキシアルキレングリコー
ルジグリシジルエーテル(例えば、ジエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルな
ど)、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル
(例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、グリセリントリグリシジルエーテルなど)、ビス
フェノール型エポキシ樹脂(例えば、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールAD型エポキシ樹脂など)、ノボラック型
エポキシ樹脂(例えば、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂など)な
どが例示できる。
【0013】グリシジルエステル型エポキシ樹脂には、
カルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応により得られ
る種々のエポキシ樹脂、例えば、脂肪族ポリカルボン酸
ポリグリシジルエステル(例えば、アジピン酸ジグリシ
ジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ダイ
マー酸ジグリシジルエステルなどの脂肪族ジカルボン酸
ジグリシジルエステルなど)、芳香族ポリカルボン酸ポ
リグリシジルエステル(例えば、フタル酸ジグリシジル
エステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジメ
チルフタル酸ジグリシジルエステル、ジメチルヘキサヒ
ドロフタル酸ジグリシジルエステルなどの芳香族ジカル
ボン酸ジグリシジルエステルなど)などが含まれる。
【0014】グリシジルアミン型エポキシ樹脂として
は、第1級アミン又は第2級アミンとエピクロルヒドリ
ンとの反応により得られる種々のエポキシ樹脂、例え
ば、N,N−ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトル
イジン、トリグリシジル−p−アミノフェノール、トリ
グリシジル−m−アミノフェノール、テトラグリシジル
アミノジフェニルメタン、テトラグリシジルメタキシリ
レンジアミン、テトラグリシジル−1,3−ビス(アミ
ノメチル)シクロヘキサン、テトラグリシジル−1,4
−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンなどが例示でき
る。
【0015】環状脂肪族型エポキシ樹脂には、例えば、
1−エポキシエチル−3,4−エポキシシクロヘキサ
ン、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイ
クリックジエポキシアジペートなどが含まれ、複素環式
エポキシ樹脂には、例えば、トリグリシジルイソシアネ
ート、ヒダントイン型エポキシ樹脂(例えば、ジグリシ
ジルヒダントイン、ジグリシジルジメチルヒダントイン
など)などが含まれる。
【0016】好ましいエポキシ化合物(1)には、例え
ば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂(例えば、ビス
フェノールA型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エ
ポキシ樹脂など)、グリシジルエステル型エポキシ樹脂
が含まれる。
【0017】[重合体(2)]重合体(2)を形成するた
めの重合性不飽和化合物としては、例えば、(メタ)ア
クリル系単量体、芳香族ビニル類、不飽和カルボン酸
類、不飽和スルホン酸類、ビニルエステル類、ハロゲン
含有ビニル類、ビニルエーテル類(例えば、ビニルエチ
ルエーテルなど)、ビニルケトン類(例えば、メチルビ
ニルケトンなど)、ビニル複素環化合物(例えば、N−
ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾールなどのN−
ビニル化合物、ビニルピリジンなど)、オレフィン系単
量体(例えば、エチレン、プロピレンなど)、アリル化
合物(例えば、酢酸アリルなどのアリルエステルな
ど)、加水分解性シリル基を有する単量体などが含まれ
る。重合性不飽和化合物は、単独で又は二種以上組み合
わせて使用できる。
【0018】(メタ)アクリル系単量体には、例えば、
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド類、
(メタ)アクリロニトリルなどが含まれる。(メタ)ア
クリレートには、例えば、アルキル(メタ)アクリレー
ト[例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イ
ソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アク
リレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチ
ル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレー
ト、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシ
ル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレー
トなどのC1-18アルキル(メタ)アクリレートなど]、
シクロアルキル(メタ)アクリレート[例えば、シクロ
ヘキシル(メタ)アクリレートなど]、アリール(メ
タ)アクリレート[例えば、フェニル(メタ)アクリレ
ートなど]、アラルキル(メタ)アクリレート[例え
ば、ベンジル(メタ)アクリレートなど]、ヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレート[例えば、2−ヒドロキ
シエチル、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどのヒドロキシ−C2-4 アルキル(メタ)アクリレ
ートなど]、グリシジル(メタ)アクリレート、ジアル
キルアミノ−アルキル(メタ)アクリレート[例えば、
2−(ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、
2−(ジエチルアミノ)エチル(メタ)アクリレートな
どのジC1-4 アルキルアミノ−C2-4 アルキル(メタ)
アクリレートなど]が含まれる。
【0019】(メタ)アクリルアミド類には、例えば、
(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシアルキル(メタ)
アクリルアミド[例えば、N−メチロール(メタ)アク
リルアミドなどのN−ヒドロキシ−C1-4 アルキル(メ
タ)アクリルアミドなど]、アルコキシアルキル(メ
タ)アクリルアミド[例えば、N−メトキシメチル(メ
タ)アクリルアミドなどのN−C1-4 アルコキシ−C
1-4 アルキル(メタ)アクリルアミドなど]、ジアセト
ン(メタ)アクリルアミドなどが含まれる。
【0020】好ましい(メタ)アクリル系単量体には、
例えば、(メタ)アクリレート[例えば、C1-18アルキ
ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ−C2-4 アルキル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、ジC1-4 アルキルアミノ−C2-4 アルキル(メタ)
アクリレートなど]、(メタ)アクリルアミド類などが
含まれる。さらに好ましくはC2-10アルキルアクリレー
ト、C1-6 メタクリレート、ヒドロキシ−C2-3 アルキ
ル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレ
ート、ジC1-3 アルキルアミノ−C2-3 アルキル(メ
タ)アクリレートが含まれる。
【0021】加水分解性シリル基を有する単量体には、
(メタ)アクリル系単量体、ビニル基などのアルケニル
基を有する単量体などが含まれる。加水分解性シリル基
を有する(メタ)アクリル系単量体としては、例えば、
2−(メタ)アクリロキシエチルトリクロロシラン、3
−(メタ)アクリロキシプロピルトリクロロシラン、2
−(メタ)アクリロキシエチルメチルジクロロシラン、
2−(メタ)アクリロキシエチルジメチルクロロシラ
ン、2−(メタ)アクリロキシエチルトリメトキシシラ
ン、2−(メタ)アクリロキシエチルトリエトキシシラ
ン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリス(2
−メトキシエトキシ)シランなどが例示できる。
【0022】加水分解性シリル基とビニル基などのアル
ケニル基を有する単量体としては、例えば、ビニルトリ
クロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、イソプロ
ペニルトリクロロシラン、イソプロペニルジメチルクロ
ロシランなど;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニ
ルジエトキシメチルシラン、イソプロペニルトリメトキ
シシラン、イソプロペニルトリエトキシシラン、ビニル
トリス(2−メトキシエトキシ)シランなど;アリルト
リクロロシラン、アリルメチルジクロロシランなど;ア
リルトリメトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキシ
シラン、イソプロペニルフェニルトリメトキシシランな
ど;3−[2−(アリルオキシカルボニル)フェニルカ
ルボニルオキシ]プロピルトリメトキシシラン、3−
[2−(イソプロペニルメチルオキシカルボニル)フェ
ニルカルボニルオキシ]プロピルトリメトキシシランな
ど;3−(ビニルフェニルアミノ)プロピルトリメトキ
シシラン、3−(ビニルフェニルアミノ)プロピルトリ
エトキシシランなど;3−[2−(N−ビニルフェニル
メチルアミノ)エチルアミノ]プロピルトリメトシキシ
ラン、3−[2−(N−イソプロペニルフェニルメチル
アミノ)エチルアミノ]プロピルトリエトキシシランな
ど;2−(ビニルオキシ)エチルトリメトキシシラン、
3−(ビニルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、4
−(ビニルオキシ)ブチルトリエトキシシラン、2−
(イソプロペニルオキシ)エチルトリメトキシシランな
ど;3−(アリルオキシ)プロピルトリメトキシシラ
ン、10−(アリルオキシカルボニル)デシルトリメト
キシシラン、3−(イソプロペニルメトキシ)プロピル
トリメトキシシランなど;3−[(メタ)アクリロキシ
エトキシ]プロピルトリメトキシシラン、3−[(メ
タ)アクリロキシエトキシ]プロピルジメトキシメチル
シランなど]など;ジビニルジメトキシシラン、ジビニ
ルジエトキシシラン、ジビニルジ(β−メトキシエトキ
シ)シランなどが例示できる。
【0023】不飽和カルボン酸類には、例えば、不飽和
モノカルボン酸[例えば、(メタ)アクリル酸、クロト
ン酸などのエチレン系不飽和モノカルボン酸など]、不
飽和多価カルボン酸[例えば、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などのエチレン系不飽和多価カルボン酸又は
その酸無水物(無水マレイン酸など)若しくはエステル
類(例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブ
チルなどの2価カルボン酸のモノアルキルエステルな
ど)など]などが含まれる。好ましい不飽和カルボン酸
には、例えば、(メタ)アクリル酸などのモノカルボン
酸、マレイン酸などの多価カルボン酸又はその酸無水物
若しくはエステル類などが含まれる。不飽和スルホン酸
類としては、例えば、スチレンスルホン酸などのビニル
スルホン酸などが例示できる。
【0024】芳香族ビニル類には、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが含まれ、ス
チレンを用いる場合が多い。ビニルエステル類には、例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック
酸ビニル(VeoVaなど)などが含まれる。ハロゲン含有
ビニル類には、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どが含まれる。
【0025】エポキシ化合物(1)と重合体(2)との割
合は、剥離性、発色濃度、鮮明性などを損なわない範
囲、例えば、前者/後者=0.5/99.5〜70/3
0(重量%)[例えば、0.5/99.5〜50/50
(重量%)]程度の範囲から選択できる。好ましい割合
は、例えば、前者/後者=0.5/99.5〜40/6
0(重量%)[例えば、0.5/99.5〜30/70
(重量%)]、さらに好ましくは1/99〜20/80
(重量%)[例えば、1/99〜15/85(重量
%)]、特に2/98〜10/90(重量%)程度であ
る。
【0026】樹脂組成物は、エポキシ化合物(1)と重
合体(2)との混合物であってもよいが、エポキシ化合
物(1)および重合体(2)のいずれか一方の成分が他方
の成分中に分散した形態、特にマトリックスとしての重
合体(2)中にエポキシ化合物(1)が粒子状に分散して
いる形態を有するのが好ましい。粒子状エポキシ化合物
(1)の平均粒子径は、例えば、0.001〜5μm
(例えば、0.005〜2μm)、好ましくは0.01
〜2μm(例えば、0.01〜1.5μm)、さらに好
ましくは0.01〜1μm程度の範囲から選択できる。
【0027】一方の成分が分散した形態の樹脂組成物
(特に、エポキシ化合物(1)が粒子状に分散した樹脂
組成物)は、エポキシ化合物(1)を粒子状の形態を保
持しつつ、重合体(2)と混合して調製してもよい。好
ましい調製方法としては、例えば、エポキシ化合物
(1)のエマルジョンと、重合体(2)のエマルジョンと
を混合する方法、エポキシ化合物(1)で構成されたポ
リマー粒子を含むエマルジョンの存在下、重合性不飽和
化合物を乳化重合する方法などが例示できる。この乳化
重合は、前記エポキシ化合物(1)を含むポリマー粒子
をシードとするシード重合であってもよい。また、エポ
キシ化合物(1)を含むポリマー粒子は、エポキシ化合
物(1)単独のみならず、エポキシ化合物(1)と重合体
(2)とで構成してもよい。
【0028】乳化重合は、慣用の乳化重合法に準じて行
うことができる。乳化重合は、例えば、(a)エポキシ
化合物(1)及び重合性不飽和化合物の混合溶液を乳化
重合する方法、(b)エポキシ化合物(1)で構成された
ポリマー粒子の存在下で、重合性不飽和化合物、または
重合性不飽和化合物とエポキシ化合物(1)との混合溶
液を乳化重合する方法などにより行うことができる。エ
ポキシ化合物(1)及び重合性不飽和化合物の混合溶液
や重合性不飽和化合物は、予め乳化したプレエマルジョ
ンとして用いてもよい。前記混合溶液や重合性不飽和化
合物は、一括して仕込んで重合してもよく、又は一部を
仕込み、残部を添加して重合してもよい。混合溶液や重
合性不飽和化合物は、乳化重合系に、滴下などにより、
連続的に添加してもよく、間欠的に添加してもよい。ま
た、乳化重合では、これらの方法を組み合わせた方法を
採用してもよい。
【0029】また、乳化重合においては、多段重合法な
どの慣用の方法も採用できる。多段重合は、例えば、少
なくともエポキシ化合物(1)を含むポリマー粒子、ま
たはエポキシ化合物(1)と重合性不飽和化合物との混
合溶液を乳化重合して生成したポリマー粒子の存在下、
連続的に又は間欠的に、重合性不飽和化合物、またはエ
ポキシ化合物(1)と重合性不飽和化合物との混合溶液
を添加して乳化重合する方法により行うことができる。
この方法では、添加する重合性不飽和化合物又は混合溶
液の組成は、乳化重合工程の初期と後期とで異なってい
てもよい。添加する混合溶液は、初期よりも後期のもの
の方が、重合性不飽和化合物の割合は多く、通常、後期
の溶液としては重合性不飽和化合物が用いられる。な
お、エポキシ化合物(1)と、重合性不飽和化合物のう
ち不飽和カルボン酸またはアミノ基を有する化合物と
は、乳化重合系で共存させてもよいが、反応を抑制する
ため、両者を共存させないほうが有利である。そのた
め、重合性不飽和化合物として、不飽和カルボン酸やア
ミノ基を有する化合物を用いて、多段重合をする場合、
乳化重合の初期でエポキシ化合物(1)を含む粒子を生
成させ、不飽和カルボン酸やアミノ基を有する化合物を
含む重合性不飽和化合物は、乳化重合の後期に重合させ
る場合が多い。
【0030】乳化重合は、重合開始剤を用いて行うこと
ができる。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過
酸化水素などの水溶性重合開始剤が挙げられ、水溶性の
レゾックス型重合開始剤系を構成してもよい。また、重
合体(2)の分子量を調整するために、連鎖移動剤、例
えば、カテコールなどのアルコール類、チオール類、メ
ルカプタン類などを用いてもよい。重合温度は、重合開
始剤の種類に応じて、例えば、40〜100℃、好まし
くは50〜90℃、さらに好ましくは60〜80℃程度
である。
【0031】エマルジョン(例えば、エポキシ化合物
(1)のエマルジョンなど)の調製や乳化重合に際し
て、乳化剤、例えば、アニオン系界面活性剤(例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムな
ど)、ノニオン系界面活性剤(例えば、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコ
ポリマーなど)などの界面活性剤、ポリビニルアルコー
ルや水溶性ポリマーなどの保護コロイドを用いることが
できる。乳化剤の使用量は、例えば、エポキシ化合物
(1)および重合性不飽和化合物の総量に対して0.1
〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%。さらに
好ましくは1〜8重量%程度である。
【0032】なお、重合体にアミノ基、イミド基やカチ
オン形成性基などのカチオン性基が含まれている場合、
酸を用いて塩を形成したり、アルキル化剤を用いて第4
級アンモニウム塩を形成してもよい。このような酸とし
ては、例えば、無機酸(例えば、塩酸、リン酸、硫酸、
硝酸など)、有機酸[例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸;シュウ酸、アジピ
ン酸などの飽和脂肪族ポリカルボン酸;(メタ)アクリ
ル酸などの不飽和脂肪族モノカルボン酸;マレイン酸、
イタコン酸などの不飽和脂肪族ポリカルボン酸;乳酸、
クエン酸などの脂肪族オキシカルボン酸など]などが例
示できる。アルキル化剤としては、例えば、メチルクロ
ライド,エチルクロライド,メチルブロマイド,エチル
ブロマイドなどのハロゲン化アルキルやアルキルハライ
ド、ベンジルクロライドなどのアラルキルハライド、モ
ノクロロ酢酸メチル,モノクロロ酢酸エチルなどのハロ
酢酸エステル、エピクロルヒドリン、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸、エチレンオキサイドなどが例示できる。
【0033】また、重合体がカルボキシル基などの酸性
基を有する場合、有機塩基(トリエチルアミンなどのア
ルキルアミン、モルホリンなどの環状アミン、トリエタ
ノールアミンなどのアルカノールアミン、ピリジンな
ど)又は無機塩基(アンモニア,アルカリ金属水酸化物
など)を用いて塩を形成してもよい。
【0034】酸やアルキル化剤の使用量は、例えば、カ
チオン性基の合計モルに対して酸/カチオン性基=0.
3/1〜l.5/1(モル比)程度の範囲から選択でき
る。塩基の使用量は、例えば、酸性基の合計モルに対し
て塩基/酸性基=0.3/1〜l.5/1(モル比)程
度の範囲から選択できる。
【0035】乳化重合により得られた樹脂組成物(高分
子水系エマルジョン)におけるポリマー粒子は、均質構
造であってもよく、異相構造(例えば、コア・シェル構
造、ミクロドメイン構造など)であってもよい。コア・
シェル構造としては、コア層がエポキシ化合物(1)、
シェル層が重合体(2)である場合が多い。ポリマー粒
子の平均粒子径は、分散安定性、密着性などを損なわな
い範囲、例えば、0.01〜5μm(例えば、0.01
〜1μm)、好ましくは0.01〜2μm、さらに好ま
しくは0.01〜1μm程度の範囲から選択できる。
【0036】なお、エマルジョンはpH調整してもよ
く、pHは、例えば、5以上(例えば、5〜10)、好
ましくは6〜9程度の中性〜弱アルカリ性領域であって
もよい。
【0037】本発明の樹脂組成物を、水性記録剤(イン
クジェット記録に用いる水性インクなど)で画像を形成
するための受像層に適用する場合、前記エポキシ化合物
および重合体で構成された樹脂組成物と親水性高分子と
組み合わせると、インク定着性、耐水性を高いレベルに
維持しつつ、インク吸収性を改善できる。
【0038】親水性高分子としては、例えば、親水性天
然高分子又はその誘導体(澱粉、コーンスターチ、アル
ギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイ
ン、デキストリンなど)、セルロース誘導体(メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルローススルフ
ェート、シアノエチルセルロースなど)、ビニルアルコ
ール系重合体(ポリビニルアルコール,エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体など)、エチレン系重合体(エチ
レン−無水マレイン酸共重合体など)、酢酸ビニル系共
重合体(酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体な
ど)、ポリアルキレンオキサイド(ポリエチレンオキサ
イド,エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロ
ック共重合体など)、カルボキシル基又はスルホン酸基
を有する重合体又はその塩[アクリル系重合体(ポリ
(メタ)アクリル酸又はその塩(アンモニウム,ナトリ
ウムなどのアルカリ金属塩),メタクリル酸メチル−
(メタ)アクリル酸共重合体,アクリル酸−ポリビニル
アルコール共重合体など)、ビニルエーテル系重合体
(ポリビニルメチルエーテル,ポリビニルイソブチルエ
ーテルなどのポリビニルアルキルエーテル,メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体など)、スチレン
系重合体(スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−(メタ)アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウムなど)、ポリビニルスルホン酸ナトリウ
ムなど]、窒素含有重合体(又はカチオン性ポリマー)
又はその塩(ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドなどの4級アンモニウム塩、ポリジC1-4 アルキ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート塩酸塩、ポリビニ
ルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレンイ
ミン、ポリアミドポリアミン、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルピロリドンなど)などが挙げられる。これらの
親水性高分子は単独で又は二種以上組み合わせて使用で
きる。これらの親水性高分子のうち、セルロース誘導体
(特にヒドロキシエチルセルロースなど)、ビニルアル
コール系重合体(特にポリビニルアルコールなど)、ビ
ニル系重合体(特に酢酸ビニル系共重合体など)、ポリ
ビニルピロリドンなどが好ましい。
【0039】前記酢酸ビニル系共重合体は、酢酸ビニル
と他の共重合性モノマーとの共重合体であり、その部分
ケン化物(例えば、ケン化度10〜90%程度の部分ケ
ン化物)なども含まれる。好ましい共重合性モノマーに
は、親水性基(例えば、カルボキシル基、スルホン酸基
やこれらの塩、ヒドロキシル基、エーテル基など)を有
する親水性モノマーが含まれる。特にエーテル基、なか
でもオキシアルキレン単位を有するビニルモノマー、例
えば、アルキレンオキサイドの単位(付加モル)数が1
〜100、好ましくは2〜80(例えば、5〜80)、
さらに好ましくは5〜70(例えば、10〜50)程度
の(メタ)アクリル酸エステルやアリルエーテルなどが
使用できる。オキシアルキレン単位を有する好ましいビ
ニルモノマーには、例えば、オキシアルキレン単位がオ
キシエチレン単位であるビニル単量体である(メタ)ア
クリレート、特にポリオキシアルキレン(メタ)アリル
エーテル(なかでもポリオキシエチレンアリルエーテ
ル)が含まれる。
【0040】酢酸ビニル系共重合体において、共重合性
モノマーの割合は、画像の鮮明性、耐水性などを損なわ
ない範囲で選択でき、例えば、モノマー全体の0.1〜
50モル%、好ましくは1〜30モル%、さらに好まし
くは2.5〜25モル%(例えば、3〜20モル%)程
度である。なお、酢酸ビニルとポリオキシアルキレン単
位を有するビニル単量体との共重合体(変性酢酸ビニル
系樹脂)は、例えば、日本合成化学(株)から商品名
「OKS−7158G」などとして入手できる。
【0041】前記エポキシ化合物および重合体で構成さ
れた樹脂組成物が反応性基(例えば、前記エポキシ基,
加水分解性シリル基など)を有する場合、樹脂組成物に
対して反応性官能基(ヒドロキシル基,カルボキシル
基,アミノ基など)を有する親水性高分子を用いるのが
好ましい。好ましい親水性高分子としては、例えば、次
のような高分子が例示できる。 1.アセトアセチル基変性親水性高分子 アセトアセチル基変性親水性高分子には、例えば、ヒド
ロキシル基を有する親水性高分子とアセト酢酸エステル
との反応により生成するアセトアセチル基含有親水性高
分子、例えば、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重
合体(アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール,ア
セトアセチル基含有セルロース誘導体など)も含まれ
る。アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体、例え
ば、日本合成化学工業(株)から入手できる。
【0042】2.カルボキシル基変性親水性高分子 (2a)カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、例え
ば、ビニルエステル(酢酸ビニル,プロピオン酸ビニ
ル,ギ酸ビニルなど)とカルボキシル基含有不飽和単量
体((メタ)アクリル酸などのモノカルボン酸、マレイ
ン酸,フマル酸,イタコン酸などのジカルボン酸又はこ
れらの酸無水物もしくはモノアルキルエステルなど)と
の共重合体の部分ケン化物。このようなカルボキシル基
変性ポリビニルアルコールは、例えば、(株)クラレか
ら入手できる。カルボキシル基変性親水性高分子には、
例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、(メ
タ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体
(メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体な
ど)、酢酸ビニル−(メタ)アクリル酸共重合体なども
含まれる。 (2b)カルボキシル基含有多糖類、例えば、カルボキシ
1-4 アルキルセルロース、カルボキシメチルデキスト
ラン、アルギン酸など。
【0043】3.酸無水物基含有親水性高分子 アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体(メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など)、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、(メタ)アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重
合体(メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体な
ど) 4.アミノ基含有親水性高分子 ポリアミド−ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリ(N
−ビニルホルムアミド)の部分加水分解物、アミノ基含
有多糖類(アミノデキストラン、キトサンなど)など。
【0044】前記エポキシ化合物および重合体で構成さ
れた樹脂組成物と、親水性高分子との割合は、耐水性や
インク吸収性などを損なわない範囲、例えば、固形分換
算で、前者/後者=5/95〜100/0(重量%)、
好ましくは10/90〜90/10(重量%)、さらに
好ましくは20/80〜80/20(重量%)程度の範
囲から選択でき、通常、10/90〜50/50(重量
%)、特に20/80〜40/60(重量%)程度であ
る。
【0045】受像層(特に水性記録剤により画像を形成
する受像層)には、粉粒体(顔料など)を含有させても
よい。粉粒体としては、例えば、無機粉粒体(ホワイト
カーボン、微粒子状珪酸カルシウム、ゼオライト、アミ
ノ珪酸マグネシウム、焼成珪成土、微粒子状炭酸マグネ
シウム、微粒子状アルミナ、シリカ、タルク、カオリ
ン、デラミカオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽
質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、セリサイ
ト、ベントナイト、スメクタイトなどの鉱物質粉粒体な
ど)、有機粉粒体(ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの
架橋又は非架橋有機微粒子、微小中空粒子などの有機質
粉粒体など)が挙げられる。これらの粉粒体は1種又は
2種以上適宜選択して併用可能である。粉粒体とバイン
ダー樹脂(前記樹脂組成物および親水性高分子の総量)
との割合は、例えば、粉粒体100重量部に対してバイ
ンダー樹脂5〜80重量部、好ましくは10〜60重量
部程度である。さらに、着色剤(染料)の定着性を向上
させるため、染料固着剤、例えば、ジシアン系化合物
(ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物,ジシアンジ
アミド−ジエチレントリアミン重縮合物など)、ポリア
ミン系化合物(ジエチレントリアミン,トリエチレンテ
トラミン,ジプロピレントリアミン,ポリアリルアミン
などの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミンなどの芳
香族ポリアミンなど)、ポリカチオン系化合物(エピク
ロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジアリルジ
メチルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合物,ジアリ
ルジメチルアンモニウム塩−ジアリルアミン塩酸塩誘導
体共重合物、ジアリルアミン塩−二酸化イオウ共重合
物,ジアリルメチルアミン塩重合物、ジアリルジメチル
アンモニウム塩重合物,アリルアミン塩の重合物、ジア
ルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩重合
物、ジアリルジメチルアンモニウム塩−アクリルアミド
共重合物など)などを添加してもよい。染料固着剤の使
用量は、定着性を向上できる範囲、例えば、固形分換算
で、エポキシ系化合物および重合体で構成された樹脂組
成物100重量部に対して0.1〜40重量部、好まし
くは1〜30重量部、さらに好ましくは2〜20重量部
程度である。
【0046】本発明の樹脂組成物には、熱転写時の離型
性や記録画像の耐候性の向上などのために、例えば、消
泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、フッ素樹脂、シリコン樹
脂、有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合物、有
機カルボン酸塩化合物などの滑性物質(滑剤)、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、アンチブ
ロッキング剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、帯電防止剤、
可塑剤、増粘剤、消泡剤などの添加剤を添加してもよ
い。
【0047】[画像記録用受像体]受像体(記録用シー
ト)の基材としては、例えば、天然紙、合成紙(例え
ば、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリエステル
系合成紙など)、プラスチックフィルム(例えば、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフ
ィルムなど)、またはこれらの積層体などを用いること
ができる。好ましい基材には、合成紙、プラスチックフ
ィルムが含まれる。基材の厚みは、用途に応じて、例え
ば、5〜500μm、好ましくは10〜300μm、さ
らに好ましくは50〜200μm程度の範囲から選択で
きる。基材、特に合成紙やプラスチックフィルムには、
必要に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤などの安定剤、滑剤、帯電防止剤、顔料などの添
加剤を添加してもよい。
【0048】受像体は、基材の少なくとも一方の面に、
前記樹脂組成物を含む受像層(受容層)を有している。
この受像層は、樹脂組成物を含む塗布液を基材に塗布
し、乾燥(又は加熱乾燥)することにより形成できる。
この塗布液は、樹脂組成物を、適当な溶媒(例えば、
水、水性あるいは非水性の有機溶媒、またはこれらの混
合溶媒など)を用いて調製できる。なお、樹脂組成物が
水性エマルジョンの場合、塗布液は水性である。塗布液
の塗布方法としては、慣用の方法、例えば、グラビアや
リバースなどのロールコーティング法、ドクターナイフ
法、ナイフコーティング法、ノズルコーティング法など
を採用できる。
【0049】受像体の受像層は、単一層、複数層のいず
れであってもよく、通常、単層である。受像層の厚み
は、基材や使用目的に応じて、例えば、0.1μm以上
(例えば、0.1〜50μm)、好ましくは0.5μm
以上(例えば、0.5〜40μm)、さらに好ましくは
1〜30μm程度の範囲から選択できる。なお、水性記
録剤により画像を形成する場合、受像層の厚みは、例え
ば、5〜50μm、好ましくは10〜30μm程度であ
り、通常、5〜30μm程度である。なお、受像層の上
には、必要により、多孔質層、ブロッキング防止層、滑
性層、帯電防止層などを形成してもよい。本発明の受像
体(記録用シート)は、種々の記録剤を用いて画像を形
成するのに有用である。特に昇華性染料を含有する熱転
写シートと組み合わせて用いられる感熱転写記録用受像
体として有用である。この感熱転写用受像体は、熱転写
方法、例えば、受像体と、加熱により昇華する昇華性染
料を含有する熱転写シートとを接触させ、サーマルヘッ
ドなどを用いて加熱することにより、熱転写シートの染
料を受像体に移行させ、受像体に画像を形成することが
できる。そして、本発明の受像体を用いると、熱転写に
おいて、昇華性染料を含有する熱転写シートとの剥離性
に優れ、かつ発色濃度が高く、鮮明性に優れた記録画像
を形成できる。本発明の受像体(記録用シート)は、イ
ンク吸収性,インク定着性および耐水性が高く、インク
の小滴を飛翔させて鮮明な画像を記録するインクジェッ
ト方式による受像体(記録用シート)としても有用であ
る。なお、本発明の受像体は、オフセット印刷、フレキ
ソ印刷などの印刷用シート(特に水性インキ用シート)
などとしても利用できる。
【0050】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、エポキシ化合物
(1)および重合体(2)とで構成されているため、この
樹脂組成物により形成された受像体を用いると、鮮明か
つ高品質の記録画像を形成できる。また、昇華性染料を
使用する熱転写方法に適用すると、画像形成過程又は熱
転写における熱転写シートとの剥離性(離型性)に優
れ、かつ高品質の記録画像を形成できる。また、熱転写
シートとの剥離性を高いレベルに維持しつつ、発色濃度
が高く、鮮明性に優れた記録画像を形成できる。さら
に、インク吸収性,インク定着性および耐水性が高く、
インク受容層に適用することにより、インクジェット記
録方式により高品質画像を形成できる。
【0051】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこの実施例により限定されるも
のではない。 実施例1 (アクリルエポキシ系エマルジョンの作製)攪拌機、コ
ンデンサー(還流冷却器)、滴下ロート、温度計を備え
た1リットル反応容器に、脱イオン水 360g、界面
活性剤(花王(株)製、エマルゲン935) 17g、
ブチルアクリレート(BA) 223g、メチルメタク
リレート(MMA) 214gおよびエポキシ化合物
(油化シェルエポキシ(株)製、エピコート828)
45gの混合物のうち、20重量%を仕込み、撹拌しな
がら70℃に加温した。前記混合物の残り80重量%お
よび過硫酸カリウム 2.8gを、2時間かけて反応系
に滴下した。さらに2時間反応を保持した後、室温に冷
却して反応を終了させ、エマルジョンを得た。
【0052】攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度
計を備えた1リットル反応器に、前記エマルジョン 1
40g、イオン交換水 266gおよび界面活性剤(花
王(株)製、エマルゲン931) 5gを仕込み、撹拌
しながら70℃に加温した。BA 26g、スチレン
38g、ジエチルアミノエチルメタクリレート 1.5
gおよびアクリル酸 1gの混合物および過硫酸カリウ
ム0.5gを、2時間かけて反応系に滴下した。さらに
2時間反応を保持した後、室温に冷却し、高分子エマル
ジョン(以下、アクリルエポキシ系エマルジョンと称す
る場合がある)を得た。アクリルエポキシ系エマルジョ
ンの性状は、固形分濃度30重量%、pH4.7、粘度
5.8cps(30℃)であった。この高分子エマルジ
ョンにアンモニアを加え、PH8.0とした。
【0053】(感熱転写記録受像体の作製)前記アクリ
ルエポキシ系エマルジョンを、厚さ150μmのポリプ
ロピレン系合成紙(王子油化合成紙(株)製:ユポFP
G−150)上に、ワイヤーバーを用いて、10μmの
乾燥塗膜が得られるように塗布し、110℃で10分間
乾燥を行うことにより、染料受容層を有する感熱転写記
録用受像体を得た。
【0054】(印字画像濃度の評価)受像体(受像シー
ト)に、昇華型デジタルカラープリンタDPP−M1
(ソニー社製)を用いて印画し、発色濃度を反射型マク
ベス濃度計RD−1255(サカタインクス社製)で測
定した。なお、インクリボンはDPP−M1専用のプリ
ントパックVPM−P50STAを用いた。また、印刷
条件はマッキントッシュ(アップル社製)用のプリンタ
ドライバ(ソニー社製)の標準設定とした。
【0055】その結果、発色濃度=6.7(シアン、マ
ゼンタ、黄、黒の各色の反射濃度の最大値の総和)であ
り、高い発色性を示した。
【0056】(剥離性の評価)印刷時のインクリボンと
受像シートの剥離性を、目視で観察したところ、融着が
認められず、高い剥離性を示した。
【0057】実施例2 (1)記録シートA 前記実施例1で得られたアクリルエポキシ系エマルジョ
ン83.3重量部(固形分25重量部)と、アセトアセ
チル基変性酢酸ビニル系共重合体(日本合成化学工業
(株)製,Z−320)の10重量%水溶液750重量
部(固形分75重量部)とを混合し、水性塗工液を調製
した。厚さ100μmの易接着処理済ポリエチレンテレ
フタラートフィルム(ICIジャパン(株)製、メリネ
ックス705、以下、単にPETフィルムという場合が
ある)に、前記水性塗工液を塗布し、100℃で3分間
乾燥することにより、厚さ15μmのインク吸収層を形
成し、記録シートAを得た。
【0058】(2)記録用シートB 前記実施例1で得られたアクリルエポキシ系エマルジョ
ン83.3重量部(固形分25重量部)と、変性酢酸ビ
ニル系共重合体(日本合成化学工業(株)製,OKS−
7158G)の15重量%水溶液500重量部(固形分
75重量部)とを混合し、水性塗工液を調製した。PE
Tフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、100℃で3
分間乾燥することにより、厚さ15μmのインク吸収層
を形成し、記録シートBを得た。
【0059】(3)記録用シートC 前記実施例1で得られたアクリルエポキシ系エマルジョ
ン83.3重量部(固形分25重量部)と、ポリビニル
ピロリドン(重量平均分子量36×104 )の10重量
%水溶液750重量部(固形分75重量部)とを混合
し、水性塗工液を調製した。PETフィルムに、前記水
性塗工液を塗布し、100℃で3分間乾燥することによ
り、厚さ15μmのインク吸収層を形成し、記録シート
Cを得た。
【0060】(4)記録用シートD 前記実施例1で得られたアクリルエポキシ系エマルジョ
ン83.3重量部(固形分25重量部)と、変性酢酸ビ
ニル系共重合体(日本合成化学工業(株)製,OKS−
7158G)の15重量%水溶液500重量部(固形分
75重量部)と、染料固着剤(三洋化成工業(株)製,
サンフィックスPAC700コンク)10重量部とを混
合し、水性塗工液を調製した。PETフィルムに、前記
水性塗工液を塗布し、100℃で3分間乾燥することに
より、厚さ15μmのインク吸収層を形成し、記録シー
トDを得た。
【0061】比較例1 (1)アクリル系共重合体エマルジョン 撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度
計を備えた2リットルの反応容器に、脱イオン水 67
9gを入れ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル0.75gおよびアルキルジフェニルエーテルスルホ
ン酸ナトリウム2.8gを添加し、内容物が完全に溶解
するまで十分に撹拌した。単量体成分として、メチルメ
タアクリレート 60g、n−ブチルアクリレート 6
0gを添加し、50℃に加熱した後、過硫酸カリウム
0.3gを添加し、重合反応を開始した。2時間反応さ
せた後、さらに過硫酸カリウム0.3gを添加し、3時
間反応させることにより、重合反応を完結させ、アクリ
ル系共重合体エマルジョンを得た(固形分濃度16.8
重量%)。
【0062】(2)記録用シートA 前記工程(1)で得られたアクリル系共重合体エマルジ
ョン148.8重量部(固形分25重量部)と、アセト
アセチル基変性酢酸ビニル系共重合体(日本合成化学工
業(株)製,Z−320)の10重量%水溶液750重
量部(固形分75重量部)とを混合し、水性塗工液を調
製した。PETフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、
100℃で3分間乾燥することにより、厚さ15μmの
インク吸収層を形成し、記録シートAを得た。
【0063】(3)記録用シートB 前記工程(1)で得られたアクリル系共重合体エマルジ
ョン148.8重量部(固形分25重量部)と、変性酢
酸ビニル系共重合体(日本合成化学工業(株)製,OK
S−7158G)の15重量%水溶液500重量部(固
形分75重量部)とを混合し、水性塗工液を調製した。
PETフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、100℃
で3分間乾燥することにより、厚さ15μmのインク吸
収層を形成し、記録シートBを得た。
【0064】(4)記録用シートC 前記工程(1)で得られたアクリル系共重合体エマルジ
ョン148.8重量部(固形分25重量部)と、ポリビ
ニルピロリドン(重量平均分子量36×104)の10
重量%水溶液750重量部(固形分75重量部)とを混
合し、水性塗工液を調製した。PETフィルムに、前記
水性塗工液を塗布し、100℃で3分間乾燥することに
より、厚さ15μmのインク吸収層を形成し、記録シー
トCを得た。
【0065】比較例2 変性酢酸ビニル系共重合体(日本合成化学工業(株)
製,OKS−7158G)の15重量%水溶液をPET
フィルムに塗布し、100℃で3分間乾燥することによ
り、厚さ15μmのインク吸収層を形成し、記録シート
を得た。
【0066】比較例3 アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体(日本合成
化学工業(株)製,Z−320)の10重量%水溶液を
PETフィルムに塗布し、100℃で3分間乾燥するこ
とにより、厚さ15μmのインク吸収層を形成し、記録
シートを得た。
【0067】比較例4 ポリビニルピロリドン(重量平均分子量36×104
の10重量%水溶液をPETフィルムに塗布し、100
℃で3分間乾燥することにより、厚さ15μmのインク
吸収層を形成し、記録シートを得た。
【0068】そして、実施例2および比較例1〜4で得
られた記録シートの特性を次のようにして評価した。 (インクジェット記録)得られた記録用シートに、イン
クジェットプリンター(キャノン(株)製、BJC−4
20J)を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ックの各色をベタで印字させ、記録画像を形成した。 (インク吸収性)インク吸収性の評価は、印字終了後、
一定時間毎に印字部上にPPCコピー紙を載せ、その上
から荷重(250g/cm2 )を10秒間かけた後、コ
ピー紙を剥離し、インクの裏移りの有無を目視で判断
し、裏移りが認めなくなるまでの時間でインク吸収性を
評価した。 (耐水性)耐水性の評価は、印字後、印字部を、水を含
ませた綿棒を10往復させて拭き、下記の基準で、イン
クの取れ具合を目視で判断した。 ○:変化なし △:インクが少し取れ、印字部が薄くなる ×:拭いた部分の印字部が完全に取れる (印字状態)印字状態の評価は、下記の基準で行った。 ○:印字部が均一に印字されている △:印字部に若干のむらが認められる ×:印字部に著しいむらが認められる (インク定着性)印字部を30℃の水に1分間浸漬した
後、垂直に引き上げ、水をよく切り乾燥した。乾燥後、
下記の基準で印字部を目視で評価した。 ○:印字部が完全に残っている △:印字部ににじみが認められる ×:印字部が残っていない 結果を表に示す。
【0069】
【表1】 表から明らかなように、比較例に比べて実施例で得られ
た記録用シートは、いずれも耐水性,インク吸収性,イ
ンク定着性が高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08L 51/08 B41M 5/26 101H

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 受像層を形成するための樹脂組成物であ
    って、エポキシ化合物(1)と、重合性不飽和化合物の
    重合体(2)とで構成されている画像記録用樹脂組成
    物。
  2. 【請求項2】 受像層を形成するための樹脂組成物が、
    重合体(2)と、この重合体中に粒子状に分散したエポ
    キシ化合物(1)とで構成されている請求項1記載の画
    像記録用樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 受像層の樹脂組成物が、エポキシ化合物
    (1)と、重合性不飽和化合物の重合体(2)とで構成さ
    れたコア・シェル構造又はミクロドメイン構造を有する
    ポリマー粒子を含む水系エマルジョンである請求項1記
    載の画像記録用樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 エポキシ化合物(1)が、エポキシ樹脂
    である請求項1記載の画像記録用樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 さらに、親水性高分子を含む請求項1記
    載の画像記録用樹脂組成物。
  6. 【請求項6】 受像層が、エポキシ化合物(1)と、重
    合性不飽和化合物の重合体(2)とで構成された樹脂組
    成物で形成されている画像記録用受像体。
  7. 【請求項7】 請求項1記載の樹脂組成物を、基材の少
    なくとも一方の面に塗布して受像層を形成する画像記録
    用受像体の製造方法。
JP9244192A 1997-03-10 1997-09-09 画像記録用樹脂組成物及び画像記録用受像体 Pending JPH10310682A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024143375A1 (ja) * 2022-12-26 2024-07-04 株式会社レゾナック 水性エマルジョン、水性エマルジョンの製造方法、水性樹脂組成物、水性樹脂組成物セット、及び塗膜の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2024143375A1 (ja) * 2022-12-26 2024-07-04 株式会社レゾナック 水性エマルジョン、水性エマルジョンの製造方法、水性樹脂組成物、水性樹脂組成物セット、及び塗膜の製造方法

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