JPH10100537A - 感熱記録用粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温高湿条件下でも記録層の発色能の低下がな
く、しかも高速発行にも適応でき、記録適性に優れ、且
つコストの面でも有利な流通管理用途に適した感熱記録
用粘着シートを提供することにある。 【解決手段】支持体の片面側に感熱記録層、障壁層、剥
離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を設けた感熱記録用
粘着シートにおいて、上記の課題を解決するための一つ
の手段として、本発明は障壁層中に乳化重合されたスチ
レン−ブタジエン系共重合体を含有させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録用粘着シ
ートに関し、特に流通管理用途に適した感熱記録用粘着
シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
このように感熱記録体は比較的安価であり、記録機器が
コンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分
野に使用されている。その利用分野の一つとして、例え
ばＰＯＳ（point of sales）システム用の感熱記録用粘
着シート或いは感熱記録タグが挙げられる。

【０００３】また、近年の情報処理技術や記録機器の性
能の発達により、従来より高速で感熱記録用粘着シート
に記録できるようになったが、これらの粘着シートの裏
面側には粘着剤層を保護する目的で剥離紙が貼り合わさ
れており、このため感熱記録用粘着シートの巻径は大き
くなり、更に記録機器に装填できる感熱記録用粘着シー
トの大きさは制限されているため、１巻で発行できる粘
着シートの枚数も少なくなり、記録速度の高速化と共に
記録用粘着シートを頻繁に交換しなければならない。ま
た、このときに発生する剥離紙の処理も問題であり、コ
ストの面からも記録用粘着シートの剥離紙の占める割合
は小さくない。

【０００４】剥離紙を用いない感熱記録用粘着シートは
特開昭６０−５４８４２号公報、特開平１−２８０５８
４号公報、特開平２−１６５９８９号公報、特開平５−
８５４１号公報或いは特開平６−２２２７１７号公報で
提案されている。しかしながら、剥離紙を用いない感熱
記録用粘着シートのロールは記録層表面と粘着剤層面が
接触しているため、高温高湿条件下に曝されると粘着剤
の成分が記録層の表面から記録層まで浸透し発色能が低
下してしまう欠点がある。

【０００５】このため、流通管理用途のような過酷な条
件下で使用しても問題の起こらない、また高速発行にも
適応でき、発色能の低下もなく、記録適性に優れ、且つ
コストの面でも有利な感熱記録用粘着シートが強く要望
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
高湿条件下でも感熱記録層の発色能の低下がなく、しか
も高速発行にも適応でき、記録適性に優れ、且つコスト
の面でも有利な流通管理用途に適した感熱記録用粘着シ
ートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】支持体の片面側に感熱記
録層、障壁層、剥離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を
設けた感熱記録用粘着シートにおいて、上記の課題を解
決するための一つの手段として、本発明は障壁層中に乳
化重合されたスチレン−ブタジエン系共重合体を含有さ
せるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】障壁層に含有される乳化重合され
たスチレン−ブタジエン系共重合体とは、スチレンとブ
タジエンを主成分とするものであるが、他に乳化重合中
に（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、
アクリルアミド、アクリロニトリル等をスチレン−ブタ
ジエン系の共重合体成分として含ませることも可能であ
る。

【０００９】障壁層の粘着剤層中の粘着剤に対するバリ
ヤー性は乳化重合されたスチレン−ブタジエン系共重合
体のＴｇが比較的高いものが優れ、また障壁層と剥離層
の密着性はＴｇが比較的低い方が優れていることが判明
したが、とりわけＴｇが−２０〜２０℃のものが粘着剤
に対するバリヤー性および障壁層と剥離層との密着性に
優れていることが見出された。

【００１０】本発明の感熱記録用粘着シートは、粘着剤
層による感熱記録層の発色能の低下を抑制するために、
或いは記録適性を改良する目的で、感熱記録層上に乳化
重合されたスチレン−ブタジエン系共重合体からなる特
定の共重合体を含有する障壁層を設けるもので、かかる
特定の共重合体の障壁層中における含有量は２０重量％
以上、好ましくは３０重量％以上である。

【００１１】本発明は障壁層に成膜性を有する乳化重合
されたスチレン−ブタジエン系共重合体を含有させるも
のであるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにお
いて、他の成膜性を有する各種公知の接着剤の併用も可
能で、かかる接着剤の具体例としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ケイ素性ポリビニルアルコール、ジイソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体
塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン系ラテックス、ポ
リアクリルエステル系ラテックス等が挙げられる。

【００１２】更に、障壁層中に平均粒子径が０．１〜３
μｍの顔料を障壁層の全固形量に対し３０〜７０重量％
含有させることにより粘着剤層中の粘着剤に対するバリ
ヤー性、障壁層と剥離層の密着性が改良される効果があ
る。顔料の含有量が３０重量％未満であると上記の効果
が充分得られず、７０重量％を越えると剥離層用塗液中
のシリコーン化合物が障壁層に浸透するため剥離性を損
なってしまったり、粘着剤に対するバリヤー性は向上し
ても逆に溶剤や可塑剤に対するバリヤー性が低下してし
まう恐れがある。

【００１３】かかる顔料の具体例としては、例えば炭酸
カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、スチレ
ンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパ
ウダー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等が挙げられ
る。なかでも、カオリン、水酸化アルミニウムを用いた
場合はバリヤー性が高く、記録濃度の低下も小さいため
好ましい。

【００１４】障壁層は、乳化重合されたスチレン−ブタ
ジエン系共重合体を有するラテックス、および必要によ
り顔料等と共に混合攪拌された水性系の障壁層用塗液を
感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。また、感熱記
録層と障壁層との間に水溶性高分子を含有する層を設け
ることもできる。

【００１５】剥離層は少なくとも感熱記録層を設けた
後、障壁層面上に形成されるため、剥離層には剥離剤と
して紫外線硬化型または電子線硬化型のシリコーン化合
物が熱キュアーが不要なため好ましく用いられる。

【００１６】これらのシリコーン化合物の具体例として
は、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル
基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、アクリ
ル基、メタクリル基またはシンナモイル基含有オルガノ
ポリシロキサン組成物、マレイミド基またはフェニルマ
レイミド基含有オルガノポリシロキサン組成物、アジド
基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンとの混合組成物、チオアクリル基、チオ
メタクリル基またはチオシンナモイル基含有オルガノポ
リシロキサン組成物、アクリルアミド基、メタクリルア
ミド基またはシンナモイルアミド基含有オルガノポリシ
ロキサン組成物等が挙げられる。また、紫外線開始型カ
チオン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリシロ
キサンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイス酸塩との
混合組成物等も使用することができる。紫外線硬化型の
場合は、硬化開始剤が必要である。かかる硬化開始剤の
具体例としてはベンゾイルアルキルエーテル及びその誘
導体、アセトフェノン及びその誘導体、チオキサントン
及びその誘導体等が挙げられる。

【００１７】粘着剤層には各種公知の粘着剤の使用が可
能であり、例えば天然ゴム、アクリル樹脂系の粘着剤、
およびスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリ
マー、二液架橋型アクリル系の再剥離性粘着剤等が挙げ
られる。特に、二液架橋型アクリル系の再剥離性粘着剤
はエポキシ誘導体等の適当な架橋剤と組み合わせて用い
ることにより、支持体に塗布されたときは粘着剤の架橋
が進んでいないために、ある程度粘着剤が支持体に浸み
込むため、適当な粘着剤の支持体への接着力が得られ、
また経時的に粘着剤の架橋が進むことにより凝集力が高
まり、再剥離性が生じるようになる。また、このタイプ
では用いるアクリルの種類や、架橋剤を選択することに
より、接着力や再剥離性をコントロールすることが容易
である。

【００１８】本発明が適用される感熱記録方式として
は、例えばロイコ染料と呈色剤との組合せ、ジアゾニウ
ム塩とカプラーとの組合せ、鉄など遷移元素とキレート
化合物との組合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミ
ノ化合物との組合せ等が挙げられるが、無色ないしは淡
色のロイコ染料と呈色剤との組合せが発色濃度に優れる
ため、好ましく用いられる。以下、ロイコ染料と呈色剤
とを用いた感熱記録層用粘着シートについて、詳細に述
べる。無色ないしは淡色のロイコ染料としては、各種公
知のものが使用でき、例えば下記のものが挙げられる。

【００１９】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチ
ルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（４−ジメチルアミ
ノ）アニリノ−５，７−ジメチルフルオランなど。勿
論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じ
て二種以上を併用することもできる。また、ロイコ染料
の使用量としては特に限定されないが、感熱記録層に対
して５〜４０重量％程度が好ましい。

【００２０】ロイコ染料と共に併用される呈色剤として
は、各種公知のものが使用可能で、例えばヒドロキノン
モノベンジルエーテル、４，４’−イソプロピリデンジ
フェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−
２，２−ブタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエト
キシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’
−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジ（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）スルフィン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３’，４’−テトラメチレンビフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４−ジヒドロキ
シ−２’−メトキシベンズアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ
−クロロフェニルチオ尿素、４−〔２−（ｐ−メトキシ
フェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３
−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル
酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸亜鉛、４，４’−ビス（ｐ−
トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニル
メタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニル尿
素などが挙げられる。

【００２１】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料の種類に応じて適宜選択されるものであ
り、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１
重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５
重量部が望ましい。

【００２２】感熱記録層には必要により記録感度を高め
るために増感剤を含有させたり、或いは記録像の保存性
を高めるために保存性改良剤を含有させることもでき
る。かかる増感剤の具体例としては、例えばステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチロールアミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、ジュウ酸ジベンジルエステル、
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ
−ｐ−クロロベンジルエステル、テレフタル酸ジメチル
エステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、１−ヒド
ロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−フェノキシ−２−ナフトキシエタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、１−
（４−メチルフェノキシ）−２−ナフトキシエタン、
１，３−ナフトキシプロパン、１，４−ナフトキシブタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ベン
ジル−２−ナフチルエーテル、１，２−ビス（３、４−
ジメチルフェニル）エタン、１，４−ビス（ｐ−トリル
オキシ）ベンゼン、ジフェニルスルホン、炭酸ジフェニ
ル、２−（２‘−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

【００２３】保存性改良剤の具体例としては、例えば
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４−メチル−６−tert−ブチル
フェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−エチル
−６−tert−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）リン酸ソーダ、４，４’−ビス（エチレン
イミンカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−ベン
ジルオキシ−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプ
ロピルオキシ）ジフェニルスルホン、ノボラック型樹脂
などが挙げられる。これらの増感剤および保存性改良剤
は、ロイコ染料１重量部に対して０．０５〜４重量部程
度使用される。

【００２４】感熱記録層に使用される接着剤は水溶性樹
脂および水分散性樹脂のいずれでも使用可能である。例
えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリ
ビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコー
ル、澱粉、酸化澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイ
ン、キトサン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、スチレン−ア
クリル酸共重合体の塩、スチレン−無水マレイン酸共重
体の塩、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体の塩、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体の塩
などの水溶性樹脂、および酢酸ビニル系ラテックス、ア
クリル酸エステル共重合系ラテックス、メタクリル酸エ
ステル共重合系ラテックス、酢酸ビニル−（メタ）アク
リル酸エステル共重合系ラテックス、ポリウレタン系ラ
テックス、ポリ塩化ビニル系ラテックス、ポリ塩化ビニ
リデン系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテック
スなどの水分散性樹脂が挙げられる。接着剤の使用量と
しては、感熱記録層に対して５〜３０重量％程度が好ま
しい。

【００２５】更に、感熱記録層には、グリオキサール、
ジアルデヒド澱粉などのジアルデヒド系化合物、ポリエ
チレンイミンなどのポリアミン系化合物、エポキシ系化
合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジグ
リシジルエーテルなどのジグリシジル系化合物、ジメチ
ロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソ
シアネート化合物、過硫酸アンモニウム、硼酸、硼砂、
塩化第二鉄および塩化マグネシウムなどの耐水化剤、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、無定形シリ
カ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、尿素
−ホルルマリン樹脂フィラーなどの顔料、アセチレング
リコール、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑
剤、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックスなどのワックス類、および
着色染料、蛍光染料等を添加することもできる。

【００２６】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの撹拌、粉
砕機によりロイコ染料、呈色剤、および必要により増感
剤、保存性改良剤を一緒にまたは別々に分散剤と共に体
積平均粒子径が０．３〜３μｍ程度となるように微分散
した後、接着剤を混合攪拌しながら添加して調製された
感熱記録層用塗液を支持体の片面上に塗布乾燥して形成
される。

【００２７】感熱記録層、障壁層の形成方法については
特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バ
リバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーテ
ィング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェ
ルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティ
ング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液を支持
体上に塗布・乾燥した後、更に障壁層用塗液を感熱記録
層上に塗布乾燥する等の方法で形成される。なお、支持
体としては、紙（中性紙、酸性紙）、プラスチックフィ
ルム、合成紙、不織布、金属蒸着物等のうちから適宜選
択して使用される。また、感熱記録層用塗液の塗布量は
乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／
ｍ² 程度、障壁層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．５〜
１５ｇ／ｍ² 、好ましくは１〜８ｇ／ｍ² 程度である。

【００２８】また、剥離層、粘着剤層の形成方法につい
ても特に限定されるものではなく、感熱記録層、障壁層
の形成方法と同様の方法等が挙げられる。剥離層用塗液
の塗布量は固形重量で０．１〜５ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．５〜３ｇ／ｍ² 程度、粘着剤層の塗布量は乾燥重量
で３〜５０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ² 程度
である。これらの剥離層、粘着剤層については、それぞ
れに対応する障壁層上、支持体上の全面に塗布される
が、例えば粘着剤層を部分的に塗布することも可能であ
り、この場合、剥離層は粘着剤層があたる部分のみ、ま
たは全面に形成することも可能である。また、粘着剤層
の形成方法については、支持体の裏面側に直接塗布する
方法あるいは剥離層上に塗布して巻き取り感熱記録体の
裏面側に転移させる方法も可能である。

【００２９】更に、各層塗工後にスーパーカレンダー掛
け等の平滑化処理を施すことなども可能であるが、特に
剥離層が塗布される障壁層の表面を平滑にすることは、
平滑な剥離層を得る上で必要である。障壁層の表面はベ
ック平滑度で５００秒以上にすることが望ましい。ま
た、必要に応じて支持体と粘着剤層の間にも障壁層を設
け、一層保存性を高めたり、強光沢を持たせることも可
能である。さらに、支持体と記録層との間に有機または
無機の吸油性顔料を主成分とした下塗層を設けたり、粘
着シートにミシン目を入れたり、粘着剤を印刷方式でエ
ッヂ部分やミシン目部分を除いてパートコーティングす
る等、その他の感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３１】実施例１ 下塗り層の形成 焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製、吸
油量１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリアクリル酸
ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチ
レン・ブタジエン系共重合ラテックス１４部、ポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液５０部および水１００部か
らなる組成物を混合攪拌して得られた下塗層用塗液を６
４ｇ／ｍ² の中性紙の片面に乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ
² となるように塗布乾燥して下塗り層を形成した。

【００３２】 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３３】 Ｂ液調製 ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水８
０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０
μｍになるまで粉砕した。

【００３４】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００３５】 感熱記録層の形成。 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のス
チレン−ブタジエン系ラテックス２０部および炭酸カル
シウム１７部を混合攪拌して得た感熱記録層用塗液を、
上記中間層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００３６】 障壁層の形成 上記感熱記録層上に、Ｔｇが−１０℃のスチレン−ブタ
ジエン系共重合体ラテックス〔商品名：Ｌ−１５７１、
固形濃度４８％、旭化成社製〕を乾燥後の塗布量が４ｇ
／ｍ² となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダ
ーによる表面平滑化処理を行い障壁層を形成した。

【００３７】 剥離層の形成 無溶剤紫外線硬化型シリコーン〔１．５モル％のメルカ
プト基含有オルガノポリシロキサン３０部と１．５モル
％ビニル基含有オルガノポリシロキサン７０部からなる
混合組成物、信越化学工業社製〕１００部、硬化開始剤
（アセトフェノン）３部を混合攪拌して得た剥離層用塗
液を上記の障壁層上に塗布量が１．０ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布した後、紫外線を照射して剥離層を形成した。

【００３８】 粘着剤層の形成 支持体の感熱記録層側とは反対面にアクリル樹脂系粘着
剤エマルジョンを乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥した後、巻き取り、剥離紙のない感熱記
録用粘着シートを得た。

【００３９】実施例２ 実施例１の障壁層の形成において、Ｔｇが−１０℃のス
チレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの代わりに、
Ｔｇが１５℃のスチレン−ブタジエン系共重合体ラテッ
クス〔商品名：ポリラック７５０Ｋ−１０１、固形濃度
４８％、三井東圧化学社製〕を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００４０】実施例３ 実施例１の障壁層の形成において、Ｔｇが−１０℃のス
チレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの代わりに、
Ｔｇが−３０℃のスチレン−ブタジエン系共重合体ラテ
ックス〔商品名：Ｎｉｐｏｌ ＬＸ２０９、固形濃度４
５％、日本ゼオン社製〕を用いた以外は実施例１と同様
にて感熱記録用粘着シートを得た。

【００４１】実施例４ 実施例１の障壁層の形成において、Ｔｇが−１０℃のス
チレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの代わりに、
Ｔｇが２５℃のスチレン−ブタジエン系共重合体ラテッ
クス（固形濃度４８％）１０５部、完全ケン化ポリビニ
ルアルコール〔商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社製〕の
２０％水溶液２５０部および水１４５部からなる組成物
を混合攪拌して得られた塗液を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００４２】比較例１ 障壁層を設けなかった以外は実施例１と同様にして感熱
記録用粘着シートを得た。

【００４３】比較例２ 実施例１の障壁層の形成において、Ｔｇが−１０℃のス
チレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの代わりに完
全ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ１１
０、クラレ社製〕の１０％水溶液を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００４４】かくして得られた感熱記録用粘着シートに
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。 〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電
気社製〕を用い、印加エネルギー0.50ｍＪ／ｄｏｔにて
各感熱記録用粘着シートを発色させ、得られた記録像の
発色濃度をマクベス濃度計〔商品名：ＲＤ−９１４型、
マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００４５】〔発色能低下試験〕得られた各感熱記録用
粘着シートのロールを５０℃９５％ＲＨの条件下に３日
間放置後、上記発色性と同様にして発色させ、得られた
記録像の発色濃度を測定した。

【００４６】〔障壁層と剥離層の密着性〕得られた各感
熱記録用粘着シートの剥離層面を指先で擦り、目視で障
壁層と剥離層の密着性を評価した。 評価基準 ◎：剥離層表面が剥がれず、曇りもない。 ○：剥離層表面は剥がれないが、若干曇りがある。 △：剥離層表面は剥がれないが、かなり曇る。 ×：剥離層表面が剥がれる。

【００４７】〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４
０ｍｍφ）上に塩化ビニリデンラップフィルム〔商品
名：ＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻き付
け、その上に上記〔発色性〕の評価試験で記録された感
熱記録用粘着シートの記録層面が外側になるように挟
み、さらにその上から塩化ビニリデンラップフィルムを
３重に巻き付けて室温で１日間放置した後、マクベス濃
度計（ビジュアルモード）にて記録部の発色濃度を測定
した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】〔表１〕から明らかなように、本発明の
感熱記録用粘着シートは、高温高湿条件下でも記録層の
発色能の低下がなく、しかも高速発行にも適応でき、記
録適性に優れ、且つ剥離紙が不要であるためコストの面
でも有利な流通管理用途に適したものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の片面側に感熱記録層、障壁層、剥
   離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を設けた感熱記録用
   粘着シートにおいて、障壁層中に乳化重合されたスチレ
   ン−ブタジエン系共重合体を含有させたことを特徴とす
   る感熱記録用粘着シート。
2. 【請求項２】乳化重合されたスチレン−ブタジエン系共
   重合体のガラス転移点（Ｔｇ）が−２０〜２０℃である
   請求項１記載の感熱記録用粘着シート。