JPH1086537A - 感熱記録用粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温高湿条件下でも感熱記録層の発色能の低下
がなく、しかも高速発行にも適応でき、且つコストの面
でも有利な、流通管理用途に適した感熱記録用粘着シー
トを提供することにある。 【解決手段】支持体上の片面側に感熱記録層、障壁層、
剥離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を設けた感熱記録
用粘着シートにおいて、上記の課題を解決するための一
つの手段として、本発明は、障壁層中に単量体として少
なくとも（メタ）アクリルアミドをシード重合させて得
られた水性樹脂、またはカゼインを含有させるものであ
る。更に、シード重合させて得られた水性樹脂、または
カゼインが障壁層中の全固形量に対し３０重量％以上含
有させる手段と、剥離層を紫外線硬化性シリコーン化合
物または電子線硬化性シリコーン化合物に紫外線または
電子線を照射して硬化させて形成する手段がある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録用粘着シ
ートに関し、特に流通管理用途に適した感熱記録用粘着
シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
このように感熱記録体は比較的安価であり、記録機器が
コンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分
野に使用されている。その利用分野の一つとして、例え
ばＰＯＳ（point of sales）システム用の感熱記録用粘
着シート或いは感熱記録タグが挙げられる。

【０００３】また、近年の情報処理技術や記録機器の性
能の発達により、従来より高速で感熱記録用粘着シート
に記録できるようになったが、これらの感熱記録用粘着
シートの裏面側には粘着剤層を保護する目的で剥離紙が
貼り合わされており、このため感熱記録用粘着シートの
巻径は大きくなり、更に記録機器に装填できる感熱記録
用粘着シートの大きさは制限されているため、１巻で発
行できる粘着シートの枚数も少なくなり、記録速度の高
速化と共に記録用粘着シートを頻繁に交換しなければな
らない。また、このときに発生する剥離紙の処理も問題
であり、コストの面からも記録用粘着シートの剥離紙の
占める割合は小さくない。

【０００４】剥離紙を用いない感熱記録用粘着シートは
特開昭60-54842号公報、特開平1-280584号公報、特開平
2-165989号公報、特開平5-8541号公報或いは特開平6-22
2717号公報で提案されている。しかしながら、剥離紙を
用いない感熱記録用粘着シートのロールは感熱記録層表
面と粘着剤層面が接触しているため、高温高温条件下に
曝されると粘着剤の成分が感熱記録層の表面から感熱記
録層まで浸透し発色能が低下する欠点がある。

【０００５】このため、流通管理用途のような過酷な条
件下でも高速記録が可能で、発色能の低下もなく、且つ
コストの面でも有利な感熱記録用粘着シートが強く要望
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
高湿条件下でも感熱記録層の発色能の低下が少なく、し
かも高速発行にも適応でき、且つコストの面でも有利
な、流通管理用途に適した感熱記録用粘着シートを提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】支持体上の片面側に感熱
記録層、障壁層、剥離層を順次設け、裏面側に粘着剤層
を設けた感熱記録用粘着シートにおいて、上記の課題を
解決するための一つの手段として、本発明は、障壁層中
に単量体として少なくとも（メタ）アクリルアミドをシ
ード重合させて得られた水性樹脂、またはカゼインを含
有させるものである。更に、シード重合させて得られた
水性樹脂、またはカゼインが障壁層中の全固形量に対し
３０重量％以上含有させる手段と、剥離層を紫外線硬化
性シリコーン化合物または電子線硬化性シリコーン化合
物に紫外線または電子線を照射して硬化させて形成する
手段がある。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明では、障壁層中に単量体と
して少なくとも（メタ）アクリルアミドをシード重合さ
せて得られた特定の水性樹脂、またはカゼインを含有さ
せることを特徴とするもので、かかる特定の水性樹脂
は、あらかじめ乳化重合された微小粒子（５０〜３００
Å）、即ちシード粒子の回りに少なくとも単量体として
（メタ）アクリルアミドを重合させたラテックスを乾燥
することにより得られる。なかでも、カゼインが剥離層
との密着性に優れ好ましい。勿論、特定の水性樹脂とカ
ゼインとを併用することもできる。

【０００９】乳化重合して得られるシード粒子として
は、例えば（メタ）アクリルエステル系、スチレン−
（メタ）アクリル酸エステル系、（メタ）アクリロニト
リル系、スチレン−ブタジエン系、（メタ）アクリロニ
トリル−ブタジエン系、（メタ）アクリル酸エステル−
ブタジエン系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系等疎水性高
分子からなるエマルションを用いることができ、単独で
或いは二種以上併用することもできる。

【００１０】シード粒子の周りにシード重合される単量
体としては少なくとも（メタ）アクリルアミドを使用す
るものであるが、本発明の所望の効果を損なわないかぎ
りにおいて、（メタ）アクリルアミドと共重合が可能な
その他の単量体を使用することもできる。かかる単量体
の具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−
アミノエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ−メチルア
ミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸グリシジル等
の（メタ）アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリロ
ニトリル等のニトリル基含有単量体類、（メタ）アクリ
ル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロ
トン酸等の不飽和カルボン酸類、スチレン、α−メチル
スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体
類、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−置
換不飽和カルボン酸アミド等が挙げられる。なかでも、
カルボキシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基、グ
リシジル基等の官能基を有する不飽和単量体が好ましく
用いられる。

【００１１】本発明における（メタ）アクリルアミドの
使用量は、シード粒子の固形分１００重量部に対して５
〜３００重量部、好ましくは１０〜１００重量部であ
る。アクリルアミドの使用量が５重量部未満では充分な
耐熱性及び耐溶剤性が得られず、また５００重量部を越
えると耐水性の低下が見られ、同時に共重合体エマルシ
ョンの粘度が著しく増大して均一な塗布面が得られない
恐れがある。

【００１２】障壁層中の特定の水性樹脂またはカゼイン
の含有率は特に限定されないが、障壁層の全固形量に対
して３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上であ
る。更に、本発明の所望の効果を損なわない限りにおい
て、各種公知の水性樹脂の併用も可能で、かかる樹脂の
具体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、アラビアガム、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
−アクリル酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合
体塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、ポリウレタ
ン系ラテックス等が挙げられる。

【００１３】本発明の感熱記録用粘着シートは粘着剤層
が感熱記録層に悪影響を及ぼしたり、或いは記録適性を
改良する目的で感熱記録層上に、特定の水性樹脂を含有
する障壁層を設けることを特徴とするが、更に剥離層に
対するバリヤー性、および障壁層と剥離層の密着性を向
上させるため、障壁層中に平均粒子径が０．１〜３μｍ
程度の顔料を障壁層の全固形量に対し２０〜７０重量％
含有させることもできる。顔料の含有量が２０重量％未
満であると障壁層と剥離層との密着性の改良効果が低
く、７０重量％を越えると剥離層の形成時に剥離剤が障
壁層に浸透して剥離性が低下する恐れがあり、好ましく
は２５〜５０重量％程度である。

【００１４】かかる顔料の具体例としては、炭酸カルシ
ウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無
定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タル
ク、カオリン、クレー、尿素−ホルマリン樹脂フィラ
ー、ナイロンフィラーなどが挙げられる。なかでも、カ
オリンと水酸化アルミニウムが剥離層に対するバリヤー
性の低下が極めて少なく、障壁層と剥離層の密着性に優
れ、しかも記録濃度の低下も少なく好ましい。

【００１５】本発明では、支持体の片面側に感熱記録
層、障壁層、剥離層を順次設けることにより、支持体の
裏面側に粘着層を設けても剥離紙を不要とする巻状の感
熱記録用粘着シートが得られる。少なくとも剥離層が感
熱記録層を設けた後に形成されるため、剥離層に使用さ
れる剥離剤としては、紫外線硬化性シリコーン化合物ま
たは電子線硬化性シリコーン化合物に紫外線または電子
線を照射して硬化されるシリコーン化合物が熱キュアー
が不要なため好ましく用いられる。

【００１６】紫外線硬化性シリコーン化合物または電子
線硬化性シリコーン化合物の具体例としては、例えばメ
ルカプト基含有オルガノシロキサンとビニル基含有オル
ガノシロキサンとの混合組成物、アクリル基、メタクリ
ル基またはシンナモイル基含有オルガノシロキサン組成
物、マレイミド基またはフェニルマレイミド基含有オル
ガノシロキサン組成物、アジド基含有オルガノシロキサ
ンとビニル基含有オルガノシロキサンとの混合組成物、
チオアクリル基、チオメタクリル基またはチオシンナモ
イル基含有オルガノシロキサン組成物、アクリルアミド
基、メタクリルアミド基またはシンナモイルアミド基含
有オルガノシロキサン組成物等が挙げられる。紫外線硬
化性シリコーン化合物の場合は、硬化開始剤が必要であ
る。かかる硬化開始剤の具体例としてはベンゾイルアル
キルエーテル及びその誘導体、アセトフェノン及びその
誘導体、チオキサントン及びその誘導体等が挙げられ
る。

【００１７】電子線硬化性シリコーン化合物に電子線を
照射して剥離層を硬化するための電子線の量は０．１〜
１５Ｍ rad、より好ましくは０．５〜１０Ｍ rad程度が
望ましい。０．１Ｍ rad未満では樹脂成分を十分に硬化
させることができず、１５Ｍradを越えるような過度の
電子線照射は、感熱記録体の発色や変色を来す恐れがあ
り、支持体が紙の場合には紙力の低下を引き起こす恐れ
もある。なお、電子線の照射方式としては例えばスキャ
ニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式
等が採用でき、照射する際の加速電圧は１００〜３００
ＫＶ程度が適当である。

【００１８】また、紫外線硬化性シリコーン化合物に紫
外線を照射して剥離層を硬化する際は、剥離層用塗液中
に硬化開始剤を紫外線射線硬化性化合物に対して０．１
〜１０重量％程度添加させる必要がある。かかる硬化開
始剤の具体例としてはベンゾイルアルキルエーテルおよ
びその誘導体、アセトフェノンおよびその誘導体、チオ
キサントンおよびその誘導体等が挙げられる。

【００１９】粘着剤層には、各種公知の粘着剤の使用が
可能であり、かかる粘着剤の具体例としては、例えば天
然ゴム、アクリル樹脂系の粘着剤、およびスチレン−イ
ソプレン−スチレンブロックコポリマー、二液架橋型ア
クリル系等の再剥離性粘着剤が挙げられる。特に、再剥
離性粘着剤はエポキシ誘導体等の適当な架橋剤と組み合
わせて用いることにより、支持体の裏面側に粘着剤層が
形成されたときは粘着剤の架橋が進んでいないために、
ある程度粘着剤が支持体に浸み込み、適当な粘着剤の支
持体への接着力が得られる。また、経時的に粘着剤の架
橋が進むことにより凝集力が高まり、再剥離性が生じる
ようになる。

【００２０】本発明が適用される感熱記録方式として
は、例えばロイコ染料と呈色剤との組合せ、ジアゾニウ
ム塩とカプラーとの組合せ、鉄など遷移元素とキレート
化合物との組合せ、芳香族イソシアネート化合物とイミ
ノ化合物との組合せ等が挙げられるが、ロイコ染料と呈
色剤との組合せが発色濃度に優れるため、好ましく用い
られる。以下、ロイコ染料と呈色剤とを用いた感熱記録
層用粘着シートについて詳細に述べる。

【００２１】ロイコ染料および呈色剤としては、各種公
知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ
−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリ
フルオロメチル）アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−（ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアニリノ）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド等。

【００２２】勿論、これらのロイコ染料に限定されるも
のではなく、二種以上を併用することもできる。これら
のロイコ染料の使用量は、０．１〜３ｇ／ｍ² 程度であ
る。

【００２３】呈色剤としては、例えば４，４’−イソプ
ロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１フェニルエタン、
１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビ〔α−メチル−
α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィ
ド、２，２’−チオビス（３−tert−オクチルフェノー
ル）等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロ
ロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェニ
ルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモ
イル酸ｐ−べンジルオキシフェニルエステル、Ｎ−（ｏ
−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等
の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロ
ロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−
トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、
５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛等が
例示される。

【００２４】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２５】感熱記録層には、更に記録像の保存性を高
めのに保存性改良剤、或いは記録感度を高めるのに増感
剤を使用することもできる。かかる保存性改良剤の具体
例しては、例えば１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチル
フェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−
tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス
（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チ
オビス( ３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’
−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等
のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジル
オキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェ
ニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチ
ルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル
酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−
ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）
ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４
−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等
が挙げられる。

【００２６】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン
酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−
トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキ
シエチル）エーテル、１，２−（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−
ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）
−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチ
オフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチ
オ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネ
チジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β
−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２
−フェニルエタン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエ
ステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シ
ュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。これらの増
感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重
量部に対して４重量部以下で調節するのが望ましい。

【００２７】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの撹件・粉
砕機によりロイコ染料、呈色剤、増感剤および保存性改
良剤をー緒にまたは別々に微分散した後、接着剤などを
添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体上に塗布
乾燥てし形成される。

【００２８】接着剤の具体例としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水
マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体
塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−ブタ
ジエン系ラテックス、ポリエステルポリウレタン系ラテ
ックス、アクリル系ラテックス等が挙げられる。接着剤
の使用量としては、感熱記録層の全固形分に対して５〜
４０重量％程度が好ましい。

【００２９】また、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
炭酸カルシウム、無定形シリカ、酸化亜鉛、水酸化アル
ミニウム、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルナトリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等のワックス類、その他消泡剤、着色染
料等が適宜添加される。

【００３０】感熱記録層および障壁層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーナィング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を支持体上に塗布・乾燥した後、更に障壁層用塗液を感
熱記録層上に塗布・乾燥する等の方法で形成される。な
お、支持体としては、紙（中性紙、酸性紙）、プラスチ
ックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物等のうちか
ら適宜選択して使用される。また、感熱記録層用塗液の
塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜
１０ｇ／ｍ² 程度、障壁層用塗液の塗布量は乾燥重量で
０．５〜１５ｇ／ｍ² 、好ましくは１．０〜８ｇ／ｍ²
程度である。

【００３１】また、剥離層、粘着剤層の形成方法につい
ても特に限定されるものではなく、感熱記録層、障壁層
の形成方法と同様の方法等が挙げられる。剥離層用塗液
の塗布量は固形重量で０．１〜５ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．５〜３ｇ／ｍ² 程度、粘着剤層の塗布量は乾燥重量
で３〜５０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ² 程度
である。粘着剤層の形成方法については、支持体の裏面
側に、直接、粘着剤層を形成する方法、あるいは剥離層
上に粘着剤層を形成した後、巻き取り、支持体の裏面側
に転移させる方法がある。

【００３２】更に、各層塗工後にスーパーカレンダー掛
け等の平滑化処理を施すことなども可能であるが、特に
剥離層が塗布される障壁層の表面を平滑にすることは、
平滑な剥離層を得る上で好ましい。障壁層の表面はべツ
ク平滑度で５００秒以上にすることが望ましい。また、
必要に応じて支持体と粘着剤層の間にも障壁層を設け一
層保存性を高めたり、強光沢を持たせることも可能であ
る。さらに、支持体と感熱記録層との間に有機または無
機の吸油性顔料を主成分とした中間層を設けたり、粘着
シートにミシン目を入れたり、粘着剤を印刷方式でエッ
ヂ部分やミシン目部分を除いてパートコーティングする
等、その他の感熱記録体製造分野における各種の公知技
術が必要に応じて付加し得るものである。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３４】実施例１ 中間層の形成 焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製、吸
油量１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリアクリル酸
ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチ
レン−ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアル
コールの１０％水溶液５０部および水１００部からなる
組成物を混合攪拌して得られた中間層用塗液を６４ｇ／
ｍ² の中性紙の片面側に乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ² と
なるように塗布乾燥して中間層を形成した。

【００３５】Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３６】Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３７】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００３８】感熱記録層の形成。 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃度４８％のス
チレン−ブタジエン系ラテックス２０部および軽質炭酸
カルシウム１７部を混合攪拌して得た感熱記録層用塗液
を、中間層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるよう
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００３９】障壁層の形成 スチレン５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル４３
部、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル５部およびア
クリル酸２部からなる組成物を乳化重合して得られた固
形濃度５０％のシード粒子エマルションのシード粒子の
周りに、更に単量体成分としてアクリルアミド２５部と
メタアクリルアミド２５部とを共重合させた固形濃度３
０％の水性樹脂５００部からなる障壁層用塗液を感熱記
録層上に、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗
布乾燥した後、スーパーカレンダーによる表面平滑化処
理を行い障壁層を形成した。なお、障壁層表面のべツク
平滑度は３０００秒であった。

【００４０】剥離層の形成 無溶剤紫外線硬化型シリコーン〔１．５モル％のメルカ
プト基含有オルガノシロキサン３０部と１．５モル％ビ
ニル基含有オルガノシロキサン７０部からなる混合組成
物、信越化学工業社製〕１００部、硬化開始剤（アセト
フェノン）３部を混合攪拌して得た剥離層用塗液を上記
の障壁層上に塗布量が１．０ｇ／ｍ² となるように塗布
した後、紫外線を照射して剥離層を形成した。

【００４１】粘着剤層の形成 支持体の裏面側にアクリル樹脂系粘着剤エマルションを
乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥し
た後、巻き取り、剥離紙のない感熱記録用粘着ソートを
得た。

【００４２】実施例２ 実施例１の障壁層の形成において、スチレン５０部、ア
クリル酸２−エチルヘキシル４３部、メタアクリル酸２
−ヒドロキシエチル５部およびアクリル酸２部からなる
組成物を乳化重合して得られた固形濃度５０％のシード
粒子エマルションのシード粒子の周りに、更に単量体成
分としてアクリルアミド２５部とメタアクリルアミド２
５部とを共重合させた固形濃度３０％の水性樹脂５００
部の代わりに、メチルメタアクリレート４８部、アクリ
ル酸ブチル４８部、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル２部およびメタクリル酸２部からなる組成物を乳化重
合して得られた固形濃度５０％のシード粒子エマルショ
ンのシード粒子の周りに、更に単量体成分としてアクリ
ルアミド２００部を重合させた固形濃度３０％の水性樹
脂５００部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録用粘着シートを得た。

【００４３】実施例３ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液中に、更に固形濃
度５０％のカオリン（吸油量５０ｍｌ／１００ｇ）分散
液６００部を混合攪拌して添加した以外は実施例１と同
様にして感熱記録用粘着シートを得た。なお、障壁層表
面のべツク平滑度は１２００秒であった。

【００４４】実施例４ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液中に、更に固形濃
度５０％の水酸化アルミニウム（吸油量４３ｍｌ／１０
０ｇ）分散液６００部を混合攪拌して添加した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。な
お、障壁層表面のべツク平滑度は１５００秒であった。

【００４５】実施例５ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液中に、更に固形濃
度５０％の水酸化アルミニウム（吸油量４３ｍｌ／１０
０ｇ）分散液９００部を混合攪拌して添加した以外は、
実施例１と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。な
お、障壁層表面のべツク平滑度は１５００秒であった。

【００４６】実施例６ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液中に、更にエポキ
シ系ポリアミド樹脂〔商品名：ユーラミンＰ−５６０
０、固形分３０％、三井東圧化学社製〕３５部を混合攪
拌して添加した以外は、実施例１と同様にして感熱記録
用粘着シートを得た。なお、障壁層表面のべツク平滑度
は３１００秒であった。

【００４７】実施例７ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液の代わりに、アン
モニアを用いて溶解されたカゼインの１５％水溶液５０
０部からなる障壁層用塗液を用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録用粘着シートを得た。なお、障壁層表
面のべツク平滑度は１９００秒であった。

【００４８】実施例８ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液の代わりに、アン
モニアを用いて溶解されたカゼインの１５％水溶液５０
０部中に、更に固形濃度５０％のカオリン（吸油量５０
ｍｌ／１００ｇ）分散液６００部を混合攪拌して添加し
て得られた障壁層用塗液を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録用粘着シートを得た。なお、障壁層表面
のべツク平滑度は１９００秒であった。

【００４９】実施例９ 実施例１の剥離層の形成において、下記のように剥離層
を形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録粘着シ
ートを得た。 剥離層の形成 無溶剤電子線硬化性シリコーン化合物〔１．５モル％の
メルカプト基含有オルガノシロキサン３０部と１．５モ
ル％ビニル基含有オルガノシロキサン７０部からなる混
合組成物、信越化学工業社製〕からなる剥離層用塗液を
上記の障壁層上に塗布量が１．０ｇ／ｍ² となるように
塗布した後、電子線を照射して剥離層を形成した。

【００５０】比較例１ 障壁層を設けなかった以外は実施例１と同様にして感熱
記録用粘着シートを得た。

【００５１】比較例２ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液の代わりに、完全
ケン化ポリビニルアルコール〔商品名：ＰＶＡ１１０、
クラレ社製〕の２０％水溶液を用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００５２】比較例３ 実施例１の障壁層の形成において、固形濃度３０％の水
性樹脂５００部からなる障壁層用塗液の代わりに、アク
リル酸とアクリルアミドとの共重合体の１５％水溶液を
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録用粘着シー
トを得た。

【００５３】かくして得られた感熱記録用粘着シートに
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。 〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電
気社製〕を用い、印加エネルギー０．５ｍＪ／ｄｏｔに
て各感熱記録用粘着シートを発色させ、得られた記録像
の発色濃度をマクベス濃度計〔商品名：ＲＤ−９１４
型、マクベス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００５４】〔高温高湿条件下放置後の発色性〕得られ
た各感熱記録用粘着シートのロールを５０℃、９５％Ｒ
Ｈの条件下に３日間放置後、上記発色性と同様にして発
色させ、得られた記録像の発色濃度を測定した。

【００５５】〔剥離層と粘着剤層の接着力〕得られた各
感熱記録用粘着シートを巾５ｃｍ、長さ１０ｃｍの短冊
状にし、剥離層面と粘着剤層面を貼り合わせ、１０Ｋｇ
重／ｃｍ² で加圧した後、ＪＩＳＺ ０２３７に記載の
１８０°剥離法に従って接着力を測定した。

【００５６】〔障壁層と剥離層の密着性〕得られた各感
熱記録用粘着シートの剥離層面を指先で擦り、目視で障
壁層と剥離層の密着性を評価した。 評価基準 ★：剥離層表面が全く剥がれず、剥離層表面が全く曇ら
ない ◎：剥離層表面が剥がれず、剥離層表面が殆ど曇らな
い。 ○：剥離層表面は剥がれないが、剥離層表面が若干曇
る。 △：剥離層表面は剥がれないが、剥離層表面がかなり曇
る。 ×：剥離層表面が剥がれる。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】〔表１〕から明らかなように、本発明の
感熱記録用粘着シートは、高温高湿度条件下でも、発色
能の低下が少なく、しかも記録後、剥離紙の処理も不要
な流通管理用途に適したものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＮ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＶ ＪＫＶ ＪＫＺ ＪＫＺ ＪＬＥ ＪＬＥ Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｅ Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｂ １０１Ｅ Ｄ２１Ｈ 5/00 Ｂ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上の片面側に感熱記録層、障壁層、
   剥離層を順次設け、裏面側に粘着剤層を設けた感熱記録
   用粘着シートにおいて、障壁層中に、単量体として少な
   くとも（メタ）アクリルアミドをシード重合させて得ら
   れた水性樹脂、またはカゼインを含有させたことを特徴
   とする感熱記録用粘着シート。
2. 【請求項２】シード重合させて得られた水性樹脂、また
   はカゼインが障壁層中の全固形量に対し３０重量％以上
   含有させた請求項１記載の感熱記録用粘着シート。
3. 【請求項３】剥離層が紫外線硬化性シリコーン化合物ま
   たは電子線硬化性シリコーン化合物に紫外線または電子
   線を照射して硬化された剥離層である請求項１または２
   記載の感熱記録用粘着シート。