JPH10316692A - ジメチルモノクロロシランの製造方法 - Google Patents
ジメチルモノクロロシランの製造方法Info
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- JPH10316692A JPH10316692A JP10131796A JP13179698A JPH10316692A JP H10316692 A JPH10316692 A JP H10316692A JP 10131796 A JP10131796 A JP 10131796A JP 13179698 A JP13179698 A JP 13179698A JP H10316692 A JPH10316692 A JP H10316692A
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- magnesium
- dimethylmonochlorosilane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/126—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-Y linkages, where Y is not a carbon or halogen atom
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジメチルモノクロロシランの製造方法を提供
する。 【解決手段】 有機溶剤中で、絶えず粉砕して水素化マ
グネシウムおよび塩化アルミニウムを用いてジメチルジ
クロロシラン（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2を部分的に水素化す
ることによりジメチルモノクロロシラン（ＣＨ3）2Ｓｉ
（Ｈ）Ｃｌを製造する。
する。 【解決手段】 有機溶剤中で、絶えず粉砕して水素化マ
グネシウムおよび塩化アルミニウムを用いてジメチルジ
クロロシラン（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2を部分的に水素化す
ることによりジメチルモノクロロシラン（ＣＨ3）2Ｓｉ
（Ｈ）Ｃｌを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素化マグネシウ
ムおよび塩化アルミニウムからなる反応系および有機溶
剤中で絶えず粉砕してジメチルジクロロシラン（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣｌ2を部分的に水素化することにより得ら
れるジメチルモノクロロシラン（ＣＨ3）2Ｓｉ（Ｈ）Ｃ
ｌの製造方法に関する。
ムおよび塩化アルミニウムからなる反応系および有機溶
剤中で絶えず粉砕してジメチルジクロロシラン（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＣｌ2を部分的に水素化することにより得ら
れるジメチルモノクロロシラン（ＣＨ3）2Ｓｉ（Ｈ）Ｃ
ｌの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキル水素クロロシランは技術的有機
珪素化学における出発物質として大いに注目されてい
る。ヒドロシリル化工程および加水分解工程の組み合わ
せにより種々の商業的に重要な官能化シリコーンが開示
されている。
珪素化学における出発物質として大いに注目されてい
る。ヒドロシリル化工程および加水分解工程の組み合わ
せにより種々の商業的に重要な官能化シリコーンが開示
されている。
【０００３】ジメチルモノクロロシラン（ＤＭＭＣＳ）
およびメチルジクロロシランはＲｏｃｈｏｗ合成の副生
成物として生じ、主要生成物ジメチルジクロロシラン
（ＤＤＳ）から分離することができる（Ｋ.Ｓｃｈｎｕ
ｒｒｂｕｓｃｈ、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ、１５巻、Ｕｒｂａｎ ｕｎｄ Ｓｃｈｗａｒｚ
ｅｎｂｅｒｇ−Ｖｅｒｌａｇ、７４８−７６９（１９６
４））。しかしながら高いＤＤＳ収率に最適な直接合成
は要求される塩化水素シランの供給源としてきわめて制
限されてのみ利用可能である。
およびメチルジクロロシランはＲｏｃｈｏｗ合成の副生
成物として生じ、主要生成物ジメチルジクロロシラン
（ＤＤＳ）から分離することができる（Ｋ.Ｓｃｈｎｕ
ｒｒｂｕｓｃｈ、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ、１５巻、Ｕｒｂａｎ ｕｎｄ Ｓｃｈｗａｒｚ
ｅｎｂｅｒｇ−Ｖｅｒｌａｇ、７４８−７６９（１９６
４））。しかしながら高いＤＤＳ収率に最適な直接合成
は要求される塩化水素シランの供給源としてきわめて制
限されてのみ利用可能である。
【０００４】ジメチルモノクロロシランのほかの製造方
法は、直接合成の残留物中に存在するオルガノクロロジ
シランの触媒による分離から生じる（Ｍ．Ｗｉｃｋ、
Ｇ.Ｋｒｅｉｓ、Ｆ.−Ｈ.Ｋｒｅｕｚｅｒ、Ｕｌｌｍａ
ｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、２巻、第４版、Ｖｅ
ｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、４８５−５０８頁（１９８
２））。
法は、直接合成の残留物中に存在するオルガノクロロジ
シランの触媒による分離から生じる（Ｍ．Ｗｉｃｋ、
Ｇ.Ｋｒｅｉｓ、Ｆ.−Ｈ.Ｋｒｅｕｚｅｒ、Ｕｌｌｍａ
ｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、２巻、第４版、Ｖｅ
ｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、４８５−５０８頁（１９８
２））。
【０００５】金属水素化物を用いてＤＤＳをＤＭＭＣＳ
に変換するいくつかの方法は文献に記載されている。特
開平１−１５８９３８号には、３５５〜４７０℃の温度
で、ＬｉＣｌ／ＫＣｌ溶融物中で水素化リチウムを用い
てＤＤＳを部分的に水素化する方法が記載され、この場
合にＤＭＭＣＳ８〜１７％の収率が得られる。エネルギ
ー節約の観点からこの方法は魅力に乏しい。
に変換するいくつかの方法は文献に記載されている。特
開平１−１５８９３８号には、３５５〜４７０℃の温度
で、ＬｉＣｌ／ＫＣｌ溶融物中で水素化リチウムを用い
てＤＤＳを部分的に水素化する方法が記載され、この場
合にＤＭＭＣＳ８〜１７％の収率が得られる。エネルギ
ー節約の観点からこの方法は魅力に乏しい。
【０００６】米国特許第４１１５４２６号明細書には４
０〜８０℃の温度でヘキサメチル燐酸トリアミド（ＨＭ
ＰＴＡ）中でＮａＨ／ＮａＢＨ4の還元系を使用するこ
とが記載され、この場合にジメチルモノクロロシランが
７１％の収率で生じる。きわめて高い発ガン性（ＨＭＰ
ＴＡ）がこの方法の広い工業的利用を制限している。
０〜８０℃の温度でヘキサメチル燐酸トリアミド（ＨＭ
ＰＴＡ）中でＮａＨ／ＮａＢＨ4の還元系を使用するこ
とが記載され、この場合にジメチルモノクロロシランが
７１％の収率で生じる。きわめて高い発ガン性（ＨＭＰ
ＴＡ）がこの方法の広い工業的利用を制限している。
【０００７】ＤＤＳを部分的に水素化するために、水素
化カルシウムＣａＨ2および塩化アルミニウムまたは水
素化チタンＴｉＨ2および塩化アルミニウムからなる組
合せが記載され、これからオートクレーブ中２５０〜３
００℃で、ＤＤＳ、ＤＭＭＣＳ、トリメチルクロロシラ
ンおよびメチルクロロシランからなる変動する混合物お
よびガス状副生成物が生じる（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔ.Ｃｈｅｍ.２０６（３）２７９−２８６頁（１９８
１））。この高温工程の反応時間はきわめて長く、１７
〜９０時間である。
化カルシウムＣａＨ2および塩化アルミニウムまたは水
素化チタンＴｉＨ2および塩化アルミニウムからなる組
合せが記載され、これからオートクレーブ中２５０〜３
００℃で、ＤＤＳ、ＤＭＭＣＳ、トリメチルクロロシラ
ンおよびメチルクロロシランからなる変動する混合物お
よびガス状副生成物が生じる（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔ.Ｃｈｅｍ.２０６（３）２７９−２８６頁（１９８
１））。この高温工程の反応時間はきわめて長く、１７
〜９０時間である。
【０００８】Ｈｅｎｇｇｅ等により、トリアルキル塩化
スズ／水素化ナトリウムからなる系中で、溶剤としてジ
エチレングリコールジアルキルエーテルを用いて部分的
に水素化された有機珪素−ハロゲン化合物を製造する可
能性が記載されている。室温ですでに進行する反応はビ
ピリジルまたはλ3−燐化合物の触媒添加を必要とし、
例えばメチルトリクロロシランを使用する場合はメチル
シランおよびメチルジクロロシランのほかにメチルクロ
ロシランが５５％の収率で得られる。
スズ／水素化ナトリウムからなる系中で、溶剤としてジ
エチレングリコールジアルキルエーテルを用いて部分的
に水素化された有機珪素−ハロゲン化合物を製造する可
能性が記載されている。室温ですでに進行する反応はビ
ピリジルまたはλ3−燐化合物の触媒添加を必要とし、
例えばメチルトリクロロシランを使用する場合はメチル
シランおよびメチルジクロロシランのほかにメチルクロ
ロシランが５５％の収率で得られる。
【０００９】ドイツ特許出願公開第４４４２７５３号明
細書には、加圧下、１００〜６００℃の温度で気相中で
適当なアルキルクロロシランＲ（4−ｐ）ＳｉＣｌｐを
水素と接触反応することにより得られる、Ｒ
（4−ｎ−ｍ）ＳｉＣｌｎＨｍの種類のアルキル水素ク
ロロシランが記載され、この場合に触媒として、ニッケ
ルおよび／またはルテニウムおよび／またはロジウムお
よび／またはパラジウムおよび／または白金の金属がそ
のままでまたは担体に固定された形で使用される。この
方法は、ＤＤＳを使用する場合にジメチルモノクロロシ
ラン、メチルジクロロシランおよびトリメチルクロロシ
ランからなる混合物を生じ、この場合にきわめて低いＤ
ＤＳ転化率（３.９％〜１４.８％）および２７.２〜４
０.８％の選択率でジメチルモノクロロシラン４.０％の
最大収率が達成される。この理由から、単離可能の量の
目的生成物を得る方法は、装置的に費用のかかる循環工
程を必要とし、この場合に反応マトリックス中で貫流す
る際にすでに形成されるＤＭＭＣＳの選択的排出はきわ
めて困難な取り扱いの問題を有する。
細書には、加圧下、１００〜６００℃の温度で気相中で
適当なアルキルクロロシランＲ（4−ｐ）ＳｉＣｌｐを
水素と接触反応することにより得られる、Ｒ
（4−ｎ−ｍ）ＳｉＣｌｎＨｍの種類のアルキル水素ク
ロロシランが記載され、この場合に触媒として、ニッケ
ルおよび／またはルテニウムおよび／またはロジウムお
よび／またはパラジウムおよび／または白金の金属がそ
のままでまたは担体に固定された形で使用される。この
方法は、ＤＤＳを使用する場合にジメチルモノクロロシ
ラン、メチルジクロロシランおよびトリメチルクロロシ
ランからなる混合物を生じ、この場合にきわめて低いＤ
ＤＳ転化率（３.９％〜１４.８％）および２７.２〜４
０.８％の選択率でジメチルモノクロロシラン４.０％の
最大収率が達成される。この理由から、単離可能の量の
目的生成物を得る方法は、装置的に費用のかかる循環工
程を必要とし、この場合に反応マトリックス中で貫流す
る際にすでに形成されるＤＭＭＣＳの選択的排出はきわ
めて困難な取り扱いの問題を有する。
【００１０】従って、技術水準に対して、経済性、作業
安全性および収率の見地から改善された、ジメチルジク
ロロシランを部分的に水素化する方法を開発するという
課題が存在する。
安全性および収率の見地から改善された、ジメチルジク
ロロシランを部分的に水素化する方法を開発するという
課題が存在する。
【００１１】ドイツ特許第４３１３１３０号明細書に
は、液体の反応媒体中で、水素化マグネシウムを用いて
還元することによりシランまたは有機珪素水素化物を製
造する方法が記載され、この方法は、以下の特徴の組み
合わせを特徴とする。
は、液体の反応媒体中で、水素化マグネシウムを用いて
還元することによりシランまたは有機珪素水素化物を製
造する方法が記載され、この方法は、以下の特徴の組み
合わせを特徴とする。
【００１２】非発火性水素化マグネシウムの使用、反応
媒体として常用のエーテルの使用、機械的エネルギーま
たは超音波の作用による、反応中に水素化マグネシウム
粒子表面に析出するハロゲン化マグネシウムの連続的除
去、この場合に有利な特徴として自触媒作用により製造
される水素化マグネシウムを使用する。
媒体として常用のエーテルの使用、機械的エネルギーま
たは超音波の作用による、反応中に水素化マグネシウム
粒子表面に析出するハロゲン化マグネシウムの連続的除
去、この場合に有利な特徴として自触媒作用により製造
される水素化マグネシウムを使用する。
【００１３】脂肪族または脂環式炭化水素のような非極
性反応媒体は、この特徴づけられた方法によるシランま
たは有機珪素水素化物の製造には適していない（比較例
１、ジメチルジクロロシランを還元する試験を参照）。
性反応媒体は、この特徴づけられた方法によるシランま
たは有機珪素水素化物の製造には適していない（比較例
１、ジメチルジクロロシランを還元する試験を参照）。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、上記の欠点を有しないジメチルモノクロロシランの
製造方法を提供することである。
は、上記の欠点を有しないジメチルモノクロロシランの
製造方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】意想外にも、非極性反応
媒体中で、粉砕エネルギーを作用させてジメチルジクロ
ロシランをＭｇＨ2と反応させ、反応系に適当な量のハ
ロゲン化アルミニウムを添加する場合に、高い分量のジ
メチルモノクロロシランを有するシラン混合物を生じる
ことが判明した。
媒体中で、粉砕エネルギーを作用させてジメチルジクロ
ロシランをＭｇＨ2と反応させ、反応系に適当な量のハ
ロゲン化アルミニウムを添加する場合に、高い分量のジ
メチルモノクロロシランを有するシラン混合物を生じる
ことが判明した。
【００１６】有利には、ドイツ特許出願公開第４０３９
２７８号明細書により微粒のマグネシウムから水素化に
より製造される、非発火性の、自触媒作用により製造さ
れる水素化マグネシウムを使用し、この場合に触媒とし
て、４００μｍ以下の粒度の水素化マグネシウムを水素
化すべきマグネシウムに対して少なくとも１.２重量％
の量で添加し、水素化を２５０℃以上の温度および０.
５〜５.０ＭＰａの圧力で反応材料を撹拌して実施す
る。
２７８号明細書により微粒のマグネシウムから水素化に
より製造される、非発火性の、自触媒作用により製造さ
れる水素化マグネシウムを使用し、この場合に触媒とし
て、４００μｍ以下の粒度の水素化マグネシウムを水素
化すべきマグネシウムに対して少なくとも１.２重量％
の量で添加し、水素化を２５０℃以上の温度および０.
５〜５.０ＭＰａの圧力で反応材料を撹拌して実施す
る。
【００１７】本発明の方法により、反応成分ＤＤＳおよ
びＭｇＨ2をモル比１：０.５〜１：１.５で反応させ
る。有利には１：０.８〜１：１の範囲の化学量論を選
択し、これにより一方で高い水素化物濃度により反応が
促進されて進行し、他方で反応混合物中の高すぎる固形
物含量が回避される。
びＭｇＨ2をモル比１：０.５〜１：１.５で反応させ
る。有利には１：０.８〜１：１の範囲の化学量論を選
択し、これにより一方で高い水素化物濃度により反応が
促進されて進行し、他方で反応混合物中の高すぎる固形
物含量が回避される。
【００１８】本発明の方法により、添加される塩化アル
ミニウムの量は、使用されるジメチルジクロロシランの
量に対して１〜３０モル％、有利には５〜１５モル％で
ある。本発明により、ＡｌＣｌ3の下限濃度は５モル％
を下回ってはいけない、それというのもそうでなければ
アルミニウム成分の失活により反応がすでに早い段階で
停止し、再び塩で処理しなければならないからである。
ミニウムの量は、使用されるジメチルジクロロシランの
量に対して１〜３０モル％、有利には５〜１５モル％で
ある。本発明により、ＡｌＣｌ3の下限濃度は５モル％
を下回ってはいけない、それというのもそうでなければ
アルミニウム成分の失活により反応がすでに早い段階で
停止し、再び塩で処理しなければならないからである。
【００１９】反応媒体として、アルカン、シクロアルカ
ン、芳香族化合物およびアルキル芳香族化合物が適して
いる。有利には、不活性の、毒性の問題のない溶剤とし
てデカリンを使用し、それというのもデカリンの高い沸
点（Ｋｐ１９０℃）により反応の実施が広い範囲にわた
り行われるからである。
ン、芳香族化合物およびアルキル芳香族化合物が適して
いる。有利には、不活性の、毒性の問題のない溶剤とし
てデカリンを使用し、それというのもデカリンの高い沸
点（Ｋｐ１９０℃）により反応の実施が広い範囲にわた
り行われるからである。
【００２０】ジメチルジクロロシランの還元は５０〜２
００℃の温度で実施し、この場合に揮発性反応生成物の
引き続く凝縮により反応に特徴的な温度の経過が得られ
る。
００℃の温度で実施し、この場合に揮発性反応生成物の
引き続く凝縮により反応に特徴的な温度の経過が得られ
る。
【００２１】すべての反応成分を反応開始前に装入する
ことが有利であると判明した。選択的に、ジメチルジク
ロロシランを、ＭｇＨ2／ＡｌＣｌ3からなる、すでに加
熱した反応成分混合物中に滴加する方法を選択する場合
に、反応器内壁へのアルミニウム表面の早期の析出が認
められる。
ことが有利であると判明した。選択的に、ジメチルジク
ロロシランを、ＭｇＨ2／ＡｌＣｌ3からなる、すでに加
熱した反応成分混合物中に滴加する方法を選択する場合
に、反応器内壁へのアルミニウム表面の早期の析出が認
められる。
【００２２】水素化物還元から得られるシラン混合物を
蒸留により分離することができ、従って費用に応じてジ
メチルモノクロロシランを任意の純度で単離することが
できる。
蒸留により分離することができ、従って費用に応じてジ
メチルモノクロロシランを任意の純度で単離することが
できる。
【００２３】ジメチルモノクロロシランを物質の形で単
離することが必ずしも必要でない場合は、例えばシラン
混合物の加水分解による後処理を行い、この場合に場合
によりシラン混合物に含まれているジメチルジクロロシ
ランをＨＣｌの脱離下に、およびα,ω−ビス−ヒドロ
キシ−ポリジメチルシロキサンとジメチルモノクロロシ
ランの縮合によりＨＣｌの遊離下にテトラメチルジシロ
キサンが形成される。ジメチルシランは中性から強酸性
までの媒体中で反応せず、従って別々に集めることがで
きる。
離することが必ずしも必要でない場合は、例えばシラン
混合物の加水分解による後処理を行い、この場合に場合
によりシラン混合物に含まれているジメチルジクロロシ
ランをＨＣｌの脱離下に、およびα,ω−ビス−ヒドロ
キシ−ポリジメチルシロキサンとジメチルモノクロロシ
ランの縮合によりＨＣｌの遊離下にテトラメチルジシロ
キサンが形成される。ジメチルシランは中性から強酸性
までの媒体中で反応せず、従って別々に集めることがで
きる。
【００２４】
例１ （比較例）ジメチルジクロロシラン１２９ｇ（１.０モ
ル）および水素化マグネシウム２７.７ｇ（１.０モル）
（自触媒作用により製造される水素化マグネシウム、水
素化物含量９５％）をデカリン３００ｇ中に懸濁させ、
５００ｍｌ実験用ボールミル中で約１０００ｒｐｍで粉
砕した。
ル）および水素化マグネシウム２７.７ｇ（１.０モル）
（自触媒作用により製造される水素化マグネシウム、水
素化物含量９５％）をデカリン３００ｇ中に懸濁させ、
５００ｍｌ実験用ボールミル中で約１０００ｒｐｍで粉
砕した。
【００２５】反応混合物を加熱し、還流下で４.５時間
保った。
保った。
【００２６】後続した低温冷却トラップ中でガス状反応
生成物を集められなかった。
生成物を集められなかった。
【００２７】例２ （冷却器のない装置）ジメチルジクロロシラン１２９ｇ
（１.０モル）、水不含の塩化アルミニウム１３.３ｇ
（０.１モル）および水素化マグネシウム２２.２ｇ
（０.８モル）（自触媒作用により製造される水素化マ
グネシウム、水素化物含量９５％）をデカリン２５０ｇ
中で懸濁させ、５００ｍｌ実験用ボールミル中で約１０
００ｒｐｍで粉砕した。
（１.０モル）、水不含の塩化アルミニウム１３.３ｇ
（０.１モル）および水素化マグネシウム２２.２ｇ
（０.８モル）（自触媒作用により製造される水素化マ
グネシウム、水素化物含量９５％）をデカリン２５０ｇ
中で懸濁させ、５００ｍｌ実験用ボールミル中で約１０
００ｒｐｍで粉砕した。
【００２８】更に絶えず粉砕して迅速に８０℃に加熱
し、この場合に後続した冷却トラップ（−７８℃）中に
発生するガスの凝縮が認められた。
し、この場合に後続した冷却トラップ（−７８℃）中に
発生するガスの凝縮が認められた。
【００２９】約１.５時間の反応時間後、凝縮速度のか
なりの低下が認められた（凝縮液９５ｍｌ）。
なりの低下が認められた（凝縮液９５ｍｌ）。
【００３０】残りのシランを排出するために、更に３０
分後および最終温度１２０℃で反応が終了するまで反応
温度を高めた。
分後および最終温度１２０℃で反応が終了するまで反応
温度を高めた。
【００３１】得られた凝縮液（８４ｇ、９５ｍｌ）は、
1Ｈ−ＮＭＲおよび29Ｓｉ−ＮＭＲ分析によりジメチル
シラン３０％およびジメチルジクロロシラン１７％のほ
かにジメチルモノクロロシラン５３％の組成を有してい
た。
1Ｈ−ＮＭＲおよび29Ｓｉ−ＮＭＲ分析によりジメチル
シラン３０％およびジメチルジクロロシラン１７％のほ
かにジメチルモノクロロシラン５３％の組成を有してい
た。
【００３２】従ってジメチルモノクロロシラン収率は４
７モル％であり、ジメチルジクロロシラン転化率は８９
％であった。
７モル％であり、ジメチルジクロロシラン転化率は８９
％であった。
【００３３】例３ ジメチルジクロロシラン１２９ｇ（１.０モル）、水不
含の塩化アルミニウム１３.３ｇ（０.１モル）および水
素化マグネシウム２２.２ｇ（０.８モル）（自触媒作用
により製造される水素化マグネシウム、水素化物含量９
５％）をデカリン２５０ｇ中で懸濁させ、５００ｍｌ実
験用ボールミル中で約１０００ｒｐｍで粉砕した。
含の塩化アルミニウム１３.３ｇ（０.１モル）および水
素化マグネシウム２２.２ｇ（０.８モル）（自触媒作用
により製造される水素化マグネシウム、水素化物含量９
５％）をデカリン２５０ｇ中で懸濁させ、５００ｍｌ実
験用ボールミル中で約１０００ｒｐｍで粉砕した。
【００３４】更に絶えず粉砕して迅速に９０℃に加熱
し、この場合に後続した冷却トラップ（−７８℃）中で
発生するガスの凝縮が認められた。
し、この場合に後続した冷却トラップ（−７８℃）中で
発生するガスの凝縮が認められた。
【００３５】反応時間約３時間後および最終温度１２０
℃で反応が終了した。
℃で反応が終了した。
【００３６】得られた凝縮液（７４ｇ、８５ｍｌ）は、
1Ｈ−ＮＭＲおよび29Ｓｉ−ＮＭＲ分析によりジメチル
シラン３５％およびジメチルジクロロシラン３％のほか
にジメチルモノクロロシラン６２％の組成を有してい
た。
1Ｈ−ＮＭＲおよび29Ｓｉ−ＮＭＲ分析によりジメチル
シラン３５％およびジメチルジクロロシラン３％のほか
にジメチルモノクロロシラン６２％の組成を有してい
た。
【００３７】従ってジメチルモノクロロシラン収率は４
９モル％であり、ジメチルジクロロシラン転化率は９２
％であった。
９モル％であり、ジメチルジクロロシラン転化率は９２
％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディルク ヴォルフグラム ドイツ連邦共和国 ボッフム アイベルガ ー シュトラーセ 50
Claims (6)
- 【請求項１】 有機溶剤中で、絶えず粉砕して水素化マ
グネシウムおよび塩化アルミニウムを用いてジメチルジ
クロロシラン（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2を部分的に水素化す
ることによりジメチルモノクロロシラン（ＣＨ3）2Ｓｉ
（Ｈ）Ｃｌを製造する方法。 - 【請求項２】 使用される水素化マグネシウムが非発火
性の、自触媒作用により製造される水素化マグネシウム
である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 塩化アルミニウムの量が使用されるジメ
チルジクロロシランの量に対して、１〜３０モル％であ
る請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 有機溶剤として、アルカン、シクロアル
カン、芳香族化合物およびアルキル芳香族化合物を使用
する請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 有機溶剤としてデカリンを使用する請求
項１から４までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 ジメチルジクロロシランの反応を５０〜
２００℃の温度で実施する請求項１から５までのいずれ
か１項記載の方法。
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