JPH10316823A - 硬質樹脂組成物及び押出成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造時の成形性、外観、耐熱変形性に優れ、
実使用温度範囲での熱膨張が小さい硬質樹脂組成物や、
シール材といった共押出成形品の提供。 【解決手段】 （１）塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、
塩化ビニル系樹脂組成物、α−メチルスチレン系共重合
体、グラフト共重合体及びタルクを含有する硬質樹脂組
成物。この硬質樹脂組成物Ａと、（２）塩化ビニル系樹
脂及び可塑剤を含有する軟質樹脂組成物Ｂとを共押出し
た押出成形品。軟質樹脂組成物Ｂは部分架橋アクルロニ
トリル−ブタジエンを含有してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形性、耐熱性及び
耐変形性に優れた硬質樹脂組成物及び共押出成形品に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、建築、自動車及び厨房器具等の気
密性を保ち、雨水や粉塵等がこれらの内部へ侵入するの
を防ぐために、パッキンやガスケット等のシール材が使
用されている。これらのシール材としては、軟質塩化ビ
ニル系樹脂組成物等の軟質樹脂組成物や架橋ゴム材料が
使用されている。軟質樹脂組成物やゴム材料は、それら
単独で押出成形、射出成形及び圧縮成形されて製品とし
て使用したり、建築材料、自動車及び厨房器具の気密性
を保つ目的で、金属と樹脂を同一金型（以下ダイと称す
る）内で溶融一体化（以下共押出と称する）又は金属と
接着してシール材として使用される場合がある。しかし
ながら、金属と共押出されたシール材は、材料をリサイ
クルするためには、樹脂と金属とを分離する必要があ
り、経済的に不利である。

【０００３】この対策として、金属のかわりに硬質樹脂
組成物を使用し、この硬質樹脂組成物と、塩化ビニル系
樹脂組成物、部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体及び可塑剤からなる軟質樹脂組成物とを共押出し
てガスケットを製造する方法が提案されている（特開昭
６２−１１７８７号公報）。

【０００４】しかしながら、硬質樹脂組成物が塩化ビニ
ル系樹脂組成物やＡＢＳ樹脂組成物であるために耐熱変
形性が十分でなく、高温雰囲気下で使用するとガスケッ
ト等のシール材全体が変形するおそれがあった。そのた
めに、ガスケット等のシール材として使用することが困
難であった。

【０００５】硬質樹脂組成物の耐熱性を向上するため
に、硬質材料として塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、塩
化ビニル系樹脂組成物、α−メチルスチレン系共重合体
やグラフト共重合体からなる樹脂組成物からなる硬質樹
脂組成物を用い、これと軟質樹脂組成物とを共押出する
方法が提案されている（特開平８−９０６２９号公
報）。この共押出成形品は９０〜１００℃等の高温雰囲
気下で使用したときも、従来品に比べソリや曲がり等の
変形が起きにくいという効果がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
共押出成形品の寿命を長くするために、耐熱変形性を長
期間確保できることが求められるようになってきた。具
体的には、軟質樹脂組成物が高温時には製品が長手方向
に伸びたり、低温時には製品が長手方向に収縮したりす
るために、これにつられて硬質樹脂組成物も膨張収縮し
たりして共押出品の長さが変わらないことが求められる
ようになってきた。

【０００７】本発明の目的は、前記の要求を満たし、良
好な成形性、耐熱性及び耐変形性を持ち、シーリング効
果や密閉効果に優れ、さらに８０〜１１０℃の実使用温
度範囲での熱膨張や収縮を小さくした押出成形品を提供
することである。本発明者らは、硬質樹脂組成物にタル
クを添加し、これと軟質樹脂組成物とにより共押出成形
品をつくることを鋭意研究した結果、本発明を完成する
に至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
下記の（ａ）成分９０〜１０重量％、（ｂ）成分０〜８
０重量％及び（ｃ）成分１０〜８０重量％を含有してな
る熱可塑性樹脂組成物、並びに、（ｄ）成分を含有して
なることを特徴とする硬質樹脂組成物である。 （ａ）成分 塩素含有量６０〜７０重量％の塩素化塩化
ビニル系樹脂組成物 （ｂ）成分 塩化ビニル系樹脂組成物 （ｃ）成分 下記の（イ）成分３０〜１００重量％及び
（ロ）成分０〜７０重量％を含有してなる樹脂組成物 （イ）成分 α−メチルスチレン６５〜８５重量％、シ
アン化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重
合する他のビニル化合物０〜２０重量％を含有してなる
α−メチルスチレン系共重合体 （ロ）成分 芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％、シ
アン化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重
合する他のビニル化合物０〜３０重量％を含有してなる
混合物２０〜７０重量部をガラス転移温度が０℃以下の
ゴム３０〜８０重量部の存在下で共重合させて得られる
グラフト共重合体 （ｄ）成分 タルク 本発明の第２の発明は、上記の硬質樹脂組成物Ａと、
（２）塩化ビニル系樹脂３０〜８０重量％及び可塑剤２
０〜７０重量％を含有してなる軟質樹脂組成物Ｂとを、
共押出してなることを特徴とする押出成形品である。本
発明の第３の発明は、上記の硬質樹脂組成物Ａと、
（２）塩化ビニル系樹脂５〜７５重量％、部分架橋アク
ルロニトリル−ブタジエン共重合体５〜７０重量％及び
可塑剤１０〜６５重量％を含有してなる軟質樹脂組成物
Ｂとを、共押出してなることを特徴とする押出成形品で
ある。本発明の第４の発明は、押出成形品がシール材で
ある、第１と第２の発明の押出成形品である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明において、硬質樹脂組成物Ａとは、
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有してなる
熱可塑性樹脂組成物と（ｄ）成分を含有する耐熱塩化ビ
ニル系樹脂組成物である。

【００１１】本発明の硬質樹脂組成物Ａに使用する
（ａ）成分は、塩素含有量６０〜７０重量％の塩素化塩
化ビニル系樹脂組成物であり、（ｂ）成分は塩化ビニル
系樹脂組成物であり、（ｃ）成分はα−メチルスチレン
系共重合体とグラフト共重合体を含有してなる樹脂組成
物であり、（ｄ）成分はタルクである。

【００１２】本発明で使用する（ａ）成分の塩素化塩化
ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂組成物粉末を
気相中、若しくは水中に懸濁した状態又は溶媒に溶解し
た状態で塩素化すること等により製造できる。塩化ビニ
ル系樹脂組成物の塩素化方法についてはよく知られてお
り、特公昭３６−８８８号公報及び特公昭４５−３０８
３３号公報等に詳しく説明されている。

【００１３】本発明で使用する塩素化塩化ビニル系樹脂
組成物の塩素含有量は６０〜７０重量％が好ましい。塩
素化塩化ビニル系樹脂組成物の塩素含有量が６０重量％
未満の場合には耐熱性の改良が充分でなく、７０重量％
を越えると熱分解し易くなり好ましくない。

【００１４】前記塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を製造
するのに使用する塩化ビニル系樹脂組成物としては、ポ
リ塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニルとそれに共重合可
能なビニル化合物との混合物を懸濁重合法、塊状重合
法、微細懸濁重合法又は乳化重合法等の通常の方法によ
って重合した樹脂組成物、並びに、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体又は
塩素化ポリエチレン等に塩化ビニルをグラフト共重合し
た樹脂組成物等が挙げられる。

【００１５】前記塩化ビニルと共重合可能なビニル化合
物としては、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、メチルアクリレートやブチルアクリレー
ト等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレートや
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ブ
チルマレートやジエチルマレート等のマレイン酸エステ
ル類、ジブチルフマレートやジエチルフマレート等のフ
マル酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル及びビニルオクチルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の
シアン化ビニル類、エチレン、プロピレン及びスチレン
等のα−オレフィン類、塩化ビニリデンや臭化ビニル等
の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデンやハロゲン化
ビニル類、並びに、ジアリルフタレート等のフタル酸エ
ステル類が挙げられる。これらビニル化合物は、塩化ビ
ニル系樹脂組成物の構成成分中３０重量％以下が好まし
く、２０重量％以下がより好ましい。

【００１６】本発明で使用する（ｂ）成分の塩化ビニル
樹脂組成物としては、前記と同じものが挙げられる。

【００１７】これらの塩化ビニル系樹脂組成物の平均重
合度は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１で測定される平均重合度
（以下重合度と称す）は５００〜１５００が好ましい。
５００未満だと耐衝撃性が劣るおそれがあり、１５００
を越えると加工時の溶融粘度が著しく高くなり、加工性
が悪くなるおそれがある。

【００１８】本発明で使用する（ｃ）成分は、下記の
（イ）成分のα−メチルスチレン系共重合体３０〜１０
０重量％及び（ロ）成分のグラフト共重合体０〜７０重
量％を含有してなる樹脂組成物である。

【００１９】（イ）成分としては、α−メチルスチレン
６５〜８５重量％、シアン化ビニル化合物１５〜３５重
量％及びこれらと共重合可能な他のビニル化合物０〜２
０重量％を含有してなる共重合体が使用される。

【００２０】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル及びα−メタクリロニト
リル等が挙げられる。これらの中では、アクリロニトリ
ル及び／又はメタクリロニトリルが好ましい。

【００２１】又、α−メチルスチレン及びシアン化ビニ
ル化合物と共重合可能なビニル化合物としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置
換スチレン、フマロニトリル、マレイミド、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換マレイミド、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル及びアクリル酸エステル等の公知の各種ビニ
ル化合物から選ばれた１種以上のものが挙げられる。こ
れらの中では、経済性の点で、スチレンが好ましい。

【００２２】（イ）成分の製造方法としては特に制限は
ないが、例えば、水性乳化重合の方法等で行われる。水
性乳化重合における重合開始剤としては、過硫酸カリウ
ム等の過硫酸塩等が挙げられる。乳化剤としては、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ塩やステアリン酸ソーダ
塩が挙げられる。又、ｔ−ドデシルメルカプタン等の分
子量調節剤、ナフタレンスルホン酸ソーダ等の乳化助剤
及び脂肪酸アミド等の滑剤等通常に使用される添加剤を
加えても良い。乳化重合の温度は３０〜１００℃が好ま
しく、５０〜７５℃がより好ましい。上記の方法により
得られた乳化重合液は通常の手段により、例えば、塩化
カルシウム等の凝固剤で凝固させ、洗浄、乾燥して白色
粉末状の重合体として得られる。

【００２３】（ロ）成分としては、芳香族ビニル化合物
５０〜８０重量％、シアン化ビニル化合物１５〜３５重
量％及びこれらと共重合可能な他のビニル化合物０〜３
０重量％を含有してなる混合物２０〜７０重量部をガラ
ス転移温度が０℃以下のゴム８０〜３０重量部の存在下
で共重合させて得られるグラフト共重合体が使用され
る。

【００２４】（ロ）成分のグラフト共重合体を製造する
際に使用する芳香族ビニル化合物としては、前記のスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチ
ルスチレン、ハロゲン置換スチレン及びそれらの混合物
等が挙げられる。これらの中では、経済性の点でスチレ
ンが好ましい。

【００２５】シアン化ビニル化合物としては、前記のア
クリロニトリル、メタクリロニトリル及びα−クロロア
クリロニトリル等が挙げられる。これらの中では、アク
リロニトリル及び／又はメタクリロニトリルが好まし
い。

【００２６】又、芳香族ビニル化合物やシアン化ビニル
化合物と共重合可能な他のビニル化合物としては、フマ
ロニトリル、マレイミド、無水マレイン酸、Ｎ−置換マ
レイミド、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸エ
ステル及びアクリル酸エステル等公知の各種ビニル化合
物から選ばれた１種以上のものが挙げられる。

【００２７】（ロ）成分の製造に使用するガラス転移温
度（以下Ｔｇという）が０℃以下のゴムとしては、ブタ
ジエンやイソプレン等の共役ジエン化合物の重合体や、
更にこの共役ジエン化合物とこれらと共重合可能な他の
ビニル化合物との共重合体等が挙げられる。これらの中
では、経済性の点で、ポリブタジエンやブタジエンを５
０重量％以上含有する共重合体が好ましい。グラフト共
重合体の製造は通常の方法で、既知の重合条件下で行わ
れる。

【００２８】本発明で使用する（ｃ）成分の樹脂組成物
において、（イ）成分のα−メチルスチレン系共重合体
と（ロ）成分のグラフト共重合体との重量比は、（イ）
成分３０〜１００重量％と（ロ）成分０〜７０重量％で
あり、（イ）成分５０〜１００重量％と（ロ）成分０〜
５０重量％であることが好ましい。（イ）成分が３０重
量％未満だと耐熱変形性の改良効果はほとんど得られな
い。

【００２９】本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物にお
いて、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の重量比
は、（ａ）成分９０〜１０重量％、（ｂ）成分０〜８０
重量％及び（ｃ）成分１０〜８０重量％である。（ａ）
成分が９０重量％を越えると衝撃強度が弱く又加工性も
悪く、１０重量％未満だと耐熱性の向上効果がなく、ソ
リや変形を生じやすい。また（ｂ）成分が８０重量％を
越えると耐熱性の改良が不十分でこの場合もソリや変形
を生じやすい。更に（ｃ）成分が１０重量％未満だと耐
衝撃性や耐熱性の改良効果が認められず、８０重量％を
越えると加工性が著しく困難になる。

【００３０】本発明で使用する（ｄ）成分のタルクとは
粘土鉱物の一種で、その組成式はＭｇＯ・Ｓｉ₂ Ｏ・Ｈ
₂ Ｏである。硬質樹脂組成物にタルクを使用することに
より、共押出品において軟質樹脂組成物が高温時には製
品が長手方向に伸びたり、低温時には製品が長手方向に
収縮しても、これにつられて硬質樹脂組成物も膨張収縮
したりして共押出品の長さが変わったり、変形やソリが
みられず、樹脂組成物との濡れも良く、衝撃強度が大き
いという優れた効果をもつものである。この効果は、炭
酸カルシウム、シリカ、クレー、水酸化アルミニウム及
び酸化アンチモンといった充填剤では認められない。
又、マイカを硬質樹脂組成物に含有した場合、熱可塑性
樹脂組成物中のマトリックスとなる樹脂分とマイカとの
濡れが悪く、衝撃強度が小さい。ウォラストナイトを使
用した場合、外観が悪い。又、タルクを軟質樹脂組成物
に添加しても変形やソリをおさえられない。

【００３１】タルクの平均粒径は特に制限はないが、通
常、０．８μｍ〜１２μｍが好ましく、１．０μｍ〜９
μｍがより好ましく、１．５μｍ〜５μｍが最も好まし
い。０．８μｍ未満だと変形やソリが大きいおそれがあ
り、１２μｍを越えると表面が平滑にならず、外観不良
となるおそれがある。

【００３２】（ｄ）成分の使用量は、（ａ）成分、
（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有してなる熱可塑性樹脂
組成物１００重量部に対して、１〜２０重量部が好まし
く、３〜１５重量部がより好ましい。１重量部未満だと
耐熱変形性の効果がなく、２０重量部を越えると衝撃強
度が低下するおそれがある。

【００３３】本発明の硬質樹脂組成物Ａは、ＪＩＳ Ｋ
−７２０７ Ａ法で規定される荷重撓み温度が８０℃以
上のものが好ましく、８５℃以上のものがより好まし
い。荷重撓み温度が８０℃未満だと耐熱性の改良効果が
充分でなく、高温雰囲気に曝された場合に変形し易く好
ましくない。

【００３４】本発明の硬質樹脂組成物Ａは、所要の安定
剤、加工助剤、強化剤、滑剤及び含量等を適量含むもの
であってもよい。

【００３５】本発明の軟質樹脂組成物Ｂとは、塩化ビニ
ル系樹脂組成物、可塑剤及び必要に応じて部分架橋アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体を含有してなる組成
物である。

【００３６】本発明の軟質樹脂組成物Ｂで使用する塩化
ビニル系樹脂組成物としては、前述したものと同じもの
が挙げられる。

【００３７】本発明の軟質樹脂組成物Ｂで使用する塩化
ビニル系樹脂組成物の平均重合度には特には制限はない
が、共押出成形を行う場合、硬質樹脂組成物との成形温
度差を小さくし、良好なシール材を得るという本発明の
目的に合致するためには、ＪＩＳ Ｋ−６７２１で測定
される平均重合度が２０００以上であることが好まし
い。

【００３８】本発明の軟質樹脂組成物Ｂで使用する可塑
剤としては、一般に塩化ビニル系樹脂組成物の可塑剤と
して用いられるものであれば如何なるものであっても良
く、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸
ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル及びフタ
ル酸ジイソデシル等のフタル酸系可塑剤、トリメリット
酸トリブチルやトリメリット酸トリ２−エチルヘキシル
等のトリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸テトラブ
チルやピロメリット酸テトラオクチル等のピロメリット
酸系可塑剤、リン酸トリクレジルやリン酸トリオクチル
等のリン酸系可塑剤、アジピン酸ジオクチル、アゼライ
ン酸ジオクチル及びセバシン酸ジオクチル等の脂肪酸系
可塑剤、アジピン酸ポリエステルやセバシン酸ポリエス
テル等のポリエステル系可塑剤、並びに、アルキルエポ
キシステアレート等のエポキシ系可塑剤等が挙げられ、
これらは１種又は２種以上混合して用いられる。又、エ
ポキシ化大豆油、塩素化パラフィンの様な二次可塑剤を
併用してもよい。これらの中では経済性や効果が大きい
点で、フタル酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤脂肪
酸系可塑剤リン酸系可塑剤、脂肪酸系可塑剤ポリエステ
ル系可塑剤エポキシ系可塑剤が好ましい。

【００３９】塩化ビニル系樹脂組成物と可塑剤を含有す
る場合、軟質樹脂組成物Ｂは、重量比で、塩化ビニル系
樹脂組成物３０〜８０重量％及び可塑剤２０〜７０重量
％の範囲にあることが好ましく、塩化ビニル系樹脂組成
物４０〜８０重量％及び可塑剤６０〜２０重量％の範囲
にあることが好ましい。

【００４０】塩化ビニル系樹脂組成物が３０重量％未満
だと押出成形時、製品外観不良等の不良現象が発生する
場合が多く、８０重量％を越えると得られたガスケット
製品のシール部分が硬く、シール剤として不適当とな
る。

【００４１】可塑剤が２０重量％未満だと得られたシー
ル材のシール部分が硬く、シール材として不適当であ
り、７０重量％を越えると硬度が低下しすぎて高温雰囲
気下で変形し易くなる。

【００４２】さらに、軟質樹脂組成物Ｂは、シール材で
長時間シールした場合、押出成形品の軟質樹脂組成物の
部分が変形してシール性が小さくなるのを防ぐために、
部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体を含有
することが好ましい。

【００４３】本発明の軟質樹脂組成物Ｂで使用する部分
架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体は、メチル
エチルケトンに不溶な架橋アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体を含むものであれば、その製法を制限するも
のではなく、架橋方法としては、ジビニルベンゼンやエ
チレングリコールジメタクリレート等の多官能性単量体
と共重合して架橋する方法、メチルエチルケトンに不溶
な架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が生成す
るまで架橋反応を進める方法、及び少量の架橋剤を使用
して未加硫アクリロニトリル−ブタジエン共重合体を架
橋する方法等が挙げられる。一般に入手できる部分架橋
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体としては、グッ
ドイヤー社製、商品名「ケミガムＰ８３」、日本合成ゴ
ム社製、商品名「ＪＳＲ Ｎ２０１」、Ｂ．Ｆ．グッド
リッチ社製、商品名「Ｈｙｃａｒ１４２１」等が挙げら
れる。

【００４４】塩化ビニル系樹脂組成物、部分架橋アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体及び可塑剤を含有する
場合、軟質樹脂組成物Ｂは、重量比で、塩化ビニル系樹
脂組成物５〜７５重量％、部分架橋アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体５〜７０重量％及び可塑剤１０〜６
５重量％の範囲にあることが好ましい。

【００４５】塩化ビニル系樹脂組成物が５重量％未満だ
と押出成形時、製品外観不良等の不良現象が発生する場
合が多く、７５重量％を越えると得られたガスケット製
品のシール部分が硬く、シール剤として不適当となる。

【００４６】部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体が５重量％未満だと共押出成形時に硬質樹脂組成
物材料との適正な成形温度差が大きくなり、又、得られ
たシール材は押圧や圧縮等による変形を受けやすい。７
０重量％を越えると押出成形時に製品外観不良等の不良
現象が発生し易くなる。

【００４７】可塑剤が１０重量％未満だと得られたシー
ル材のシール部分が硬く、シール材として不適当であ
り、６５重量％を越えると硬度が低下しすぎて高温雰囲
気下で変形し易くなる。

【００４８】又、本発明の軟質樹脂組成物Ｂは必要に応
じて安定剤、加工助剤、強化剤、滑剤、充填剤及び顔料
等一般の塩化ビニル樹脂組成物に使われるものを添加し
ても良い。

【００４９】本発明において、（ａ）成分、（ｂ）成
分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の混合順序に制限はな
く、一般的には、混合方法やペレット化方法は通常の塩
化ビニル系樹脂組成物の製造に使用する方法が用いられ
る。硬質樹脂組成物Ａや軟質樹脂組成物Ｂはともに、ヘ
ンシェルミキサーやスーパーミキサーのような高速ミキ
サーやリボンブレンダー等の混合機等が使用される。混
合方法としては、上記混合機に各成分を投入し、例えば
１５０℃以下の温度でそれぞれの混合機に見合った時
間、均一にブレンドすることが好ましい。造粒は上記配
合物をバンバリーミキサー、ミキシングロール及び押出
機など通常の塩化ビニル樹脂組成物の製造に用いられる
常法により行われる。

【００５０】共押出装置については特に規定しないが、
通常、硬質材料に使用する混練押出装置Ａ、軟質材料に
使用する混練押出装置Ｂを同一の金型Ｃで接合一体化し
て、共押出装置Ｄを得る方法が用いられており、個々の
押出装置Ａ、Ｂの大きさ、単軸、二軸等及び横型、並び
に、竪型装置等の選定は、使用される材料や共押出製品
の形状や寸法により適宜選定されうるものである。

【００５１】本発明において、表面意匠性等を賦与する
目的で、押出成形時、表面に塩化ビニル系樹脂組成物や
アクリル樹脂組成物等を多層に押出してもかまわない。
又、押出成形品の強度等を向上させるために、金属等を
共押出しても良い。

【００５２】本発明の共押出成形品は建築用目地材等へ
の用途も可能であるが、シーリング効果や密閉効果に優
れる点で、パッキン、ガスケット、ウェザーストリッ
プ、ウィンドウモール、ベルトモール及びフラッシュマ
ウントモール等のシール材として使用することが好まし
く、パッキン、ガスケット、ウェザーストリップ、ウィ
ンドウモール、ベルトモール及びフラッシュマウントモ
ールとして使用することがより好ましい。シール材とし
て、例えば自動車窓用ガスケットとして使用した場合を
図１に示す。図１では、ガスケットが軟質樹脂組成物
１、１’（但し、１’はリップ部分）と硬質樹脂組成物
２の２層からなっており、軟質樹脂組成物１、１’が窓
ガラスと接触し、シールして気密性を保ち、軟質樹脂組
成物１、１’と窓ガラスとの間から雨水等が内部へ侵入
するのを防いでいる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。

【００５４】実施例１ 表１に示す各原材料を７５リットルのヘンシェルミキサ
ーに入れ、撹拌混合後、９０ｍ／ｍ単軸押出機（池貝鉄
工（株）製）にて混練ペレット化を行い、表１に示す硬
質樹脂組成物Ａと軟質樹脂組成物Ｂの各ペレットをそれ
ぞれ１５ｋｇずつ得た。これを使用し次の２台の押出機
にて共押出を行った。 押出機Ａ ６５ｍ／ｍ単軸押出機（池貝鉄工（株）
製） 押出機Ｂ ４０ｍ／ｍ竪型単軸押出機（（株）プラス
チック工学研究所製） 共押出成形品用のダイは、硬質樹脂組成物Ａと軟質樹脂
組成物Ｂの構成となるよう設計されたものを使用した。
得られた共押出成形品について、各物性の評価と測定を
行った。結果を表１に示す。その結果、得られた共押出
成形品は成形性が良好であり、熱雰囲気下での膨張も小
さく、シール材として実用可能であった。

【００５５】

【表１】

【００５６】比較例１ 表１に示す各原材料を前記実施例に示したと同一の方法
で撹拌、混練、ペレット化を行い、共押出成形した。得
られた共押出成形品の各物性の評価と測定を行い、結果
を表１に示した。その結果、シール材として実用不可能
又は熱雰囲気下での製品の膨張が大きいものであった。

【００５７】実施例２ 表２〜３に示す各原材料を前記実施例に示したと同一の
方法で撹拌、混練、ペレット化を行い、共押出成形し
た。得られた共押出成形品の各物性の評価と測定を行
い、結果を表２〜３に示した。その結果、得られた共押
出成形品はいずれも成形性が良好であり、熱雰囲気下で
の膨張も小さく、シール材として実用可能であった。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】比較例２ 表４に示す各原材料を前記実施例に示したと同一の方法
で撹拌、混練、ペレット化を行い、共押出成形した。得
られた共押出成形品の各物性の評価と測定を行い、結果
を表４に示した。その結果、シール材として実用不可能
又は熱雰囲気下での製品の膨張が大きいものであった。

【００６１】

【表４】

【００６２】実施例３ 実施例２−９に示す各原材料を前記実施例に示したと同
一の方法で撹拌、混練、ペレット化を行い、図１に示す
ように軟質樹脂組成物１、１’と硬質樹脂組成物２の２
層からなる自動車窓用ガスケット（ウェザーストリッ
プ）を共押出成形した。但し、共押出成形品用のダイ
は、硬質樹脂組成物Ａと軟質樹脂組成物Ｂの構成とな
り、図１に示す自動車窓用ガスケットになるよう設計さ
れたものを使用した。得られた共押出成形品を１００ｍ
ｍの長さに切り取り、図１に示すように軟質樹脂組成物
からなるリップ部分１’に１ｋｇｆ／１００ｍｍのたわ
み荷重がかかるようガラスに押しつけ、７０℃、２００
℃で処理した後に荷重をかけるのを止め、自動車窓用ガ
スケットの形状を観察した。自動車窓用ガスケットの形
状は押しつける前の形状と同じであり、変形は見られな
かった。

【００６３】比較例３ 実施例１に示す各原材料を実施例３に示したと同一の方
法で撹拌、混練、ペレット化を行い、図１に示す自動車
窓用ガスケットを共押出成形し、同様の試験を行った。
自動車窓用ガスケットの形状は押しつける前の形状と比
べて、圧力のために潰れており、変形が見られた。

【００６４】（使用原材料）各実施例や各比較例に使用
した原材料を以下に示した。 （１）（ａ）成分の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 ニカテンプＴ２４１（塩素含有量６４．５％） 日本カ
ーバイト工業（株）製 （２）（ｂ）成分の塩化ビニル系樹脂組成物−１ 大洋ＰＶＣ ＴＨ１０００（重合度１０３０） 大洋塩
ビ（株）社製 （３）（ｃ）成分の樹脂組成物 下記の（イ）成分６０重量％と（ロ）成分４０重量％を
混合して得られた樹脂組成物を使用した。 （イ）成分のα−メチルスチレン系共重合体 α−メチルスチレン２１０ｇ、スチレン１５ｇ、アクリ
ロニトリル４５ｇ及び開始剤を用い乳化重合を開始し
た。途中でアクリロニトリル３０ｇを重合中に分添しな
がら、α−メチルスチレン系共重合体を得た。 （ロ）成分のグラフト共重合体 ポリブタジエンラテックス（ポリブタジエン固形分濃度
３５％、平均粒子径３５０μｍ；ゲル含量８７％）２８
６部及び開始剤を使用し、スチレン１０５部、アクリロ
ニトリル４５部を分添しながらグラフト乳化重合してグ
ラフト共重合体を得た。 （４）（ｄ）成分のタルク タルク−１ ハイトロン（平均粒径 ４．０μｍ） 竹原化学工業
（株）社製 タルク−２ ＬＭＰ（平均粒径 ４．０μｍ） 富士タルク工業
（株）社製 （５）軟質樹脂組成物Ｂに使った塩化ビニル系樹脂組成
物−２ 大洋ＰＶＣ ＴＨ２５００（重合度２５００） 大洋塩
ビ（株）社製 （６）部分架橋アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
（表中ＮＢＲと略記） ＪＳＲ Ｎ２０１ 日本合成ゴム（株）社製 （７）可塑剤 フタル酸ジイソノニル （８）充填剤 炭酸カルシウム（平均粒径 ４．０μｍ） シリカ（平均粒径 ４．５μｍ） 日本シリカ工業
（株）社製 マイカ（平均粒径 ３．０μｍ） （株）山口雲母工業
所社製 ウォラスナイト（平均粒径 ４．３μｍ） 林化成
（株）社製

【００６５】（測定方法）各実施例や各比較例の測定方
法を以下に示した。 収縮率：共押出成形品を５００ｍｍの長さに切断した
後、１００℃の雰囲気下で２７０時間加熱した。取り出
し後、長さＬ（単位：ｍｍ）を測定し、最初の長さ５０
０ｍｍで除して、収縮率＝〔（５００−Ｌ）／５００×
１００〕％を算出した。 変形、ソリ：５００ｍｍの長さに切断した共押出成形品
を１００℃の雰囲気下で２７０時間加熱した後、変形、
ソリについて外観の評価を行った。 硬質樹脂組成物部分の荷重たわみ温度：ＪＩＳ Ｋ７２
０７ Ａ法によった。 ぬれ：硬質樹脂組成物部分を電子顕微鏡で１０００倍に
拡大し、熱可塑性樹脂組成物と充填剤との間の状況を観
察した。 衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０によった。

【００６６】

【発明の効果】本発明により、製造時の成形性、外観、
耐熱変形性に優れ、実使用温度範囲での熱膨張が小さい
シール材といった共押出成形品を得ることができる。特
に１００℃×２７０時間といった高温や長時間の条件下
での熱膨張が小さいために、ガスケットやパッキン等の
ガスケットに好適である。又、従来品では使用できなか
った建材や自動車部品等で高温に達する部品、具体的に
は外壁材、窓枠及び自動車内装材等の用途も可能であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る自動車窓用ガスケットの一例を示
す図である。

【符号の説明】

１ 軟質樹脂組成物 １’ 軟質樹脂組成物（リップ部分） ２ 硬質樹脂組成物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 55/02 55/02 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｘ // Ｂ２９Ｋ 27:06 Ｂ２９Ｌ 9:00 31:26

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（ａ）成分９０〜１０重量％、
   （ｂ）成分０〜８０重量％及び（ｃ）成分１０〜８０重
   量％を含有してなる熱可塑性樹脂組成物、並びに、
   （ｄ）成分を含有してなることを特徴とする硬質樹脂組
   成物。 （ａ）成分 塩素含有量６０〜７０重量％の塩素化塩化
   ビニル系樹脂組成物 （ｂ）成分 塩化ビニル系樹脂組成物 （ｃ）成分 下記の（イ）成分３０〜１００重量％及び
   （ロ）成分０〜７０重量％を含有してなる樹脂組成物 （イ）成分 α−メチルスチレン６５〜８５重量％、シ
   アン化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重
   合する他のビニル化合物０〜２０重量％を含有してなる
   α−メチルスチレン系共重合体 （ロ）成分 芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％、シ
   アン化ビニル化合物１５〜３５重量％及びこれらと共重
   合する他のビニル化合物０〜３０重量％を含有してなる
   混合物２０〜７０重量部をガラス転移温度が０℃以下の
   ゴム３０〜８０重量部の存在下で共重合させて得られる
   グラフト共重合体 （ｄ）成分 タルク
2. 【請求項２】 請求項１記載の（１）硬質樹脂組成物Ａ
   と、（２）塩化ビニル系樹脂３０〜８０重量％及び可塑
   剤２０〜７０重量％を含有してなる軟質樹脂組成物Ｂと
   を、共押出してなることを特徴とする押出成形品。
3. 【請求項３】 請求項１記載の（１）硬質樹脂組成物Ａ
   と、（２）塩化ビニル系樹脂５〜７５重量％、部分架橋
   アクルロニトリル−ブタジエン共重合体５〜７０重量％
   及び可塑剤１０〜６５重量％を含有してなる軟質樹脂組
   成物Ｂとを、共押出してなることを特徴とする押出成形
   品。
4. 【請求項４】 押出成形品がシール材である請求項２又
   は請求項３記載の押出成形品。