JPH10316916A - インクジェット式製版印刷版用油性インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 再分散性、保存安定性、および耐刷性に優れ
たインクジェット式製版印刷用油性インクを提供する。 【解決手段】 平版印刷用原版の画像受理層上に、樹脂
粒子を分散して成る油性インクで画像を形成するインク
ジェット式製版印刷版用油性インクにおいて、前記樹脂
粒子が、下記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位からな
る重合体の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（II）で
示される重合性二重結合基を結合して成る一官能性マク
ロモノマー、および、下記一般式（III）で示される重
合成分を主成分とし、かつ成る前記のマクロモノマー及
び非水溶媒に重合することによって不溶性となる一官能
性単量体を各々含有する、該非水溶媒にコロイド状に分
散して成る分散安定用樹脂を含有する混合物を重合造粒
することによって得られる重合体である。 Ｄ^０は、炭素数８〜２２の炭化水素基 Ｑ^１は炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基
を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
製版印刷版に用いる油性インクに関し、更に詳しくは、
再分散性、保存性、画像の再現性、印刷性に優れた油性
インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版、即ち画像形成を行ない印刷版を作成するオフ
セット平版印刷方式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受容層（ないし画像受理層）を設けたものであり、
このような直描型平版印刷用原版上に親油性インキを用
いて、タイプライターまたは手書きによって親油性画像
を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリボ
ンから画像を熱溶融転写することで親油性画像を形成す
ることで印刷版とする方法が知られている。

【０００４】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じてしまう。

【０００５】他方、インクジェット記録は、低騒音で高
速印字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつ
ある記録方法である。

【０００６】このような、インクジェット記録方式とし
ては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわ
ゆる電界制御方式、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してイ
ンクを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド
方式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を
形成し、成長させることによって生じる圧力を利用して
インクを吐出させる、いわゆるバブル（サーマル）方式
等の各種インクジェット方式が提案されており、これら
の方式によりきわめて高精細な画像を得ることができ
る。

【０００７】これらのインクジェット記録方式には、主
溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機
溶剤を用いる油性インクとが一般に用いられている。

【０００８】また、インクジェット記録方式を用いたイ
ンクジェットプリンターにより、上記直描型平板印刷用
原版を製版することも行われており、このとき分散媒を
水とした水性インクも用いられている。しかしながら、
水性インクでは、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥
が遅いために描画速度が低下するという問題があつた。
このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶媒と
した油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１７２０
３号に開示されている。

【０００９】しかし、この方法においても、実際の製版
画質には滲みが見られ、更に印刷してみると滲みが生
じ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度であり不
充分であった。またこのようなインクは、高解像度の製
版画像を可能とする微少インク滴を吐出させるノズルの
目詰まりを生じやすいという問題があった。

【００１０】一般に、インクジェット記録方式では、イ
ンクはフィルターを通してからノズルより吐出されるの
で、ノズルの目詰まりやフィルターの目詰まりを起こし
たり、あるいはインクの流動性等が経時的に変化する
等、その他各種の要因によってインクの吐出異常を起こ
しやすい。

【００１１】このインクの吐出異常は、水性インク組成
物のみならず、油性インク組成物にも起こる。このよう
なインクの吐出異常を改良するための提案が種々なされ
ており、例えば、油性インク組成物を用いた場合のイン
クの吐出異常を防止するために、電界制御方式のインク
ジェット記録方式については、特開昭４９−５０９３５
号公報に記載されているように、インク組成物の粘度お
よび比抵抗を制御する提案がなされ、また、特開昭５３
−２９８０８号公報に記載されているように、インク組
成物に使用する溶媒の比誘電率および比抵抗を制御する
提案もなされている。

【００１２】また、一般的なインクジェットプリンター
用油性インクによるノズルの目詰まりを防止する試みと
して、例えば、顔料粒子の分散安定性を向上させる方法
（特開平４−２５５７３号公報、同５−２５４１３号公
報、同５−６５４４３号公報等）、インク組成物とし
て、特定の化合物を含有させる方法（特開平３−７９６
７７号公報、同３−６４３７７号公報、同４−２０２３
８６号公報、同７−１０９４３１号公報等）等が提案さ
れている。

【００１３】しかしながら、何れのものも平板印刷版の
画像形成に用いた場合、印刷時の画像の強度不足で、耐
刷性を満足しうるものは得られていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、再
分散性、保存安定性、および耐刷性に優れたインクジェ
ット式製版印刷用油性インクを提供することである。

【００１５】また、本発明の他の目的は、鮮明な画像の
印刷物を多数枚印刷可能とするインクジェット式製版印
刷版用インクを提供することである。

【００１６】また、本発明の他の目的は、ノズルおよび
インク供給経路で目詰まりせず、インクの吐出が安定す
るインクジェット式製版印刷版用インクを提供すること
である。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。

【００１８】（１） 耐水性支持体上に、酸化亜鉛およ
び結着樹脂を含有する画像受理層を有し、この画像受理
層表面の水との接触角が５０°以上である平版印刷用原
版の画像受理層上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘
電率３．５以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子
を分散して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射出
してインクジェット方式で画像を形成した後、この画像
受理層の非画像部を化学反応処理により不感脂化処理し
て平版印刷版とするインクジェット式製版印刷版の作成
方法に使用されるインクジェット式製版印刷版用油性イ
ンクにおいて、前記分散された樹脂粒子が、非水溶媒に
可溶であって、重合することにより不溶となる一官能性
単量体（Ａ）の少なくとも一種、下記一般式（Ｉ）で示
される繰返し単位からなる重合体の主鎖の一方の末端に
のみ下記一般式（II）で示される重合性二重結合基を結
合して成る重量平均分子量が２×１０⁴ 以下である一官
能性マクロモノマー（ＭＡ）の少なくとも１種、およ
び、下記一般式（III）で示される重合成分を主成分と
し、かつ重合体主鎖の一方の末端にのみ前記一般式（I
I）で示される重合性二重結合基を結合して成る重量平
均分子量１×１０³ 〜２×１０⁴ のマクロモノマー（Ｍ
Ｍ）及び非水溶媒に重合することによって不溶性となる
一官能性単量体（Ｍ）を各々少なくとも１種含有する、
該非水溶媒にコロイド状に分散して成る分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の少なくとも１種を含有する混合物を重合造粒す
ることによって得られる重合体であるインクジェット式
製版印刷版用油性インク。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】前記一般式（Ｉ）中、Ｖ⁰ は−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r
ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＤ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＤ
¹¹−、またはフェニレン基を表わす（ここでＤ¹¹は水素
原子または炭素数１〜２２炭化水素基を示し、ｒは１〜
４の整数を示す）。ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｄ¹²、または炭化水素
基を介した−ＣＯＯ−Ｄ¹²を表わす（ここでＤ¹²は水素
原子または置換されてもよい炭化水素基を示す）。Ｄ⁰
は、炭素数８〜２２の炭化水素基、または下記一般式
（I'）で示される置換基から選ばれる置換基を表わす。 一般式（I'） −（Ａ¹ −Ｂ¹）_m −（Ａ² −Ｂ²）_n
−Ｄ²¹ 一般式（I'）中、Ｄ²¹は水素原子または炭素数１〜２２
の炭化水素基を表わす。Ｂ¹ およびＢ² は、互いに同じ
でも異なっていてもよく、各々−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ
Ｏ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｄ²²）−、−
ＣＯＮ（Ｄ²²）−または−Ｎ（Ｄ²²）ＣＯ−を表す（こ
こでＤ²²は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す）。Ａ¹ および
Ａ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々置換
されていてもよい。または下記化７を主鎖の結合に介在
させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００２２】

【化７】

【００２３】化７中、Ｂ³ およびＢ⁴ は、互いに同じで
も異なっていてもよく、上記Ｂ¹ 、Ｂ² と同一の内容を
示し、Ａ⁴ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
素基を示し、Ｄ²³は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す。ｍ、
ｎおよびｐは、互いに同じでも異なっていてもよく、各
々０〜４の整数を表す。ただし、ｍ、ｎおよびｐが同時
に０になることはない。前記一般式（II）中、Ｖ¹ は−
ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮＨ−またはフェニレン基を表わす。ｂ¹ お
よびｂ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、式
（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同一の内容を表わす。

【００２４】

【化８】

【００２５】式(III)中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹
−、又はフェニレン基を表わす（ここでＲ¹¹は水素原子
又は炭化水素基を示す）。Ｑ¹ は炭素数１０〜２２のア
ルキル基又はアルケニル基を表わす。ｄ₁ 及びｄ₂ は、
互いに同じでも異なってもよく、各々式（Ｉ）のａ¹、
ａ²と同一の内容を表す。 （３） 該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、該非水溶媒に、平
均粒径０．１３μｍ以下のコロイド状に分散してなるも
のである上記（１）記載のインクジェット式製版印刷版
用油性インク。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に本発明に用いられる油性イ
ンクについて説明する。

【００２７】本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、
かつ誘電率３．５以下の非水溶媒として好ましくは直鎖
状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、
または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化水素のハロ
ゲン置換体がある。例えばオクタン、イソオクタン、デ
カン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソ
ドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデ
カン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ア
イソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパー
Ｌ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール
７０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル
社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤
（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは
混合して用いる。なお、このような非水溶媒の電気抵抗
の上限値は１０¹⁶Ωcm程度であり、誘電率の下限値は
１．８０程度である。

【００２８】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、該溶媒に可溶性部分
となる前記マクロモノマー（ＭＭ）及び該溶媒に不溶性
部分となる前記一官能性単量体（Ｍ）を共重合成分とし
て含有するクシ型共重合体で且つ該非水溶媒にコロイド
状に分散されて成る分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下に、
一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種を重合すること
によって重合造粒したものである。

【００２９】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記油性インクの担体液に混和するものであれば使用可
能である。

【００３０】すなわち、分散樹脂粒子を製造するに際し
て用いる溶媒としては、前記担体液に混和するものであ
ればよく、好ましくは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭
化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素およびこれら
のハロゲン置換体等が挙げられる。例えばオクタン、イ
ソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、
ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、アイソパー
Ｇ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾール７０，
シェルゾール７１，アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶
剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００３１】これらの有機溶媒と共に、混合して使用で
きる溶媒としては、アルコール類（例えば、エチルアル
コール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、フッ化アルコール
等）、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、安息
香酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート等）、エーテル
類（例えば、ジプロピルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロロホルム、
ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙げられ
る。

【００３２】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱あるいは減圧下で留去することが望まし
いが、ラテックス粒子分散物として、油性インクに持ち
込まれても、インクの抵抗が１０⁹ Ωcm以上、誘導率が
３．５以下という条件を満足できる範囲であれば問題と
ならない。

【００３３】通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同
様の溶媒を用いる方が好ましく、前述のごとく、直鎖状
もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳
香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００３４】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（IV）で表される単量体が挙げら
れる。

【００３５】

【化９】

【００３６】一般式（IV）中、Ｘ¹は式（Ｉ）中のＶ⁰と
同一の内容を表す。

【００３７】ｅ₁ 及びｅ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ¹ 及びａ² と同一の内容を表わ
す。

【００３８】Ｑ² は、水素原子、炭素数１〜４の置換さ
れてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−
ジクロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル
基、３−ブロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、
２−フルフリルエチル基、２−チエニルエチル基、２−
ピリジルエチル基、２−モルホリノエチル基、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロ
ピル基、４−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエ
チル基、３−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチル
カルボキシアミドエチル基、シクロベンチル基、クロロ
シクロヘキシル基、ジクロロヘキシル基等）、炭素数７
〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチ
ルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル
基、ジクロロベンジル基、フロロベンジル基、メトキシ
ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、
トリメチルベンジル基等）又は炭素数６〜１２の置換さ
れてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、フロロフェニル基、メトキシフェニル基、ジ
メトキシフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、アセチルフェニル基、シアノフェニル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフェニル基、アセトアミドフェニル基、
ニトロフェニル基等）等表わす。

【００３９】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸のエステル類又は
アミド類；スチレン誘導体（例えば、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビ
ニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、
クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メ
トキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
スチレン、ビニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベ
ンゼンスルホアミド等）；等が挙げられる。

【００４０】単量体（Ａ）は一種類でもあるいは２種類
以上を併用してもよい。又、上記一官能性単量体（Ａ）
とともに、該単量体と共重合可能な他の単量体を含有し
てもよい。

【００４１】例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン
酸、イタコン酸の環状酸無水物；アクリロニトリル；メ
タクリロニトリル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化
合物（具体的には、例えば、高分子学会編「高分子デー
タハンドブック−基礎編−」、ｐ１７−５〜１８４、培
風舘（１９８６年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロフラ
ン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニ
ルモルホリン等）等が挙げられる。

【００４２】単量体（Ａ）は２種以上を併用してもよ
い。

【００４３】次に、本発明に用いられる一官能性マクロ
モノマー（ＭＡ）についてさらに説明する。

【００４４】一官能性マクロモノマー（ＭＡ）は、下記
一般式（Ｉ）で示される繰返し単位からなる重合体の主
鎖の一方の末端にのみ下記一般式（II）で示される重合
性二重結合基を結合してなる重量平均分子量が２×１０
⁴ 以下のマクロモノマーである。

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】式（Ｉ）中、Ｖ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−（ＣＨ₂)_r ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r ＯＣＯ−、
−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＤ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＤ¹¹−、また
はフェニレン基（−Ｐｈ−）を表わす（ここでＤ¹¹は水
素原子または炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、ｒは
１〜４の整数を示す）。

【００４８】ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｄ¹²、または炭化水素基を
介した−ＣＯＯ−Ｄ¹²を表わす（ここでＤ¹²は水素原子
または置換されてもよい炭化水素基を示す。

【００４９】Ｄ⁰ は炭素数８〜２２の炭化水素基、また
は下記一般式（I'）で示される置換基から選ばれる置換
基を表わす。

【００５０】一般式（I'） −（Ａ¹−Ｂ¹）_m−（Ａ²
−Ｂ²）_n−Ｄ²¹ 一般式（I'）中、Ｄ²¹は水素原子または炭素数１〜２２
の炭化水素基を表わす。

【００５１】Ｂ¹ およびＢ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ₂ −、−
ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｄ²²）−、−ＣＯＮ（Ｄ
²²）−または−Ｎ（Ｄ²²）ＣＯ−を表す（ここでＤ²²は
上記Ｄ²¹と同一の内容を示す）。

【００５２】Ａ¹ およびＡ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々置換されていてもよい。または下記
化１２を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８
の炭化水素基を表す。

【００５３】

【化１２】

【００５４】化１２中、Ｂ³ およびＢ⁴ は、互いに同じ
でも異なっていてもよく、上記Ｂ¹、Ｂ² と同一の内容
を示し、Ａ⁴ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を示し、Ｄ²³は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す。

【００５５】ｍ、ｎおよびｐは、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々０〜４の整数を表す。ただし、ｍ、
ｎおよびｐが同時に０となることはない。

【００５６】式（II）中、Ｖ¹ は、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−また
はフェニレン基を表す。

【００５７】ｂ¹ およびｂ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同一の内容を
表す。

【００５８】一般式（Ｉ）および（II）においてａ¹ 、
ａ² 、Ｖ⁰ 、Ｄ⁰ 、ｂ¹ およびｂ²に含まれる炭化水素
基は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基として
の）を有するが、これら炭化水素基は置換されていても
よい。

【００５９】一般式（Ｉ）において、Ｖ⁰ で示される置
換基中のＤ¹¹は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサニル
基、ドコサニル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエ
チル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボニル
エチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル
基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル
基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテ
ニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニ
ル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキ
セニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、デセニル
基、ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキサデセニル
基、オクタデセニル基、リノレル基等）、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）または
炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００６０】Ｖ⁰ が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表わす
場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）等が挙げられる。

【００６１】ａ¹ 及びａ² は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基等）、−ＣＯＯ−Ｄ¹³、または−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｄ¹³
（Ｄ¹³は、水素原子または炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基もしくはア
リール基を表わし、これらは置換されていてもよく、具
体的には、上記Ｄ¹¹について説明したものと同様の内容
を示す）を表わす。

【００６２】Ｄ⁰ が炭素数８〜２２の炭化水素基を表す
場合、具体的には、上記したＤ¹¹について説明したもの
と同様の内容を表す。

【００６３】Ｄ⁰ が前記一般式（I'）で示される置換基
を表す場合について詳しく説明する。

【００６４】Ａ¹ およびＡ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々置換されてもよい、または前記化１
２を主鎖の結合に介在させてもよい、炭素数１〜１８の
炭化水素基（炭化水素基として、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、脂環式基が挙げられ、具体例とし
てはＤ¹¹において挙げた具体例と同様の内容が挙げられ
る）を表す。

【００６５】Ａ¹ およびＡ² について更に具体例を挙げ
ると、これらは、−Ｃ（Ｄ³¹）（Ｄ³²）−〔Ｄ³¹，Ｄ³²
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表す〕、−
（ＣＨ＝ＣＨ）−、フェニレン基（−Ｐｎ−）、シクロ
へキシレン基〔以下、シクロへキシレン基を「−Ｃ₆ Ｈ
₁₀−」で表し、「−Ｃ₆ Ｈ₁₀−」は１，２−シクロへキ
シレン基、１，３−シクロへキシレン基、１，４−シク
ロへキシレン基を包含する〕、前記化１２等の原子団の
任意の組み合わせで構成されるものである。

【００６６】また、一般式（Ｉ）中の結合基： −Ｖ⁰ −（Ａ¹ −Ｂ¹ ）_m −（Ａ² −Ｂ² ）_n −Ｄ²¹ において、Ｖ⁰ からＤ²¹（すなわち、Ｖ⁰ 、Ａ¹ 、Ｂ
¹ 、Ａ² 、Ｂ² 、Ｄ²¹）で構成される連結主鎖は原子数
の総和が８以上から構成されるものが好ましい。ここ
で、Ａ¹ ，Ａ² が前記化１２を主鎖の結合に介在させる
炭化水素基の場合における、−Ｂ³ −（Ａ⁴ −Ｂ⁴ ）_p
−Ｄ²³も前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子数と
しては、例えば、Ｖ⁰ が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表
す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子数と
して含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エーテル
型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれる。従
って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２として数え
られる。同時に、Ｄ²¹が−Ｃ₉ Ｈ₁₉を表す場合、水素原
子はその原子数として含まれず、炭素原子は含まれる。
従って、この場合は原子数９として数えられる。

【００６７】以上のような一般式（Ｉ）で示される繰り
返し単位において、Ｄ⁰ が前記一般式（I'）で示される
置換基を表す場合、すなわち、繰り返し単位成分として
分子内に少なくとも２以上の特定の極性基を含有する場
合、より具体的には、下記の繰り返し単位を例として挙
げることができる。

【００６８】なお、下記式（１）〜（１９）中、各記号
は以下の内容を表す。

【００６９】 ｒ₁ ：−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−Ｃｌまたは−ＣＮ、 ｒ₂ ：−Ｈまたは−ＣＨ₃ ｌ：２〜１０の整数、 ｐ：２〜６の整数、 ｑ：２〜４の整数、 ｍ：１〜１２の整数、 ｎ：４〜１８の整数、

【００７０】

【化１３】

【００７１】

【化１４】

【００７２】

【化１５】

【００７３】本発明に供されるマクロモノマー（ＭＡ）
は、上述のように、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位からなる重合体主鎖の一方の末端にのみ、一般式（I
I）で示される重合性二重結合基が、直接結合するか、
あるいは、任意の連結基を介して結合された化学構造を
有するものである。

【００７４】式（II）中、Ｖ¹ は、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−ま
たはフェニレン基を表す。

【００７５】ここでフェニレン基の具体的態度は、式
（Ｉ）中のＶ⁰ におけるフェニレン基と同一の内容を表
す。

【００７６】ｂ¹ およびｂ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹ またはａ² と同義であ
り、同一の内容を表す。

【００７７】式（II）のｂ¹ およびｂ² のいずれか一方
が水素原子であることがより好ましい。

【００７８】式（Ｉ）成分と式（II）成分を連結する基
としては、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重結
合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては例え
ば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

【００７９】本発明のマクロモノマー（ＭＡ）のうち好
ましいものは下記一般式（Ｖ）で示される如きものであ
る。

【００８０】

【化１６】

【００８１】一般式（Ｖ）中、Ｚ以外は、式（Ｉ）およ
び（II）中の各記号と同一の内容を表す。

【００８２】Ｚは、単なる結合または、−Ｃ（Ｄ⁴¹）
（Ｄ⁴²）−〔Ｄ⁴¹、Ｄ⁴²は、各々独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等を示す〕、−
（ＣＨ＝ＣＨ）−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−（シクロヘキシレン
基）、−Ｐｈ−（フェニレン基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−Ｎ（Ｄ⁴³）−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ−、−Ｃ
ＯＮ（Ｄ⁴³）−、−ＳＯＮ（Ｄ⁴³）−、−ＮＨＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓｉ（Ｄ⁴³）（Ｄ⁴⁴）−〔Ｄ
⁴³、Ｄ⁴⁴は、各々独立に、水素原子、前記Ｄと同様の内
容を表す炭化水素基を示す〕、下記の化１８に示す連結
基等の原子団から選ばれた単独の連結基等の原子団から
選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せで構成され
た連結基を表す。

【００８３】

【化１７】

【００８４】式（Ｖ）において、ａ¹ 、ａ² 、ｂ¹ 、ｂ
² 、Ｖ⁰ およびＶ¹ の各々について、特に好ましい例を
次に示す。

【００８５】Ｖ⁰ としては、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−または−ＣＨ₂ ＯＣＯ−が、
Ｖ¹ としては前記のものがすべてが、ａ¹ 、ａ² 、ｂ
¹ 、ｂ² としては水素原子またはメチル基が挙げられ
る。

【００８６】以下に、一般式（Ｖ）中における下記一般
式（II’）で示される部分の具体的な例を示す。しか
し、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】

【化１８】

【００８８】以下において、ｂは−Ｈまたは−ＣＨ₃
を；ｍ₁ は１〜１２の整数を；ｎ₁ は２〜１２の整数を
示す。

【００８９】

【化１９】

【００９０】

【化２０】

【００９１】

【化２１】

【００９２】

【化２２】

【００９３】また、本発明に供されるマクロモノマー
（ＭＡ）において、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位
とともに、他の繰返し単位を共重合成分として含有して
もよい。

【００９４】他の共重合成分としては、一般式（Ｉ）の
繰返し単位に相当する単量体と共重合可能な単量体であ
ればいずれの化合物でもよい。例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、ビ
ニル酢酸、４−ペンテン酸等の不飽和カルボン酸および
これら不飽和カルボン酸のエステル類またはアミド類、
炭素数１〜２２の脂肪酸ビニルエステル類あるいはアリ
ルエステル類、ビニルエーテル類、スチレンおよびスチ
レン誘導体、不飽和結合基含有のヘテロ環化合物等が挙
げられる。

【００９５】具体的には、例えば前記した単量体（Ａ）
で例示した化合物等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００９６】マクロモノマー（ＭＡ）の繰返し単位の総
和において、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位成分
は、全体の６０重量％以上含有されていることが好まし
く、より好ましくは８０〜１００重量％である。

【００９７】本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は重量平
均分子量が１×１０³ 〜２×１０⁴のものが好ましく、
３×１０³ 〜１．５×１０⁴ がより好ましい。

【００９８】各々、上記した所定の範囲内において、分
散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、保存安定性に
優れた効果を示す。

【００９９】本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は、従来
公知の合成方法によって製造することができる。例え
ば、アニオン重合あるいはカチオン重合によって得ら
れるリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させて
マクロモノマーにする。イオン重合法による方法、分
子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の
反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を
用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合の
オリゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロモノマー
にするラジカル重合法による方法、重付加あるいは重
縮合反応により得られたオリゴマーに上記ラジカル重合
方法と同様にして、重合性二重結合基を導入する重付加
縮合法による方法等が挙げられる。

【０１００】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ，Ｆ．Ｒｅ
ｍｐｐ ＆ Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９
８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．ＴａｋａＲｉ，Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１
９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ ｅｔ ａｌ，Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）、
川上雄資「化学工業」３８，５６（１９８７）、山下雄
也「高分子」３１，９８８（１９８２）、小林四郎「高
分子」３０，６２５（１９８１）、東村敏延「日本接着
協会誌」１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一「高分子
加工」３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆
「機能材料」１９８７，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそ
れに引用の文献・特許等に記載の方法に従って合成する
ことができる。

【０１０１】上記した分子中に反応性基を含有した重合
開始剤としては、例えば、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸
クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シアノプロパ
ノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノペンタノー
ル）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）プロピオアミド〕、２，２′−アゾビ
ス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）エチル〕プロピオアミド）、２，２′−アゾビス
（２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド｝、２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，２′−
アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−プロピオアミド〕、２，２′−アゾビス〔２−（５−
メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、
２，２′−アゾビス〔２−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−テ
トラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、２，
２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，
６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、
２，２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝、２，
２′−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−
メチル−プロピオンアミジン〕、２，２′−アゾビス
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−メチルプロピオン
アミジン〕等のアゾビス系化合物が挙げられる。

【０１０２】又、分子中に特定の反応性基を含有した連
鎖移動剤としては、例えば、該反応性基あるいは該反応
性基に誘導しうる置換基含有のメルカプト化合物（例え
ば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル
酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプト
プロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、
３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プ
ロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミ
ノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニ
ル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−
メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタン
スルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−
プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メル
カプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−
メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジ
ノール等）、又は該反応性基あるいは該反応性基に誘導
しうる置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えば、
ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノー
ル、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパン
スルホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト
化合物が挙げられる。

【０１０３】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の
使用量は、各々、一般式（Ｉ）の繰返し単位に相当する
単量体１００重量部に対して０．５〜２０重量部を用い
ることが好ましく、より好ましくは１〜１０重量部であ
る。

【０１０４】次に、非水溶媒中で、単量体を重合して生
成した該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするた
めに用いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕について
説明する。

【０１０５】この分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、主鎖部が該
非水溶媒に不溶性の重合体成分そしてクシ部が一般式
（III）で示される重合体成分を主として含有する該溶
媒に可溶性の重合体成分とから構成されるクシ型共重合
体である。

【０１０６】該クシ型共重合体の共重合成分としてのマ
クロモノマー（ＭＭ）の存在割合は、分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の全成分に対し、１０〜８０ｗｔ％であり、好ま
しは２０〜６０ｗｔ％である。

【０１０７】この範囲内において、重合造粒で得られる
樹脂粒子の平均粒子径が均一に揃い、且つ得られた樹脂
粒子の再分散性が著しく向上する。

【０１０８】本発明のクシ型共重合体である分散安定用
樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と略称す
る）は２×１０⁴ 〜５×１０⁵ であり、好ましくは３×
１０⁴〜１×１０⁵ である。

【０１０９】また、マクロモノマー（ＭＭ）のＭｗは５
×１０³ 〜２×１０⁴ であり、好ましくは７×１０³ 〜
１．５×１０⁴ である。

【０１１０】更に、好ましくは、該樹脂〔Ｐ〕は、該非
水溶媒において、コロイド状に分散されて成り、コロイ
ド粒子の平均粒子径は、最大粒子径で０．１３μｍであ
り、好ましくは０．１０μｍである。

【０１１１】以下、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕中に
含有されるマクロモノマー（ＭＭ）について更に詳細に
説明する。

【０１１２】式（III）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、
−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ
¹¹−、又は−Ｐｈ−を表わす（ここでＲ¹¹は水素原子又
は炭化水素基を示す）。

【０１１３】Ｑ¹ は炭素数１０〜２２のアルキル基又は
アルケニル基を表わす。

【０１１４】ｄ₁ 及びｄ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ¹、ａ²と同一の内容を表す。

【０１１５】一般式（III）において、Ｘ⁰ で示される
置換基中のＲ¹¹は水素原子のほか、好ましい炭化水素基
としては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２
−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペ
ンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２
−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル
基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【０１１６】Ｘ⁰ が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表わす
場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【０１１７】Ｑ¹ は炭素数１０〜２２のアルキル基また
はアルケニル基を表し、直鎖状もしくは分岐状のいずれ
でもよい。例えば、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ドコサニル基、エイコサニル基、デセニル基、ドデ
セニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オクタデセニル基、リノレイル基、ドコセ
ニル基等が挙げられる。

【０１１８】更に好ましくは、一般式（III）におい
て、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ
₂ ＮＨ−、又は−Ｐｈ−を表わし、ｄ₁ 及びｄ₂ は、互
いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、メチル
基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ¹ を表わ
す。ここで、Ｚ¹ は、より好ましくは水素原子又は炭素
数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。

【０１１９】更に好ましくは、ｄ₁ 及びｄ₂ のいずれか
一方が水素原子を表わす。

【０１２０】以上のような重合成分を主成分とする本発
明のマクロモノマー（ＭＭ）の重合体主鎖の片末端のみ
に結合する重合性二重結合基は、前記一般式(II)と同一
の内容を表す。

【０１２１】また、上記重合性二重結合基は、一般式(I
II)で示される重合体成分からなる重合体主鎖の片末端
に直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。

【０１２２】主鎖成分と特定の極性基含有成分とを連結
する連結基としては、前記したマクロモノマー（ＭＡ）
で記載したと同様のものが挙げられ、前記一般式(Ｉ’)
中の

【０１２３】

【化２３】

【０１２４】で示される如きのものである。

【０１２５】本発明のマクロモノマー（ＭＭ）は、従来
公知の合成方法によって製造することができる。具体的
には、前記マクロモノマー（ＭＡ）の合成方法と同様に
して行うことができる。

【０１２６】本発明のクシ型共重合体［Ｐ］のもう一方
の共重合成分を構成する一官能性単量体（Ｍ）について
説明する。

【０１２７】該単量体（Ｍ）は、前記マクロモノマー
（ＭＭ）と共重合可能でありかつ重合することによっ
て、該非水溶媒に不溶性となる一官能性単量体であれば
いずれでもよい。

【０１２８】具体的には、前記した単量体（Ａ）と同一
の内容のものが挙げられる。

【０１２９】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）および
マクロモノマー（ＭＡ）の各々少なくとも１種を含有
し、重要な事は、これらの単量体から合成された樹脂が
該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ること
ができる。

【０１３０】単量体（Ａ）及びマクロモノマー（ＭＡ）
の総量は、非水溶媒１００重量部に対して１０〜１００
重量部程度であり、好ましくは１０〜８０重量部であ
る。

【０１３１】単量体（Ａ）に対して、マクロモノマー
（ＭＡ）を０．１〜１０重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは０．２〜８重量％である。

【０１３２】分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、上記で用いられ
る全単量体１００重量部に対して１〜２５重量部であ
り、好ましくは５〜２０重量部である。

【０１３３】本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造す
るには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単
量体（Ａ）及びマクロモノマー（ＭＡ）とを非水溶媒中
で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソプチロニトリル、ブ
チルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させれ
ばよい。具体的には、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体
（Ａ）及びマクロモノマー（ＭＡ）の混合溶液中に重合
開始剤を添加する方法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕を溶解
した溶液中に単量体（Ａ）及びマクロモノマー（ＭＡ）
を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、あるいは、
分散安定用樹脂〔Ｐ〕全量と単量体（Ａ）及びマクロモ
ノマー（ＭＡ）の一部を含む混合溶液中に、重合開始剤
とともに残りの単量体（Ａ）及びマクロモノマー（Ｍ
Ａ）を任意に添加する方法、更には、非水溶媒中に、
分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体（Ａ）及びマクロモノマ
ー（ＭＡ）の混合溶液を、重合開始剤とともに任意に添
加する方法等があり、いずれの方法を用いても製造する
ことができる。

【０１３４】重合開始剤の量は全単量体量の０．１〜１
０重量％が適切である。

【０１３５】又、重合温度は４０〜１８０℃程度であ
り、好ましくは５０〜１２０℃である。反応時間は３〜
１５時間が好ましい。

【０１３６】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは、重合造粒化される単量体
（Ａ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量
体の沸点以上に加温して留去するかあるいは、減圧留去
することによって除くことが好ましい。

【０１３７】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子
として存在する。その平均粒径は、０．１５〜０．８μ
ｍであり、好ましくは０．１６〜０．４μｍである。

【０１３８】この粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製商品名）により求めたものである。

【０１３９】又、本発明の分散樹脂の分子量は好ましく
は５×１０³ 〜１×１０⁶ であり、より好ましくは８×
１０³ 〜５×１０⁵ である。

【０１４０】又本発明の分散樹脂は、その熱物性とし
て、ガラス転移点が１５℃〜８０℃又は軟化点３５℃〜
１２０℃が好ましく、より好ましくはガラス転移点２０
℃〜６０℃又は軟化点３８℃〜９０℃である。

【０１４１】以上の様な範囲内であれば、本発明の油性
インク中の分散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、
保存安定性に優れ且つ画像形成後の迅速な定着性が良好
で、印刷時にも充分な強度が保たれ高耐刷性を示す。

【０１４２】又、同時に、非常に安定な分散性を示し、
特に記録装置内において、長く繰り返し使用をしても分
散性が良く、且つ再分散も容易であり装置の各部に付着
し汚れを生じることが全く認められない。

【０１４３】更には、インク画像形成後の加熱等で迅速
処理で定着すると、容易に平版印刷版用支持体表面に強
固な被膜が形成され良好な定着性を示した。そのことに
より、オフセット印刷においても、多数枚の印刷（高耐
刷性）が可能となる。

【０１４４】以上の様な効果をもたらす本発明の油性イ
ンクは、本発明によって供される不溶性ラテックスによ
って可能となる。

【０１４５】即ち、重合体主鎖部分が溶媒に不溶性そし
て、クシ部分が溶媒に可溶性となるクシ型ブロック共重
体の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、重合造粒の溶媒中で、コ
ロイド状の微分散の状態で存在し、樹脂粒子となる一官
能性単量体（Ａ）が、重合反応の進行とともに、不溶化
して、粒子を形成する際に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕の溶
媒不溶性部分と、相互作用して分散粒子を形成すること
から、該樹脂〔Ｐ〕が不溶性樹脂粒子に効率よく吸着す
る。

【０１４６】樹脂粒子に吸着した樹脂〔Ｐ〕は、クシ型
構造をもち、そのクシ部分が非水溶媒に可溶性であるこ
とから非水溶媒への親和性が著しく良好で、吸着した樹
脂〔Ｐ〕のクシ部分が分散樹脂粒子界面近傍に存在し、
これにより、粒子界面近傍の親和性が向上し、且つ高分
子鎖であることから、非水系ラテックスの分散安定化と
して公知となっている、いわゆる立体反発効果をもたら
すものと考えられる。

【０１４７】さらに、重合して不溶化する単量体（Ａ）
とともに、非水溶媒に可溶性の重合成分から成るマクロ
モノマー（ＭＡ）を、単量体（Ａ）に対して、少量同時
に存在させて重合造粒して生成した分散樹脂粒子は、そ
の粒子界面に、マクロモノマー（ＭＡ）に含まれる可溶
性成分が存在し、粒子表面がある種の改善がなされ、分
散媒との親和性が向上し、分散媒との溶媒和より一層高
められ、樹脂粒子同士の凝集が防止効果が、一段と高め
られているものと推定される。

【０１４８】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【０１４９】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【０１５０】顔料としては、無機顔料，有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー，チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、ブルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【０１５１】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【０１５２】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【０１５３】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合の方法の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号な
どに記載されている如く、分散樹脂物を、好ましい染料
で染色する方法がある。あるいは、他の方法として、特
開昭５３−５４０２９号などに開示されている如く、分
散樹脂物と染料を化学的に結合させる方法があり、ある
いは、又、特公昭４４−２２９５５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有し
た単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０１５４】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１５５】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次「電子
写真」１６（No. ２）、４４頁（１９７７年）等に記載
の検電材料および他の添加剤を用いることで行なわれ
る。

【０１５６】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特公平６−１９５９６号、特公平６−１９５９５号、特
公平６−２３８６５号、特公平４−５１０２３号、特開
平２−１３９６５号、特開昭６０−１８５９６３号等に
記載されている。

【０１５７】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなる
と良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の
添加量を、この限度内でコントロールすることが必要で
ある。

【０１５８】次に、本発明で供される平版印刷用原版に
ついて説明する。

【０１５９】この場合の画像受理層は、酸化亜鉛と結着
樹脂とを含有し、その表面の疎水性の程度が、水との接
触角で５０°以上であり、インク受容性を考慮すれば、
好ましくは５０°〜１３０°、さらに好ましくは５０°
〜１２０°、特に好ましくは５５°〜１１０°である。

【０１６０】水との接触角が上記の範囲であれば、前記
したような画像層の強度が充分保持され、かつ細線、細
文字、網点等の画像の乱れを生じない鮮明な画像が形成
される。

【０１６１】なお、接触角は、接触角計により、蒸留水
を用いて液滴法により測定した値である。

【０１６２】これに対し、特開昭５４−１１７２０３号
に開示のものは、本発明と同様に油性インクを用いたイ
ンクジェット方式を用いているが、本発明と異なり印刷
用原版の画像受理層表面は親水性であり、水との接触角
は４０°以下である。そして、このようなものでは本発
明に比べ、画像再現性が著しく劣り、耐刷性も著しく低
下する。

【０１６３】本発明において、画像受理層表面の平滑性
は、ベック平滑度で３０（秒／１０ｃｃ）以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは４５〜３００（秒／１０
ｃｃ）である。

【０１６４】画像受理層表面の平滑性を上記した範囲内
としたとき、画像の欠損等を生じない鮮明な画像が形成
されるとともに、画像部と画像受理層との密着性も密着
面積の向上効果により向上し、耐刷性も３０００枚以上
と著しく向上する。

【０１６５】ここで、ベック平滑度とは、ベック平滑度
試験機により測定することができる。ベック平滑度試験
機とは、高度に平滑に仕上げられた中央に穴のある円形
のガラス板上に、試験片を一定圧力（１kg／cm² ）で押
しつけ、減圧下で一定量（１０ｃｃ）の空気が、ガラス
面と試験片との間を通過するのに要する時間を測定する
ものである。

【０１６６】さらに、本発明の製版印刷版の作成方法に
ついて説明する。

【０１６７】まず、本発明に供せられる耐水性支持体上
に、酸化亜鉛および結着樹脂を少なくとも含有する画像
受理層を有する平版印刷用原版について説明する。

【０１６８】本発明に供される酸化亜鉛は、例えば日本
顔料技術協会編「新版顔料便覧」３１９頁、（株）誠文
堂、（１９６８年刊）に記載のように、酸化亜鉛、亜鉛
華、湿式亜鉛華あるいは活性亜鉛華として市販されてい
るもののいずれでもよい。

【０１６９】即ち、酸化亜鉛は、出発原料および製造方
法により、乾式法としてフランス法（間接法）、アメリ
カ法（直接法）および湿式法と呼ばれるものがあり、例
えば、正同化学（株）、堺化学（株）、白水化学
（株）、本荘ケミカル（株）、東邦亜鉛（株）、三井金
属工業（株）等の各社から市販されているものが挙げら
れる。

【０１７０】また、酸化亜鉛の画像受理層における含有
量は７５〜９０wt% 、さらには７７〜８８wt% であるこ
とが好ましい。

【０１７１】このような含有量とすることで、本発明の
効果が向上する。これに対し、酸化亜鉛量が少なくなる
と不感脂化処理による画像受理層表面の親水化が不充分
となり、本発明の実効が得られず、あまり多くなると必
要な結着樹脂量が確保できなくなって好ましくない。

【０１７２】本発明の画像受理層に供される結着樹脂
は、前記したように、酸化亜鉛とともに画像受理層を構
成し、その表面の接触角が前記の所定の範囲となるよう
な疎水性樹脂であり、その樹脂の分子量は、重量平均分
子量Mwで、好ましくは１０³ 〜１０⁵ 、より好ましくは
５×１０³ 〜５×１０⁵ である。また、この樹脂のガラ
ス転移点は好ましくは０℃〜１２０℃、より好ましく
は、好ましくは１０〜９０℃である。

【０１７３】具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−メタ
クリレート共重合体、メタクリレート共重合体、アクリ
レート共重合体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチ
ラール、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げ
られる。

【０１７４】これらの樹脂は単独で用いてもよいし２種
以上を併用してもよい。

【０１７５】画像受理層における樹脂の含有量は、樹脂
／酸化亜鉛の重量比で示して９／９１〜２０／８０とす
ることが好ましい。

【０１７６】本発明の画像受理層には、上記した成分と
ともに、他の構成成分を含有させてもよい。

【０１７７】含有されていてもよい他の成分として本発
明に供される酸化亜鉛の他の無機顔料があり、このよう
な無機顔料としては、例えば、カオリンクレー、炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ
等が挙げられる。これらの他の無機顔料を併用する場合
は、本発明の酸化亜鉛に対して、２０重量部をこえない
範囲で用いることができる。

【０１７８】更には、画像受理層の不感脂化向上のため
に、特開平４−２０１３８７号、同４−２２３１９６
号、同４−３１９４９１号、同５−５８０７１号、同４
−３５３４９５号、同５−１１９５４５号各公報等に記
載の特定の官能基を含有するアクリル酸樹脂粒子等の樹
脂粒子を含有させてもよい。これらの樹脂粒子は通常球
状であり、その平均粒径は０．１〜２μm であることが
好ましい。

【０１７９】これらの他の無機顔料あるいは樹脂粒子が
上記の使用範囲の中で用いられることで不感脂化処理に
よる非画像部の不感脂化（親水性）が充分になされ、印
刷物の地汚れが抑制され、また画像部が画像受理層と充
分に密着し、印刷枚数が多くなっても画像の欠損を生じ
ることなく充分な耐刷性を得ることができる。

【０１８０】画像受理層中の顔料（酸化亜鉛も含む）／
結着樹脂の割合は、一般に顔料１００重量部に対して、
結着樹脂が１０〜２５重量部の割合であり、好ましくは
１３〜２２重量部の割合である。この範囲において、本
発明の効果が有効に発現するとともに、印刷時における
膜強度の保持あるいは不感脂化処理時の高い親水性の維
持がなされる。

【０１８１】その他、画像受理層には、膜強度をより向
上させるために架橋剤を添加してもよい。

【０１８２】架橋剤としては、通常架橋剤して用いられ
る化合物を挙げることができる。具体的には、山下普
三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９
８１年）、高分子学会編「高分子データハンドブック、
基礎編」培風館（１９８６年）等に記載されている化合
物を用いることができる。

【０１８３】本発明では、画像受理層中での架橋反応を
促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加して
もよい。

【０１８４】架橋反応が官能基間の化学結合を形成する
反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト
塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チノ
ウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチノウラムジ
スルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、
３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノン
ジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。
架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤が用
いられ、例えば過酸化物、アゾビス系化合物等が挙げら
れる。

【０１８５】結着樹脂は、画像受理層組成物を塗布した
後、光および／または熱硬化されることが好ましい。熱
硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従来の画像
受理層作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、乾燥
条件を高温度および／または長時間とするか、あるいは
塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。
例えば６０℃〜１５０℃で５〜１２０分間処理する。上
述の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理
することができる。

【０１８６】また、樹脂中の特定の官能基を光硬化して
もよく、光照射で硬化する方法としては、化学的活性光
線で光照射する工程を入れるようにすればよい。化学的
活性光線としては、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよいが、好ましく
は紫外線、より好ましくは波長３１０nmから波長５００
nmの範囲の光線である。一般には低圧、高圧あるいは超
高圧の水銀ランプ、ハロゲンランプなどが用いられる。
光照射の処理は通常５cm〜５０cmの距離から１０秒〜１
０分間の照射で充分に行なうことができる。

【０１８７】本発明における画像受理層の厚さは、原版
１m²当りの画像受理組成物の塗布量（乾燥後）で示して
３〜３０g 程度とすることが好ましい。また、この画質
受理層は通常３〜５０vol ％、好ましくは１０〜４０vo
l ％程度の空孔率を有するものがよい。

【０１８８】本発明の画像受理層は耐水性支持体上に設
けられる。耐水性支持体としては、耐水化処理を施した
紙、プラスチックフィルムあるいは金属箔をラミネート
した紙またはプラスチックフィルム等を用いることがで
きる。

【０１８９】本発明に供せられる支持体は、画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性が、ベック平滑度で３００
（秒／１０ｃｃ）以上、好ましくは９００〜３０００
（秒／１０ｃｃ）に調整されていることが好ましく、よ
り好ましくは１０００〜３０００（秒／１０ｃｃ）であ
ることが好ましい。

【０１９０】支持体の画像受理層に隣接する側の表面の
平滑性をベック平滑度で３００（秒／１０ｃｃ）以上に
規制することによって、画像再現性および耐刷性をさら
に向上させることができる。このような向上効果は、画
像受理層表面の平滑性が同じであっても得られるもので
あり、支持体表面の平滑性が増すことで画像部と画像受
理層との密着性が向上したためと考えられる。

【０１９１】このように規制された耐水性支持体の高平
滑な表面とは、画像受理層が直接塗布される面のことを
いい、例えば支持体上に後述するアンダー層、オーバー
コート層を設ける場合には、そのアンダー層、オーバー
コート層の表面のことをいう。

【０１９２】これにより支持体の表面の凹凸を受けるこ
となく上記のように表面状態が調整された画像受理層が
充分に保持され、より一層の画質向上が可能となる。

【０１９３】上記平滑度の範囲に設定する方法として
は、種々従来公知の方法を用いることができる。具体的
には、基体表面を樹脂により、溶融接着する方法、高平
滑の熱ローラーによるカレンダー強化法等の方法によ
り、支持体の表面のベック平滑度を調整する方法等を挙
げることができる。

【０１９４】上記樹脂を溶融接着する方法として、本発
明においては、押出ラミネート法によって被覆されるこ
とが好ましい。この押出ラミネート法によって被覆する
ことにより、所望の平滑度に調整した支持体を作ること
ができる。押出ラミネート法とは樹脂を溶融し、これを
フィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷却してラミ
ネートする方法であり、種々の装置が知られている。

【０１９５】このようにしてラミネートされる樹脂層の
厚さは製造安定性の点から１０μm以上である。好まし
くは１０μm 〜３０μm である。

【０１９６】また、本発明では上記のように支持体と画
像受理層との間に耐水性および層間接着性を向上する目
的でアンダー層を、また画像受理層とは反対の支持体面
にカール防止を目的としてバックコート層（裏面層）を
設けることができるが、バックコート層は、その平滑度
が１５０〜７００（秒／１０ｃｃ）の範囲であることが
好ましい。

【０１９７】これにより、印刷版をオフセット印刷機に
給版する場合に、ズレやスベリを生じることなく印刷版
が正確に印刷機にセットされる。

【０１９８】このような支持体のアンダー層とバックコ
ート層の平滑度をそれぞれに調整する場合には、例えば
アンダー層形成後に一旦カレンダー処理を行ない、バッ
クコート層形成後再度カレンダー処理をするというよう
に、カレンダー処理の工程を複数回実施したり、また、
後述するようなアンダー層およびバックコート層の例え
ば顔料の割合・粒度等の組成上の調整とカレンダー処理
条件の調整との組合わせにより平滑度をコントロールす
ることが望ましい。

【０１９９】本発明の原版に供せられる基体としては例
えば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材パルプと合成パ
ルプの混抄紙、不織布、プラスチックフィルム、布、金
属シート、これらの複合シート状物等の基体をそのまま
用いることができる。また、本発明で特定する平滑度を
得るために、および耐水性、その他特性を調整するため
に、上記基体上に後述のアンダー層やバックコート層に
使用される疎水性樹脂、水分散性または水溶性樹脂や顔
料等からなる塗料が含浸処理されていてもよい。

【０２００】本発明においては、平版印刷用原版に要求
される例えば記録特性、耐水性、耐久性等の印刷適性を
満たすとともに、前記のように所望の平滑度に調整すべ
く前記基体上にアンダー層およびバックコート層を設け
た支持体を用いることが好ましい。このようなアンダー
層およびバックコート層は、樹脂、顔料等を含有する塗
液を支持体上に塗布・乾燥したり、ラミネートすること
により形成される。ここで使用される樹脂としては、各
種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的には、疎水
性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニ
リデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられ、親水性
樹脂としては例えばポリビニルアルコール系樹脂、セル
ロール系誘導体、でんぷんおよびその誘導体、ポリアク
リルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン酸系共重合体
等が挙げられる。

【０２０１】また、顔料としてはクレー、カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、酸化チタン、雲母類等が挙げら
れる。これら顔料は所望の平滑度を達成するために、そ
の粒度を適宜選択して用いることが好ましく、例えばア
ンダー層においては比較的高度の平滑性が要求されるこ
とから、小粒径のものや大粒子をカットして具体的には
８μm 以下、好ましくは０．５〜５μm 程度の粒度の顔
料が好ましく用いられる。また、バックコート層におい
てはアンダー層と比べて低めの平滑度が要求されること
から、粒度の大きめのもの、具体的には０．５〜１０μ
m 程度の粒度の顔料が好ましく用いられる。なお、上記
のような顔料は樹脂１００重量部に対して、アンダー層
においては８０〜１５０重量部、バックコート層におい
ては８０〜２００重量部の割合で使用されるのが好まし
い。なお、アンダー層およびバックコート層は優れた耐
水性を得るために、例えばメラミン系樹脂、ポリアミド
エピクロルヒドリン系樹脂等の耐水化剤を含有すること
が効果的である。なお、上記の粒径は走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）写真により測定することができる。また、粒
子が球状でないときは投影面積を円に換算して求めた直
径である。

【０２０２】本発明の平版印刷用原版を作るには一般
に、支持体の一方の面に、必要あればアンダー層成分を
含む溶液を塗布乾燥してアンダー層を形成し、さらに必
要あれば他方の面にバックコート層成分を含む溶液を塗
布乾燥してバックコート層を形成した後、画像受理層成
分を含む塗布液を塗布乾燥して画像受理層を形成すれば
よい。なお、画像受理層、アンダー層、バックコート層
の塗布量は、それぞれ１〜３０g/m²、特に６〜２０g/m²
が適当である。

【０２０３】さらに好ましくは、アンダー層もしくはバ
ックコート層を設けた耐水性支持体の膜厚としては、９
０〜１３０μm の範囲、好ましくは１００〜１２０μm
の範囲である。

【０２０４】次に、前記した平板印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【０２０５】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【０２０６】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【０２０７】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【０２０８】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【０２０９】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【０２１０】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０２１１】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０２１２】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【０２１３】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μm 幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５mmとして、
この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加すること
で４０μm のドットの印字をマスター２上に形成するこ
とができる。

【０２１４】以上のようにして、平板印刷用原版上に、
油性インクを使用したインクジェット方式で画像形成し
て得られた製版マスターを不感脂化処理液で表面処理し
て非画像部を不感脂化して印刷版が作成される。

【０２１５】酸化亜鉛の不感脂化は、従来よりこの種の
不感脂化処理液として、フェロシアン塩、フェリシアン
塩を主成分とするシアン化合物含有処理液、アンミンコ
バルト錯体、フィチン酸およびその誘導体、グアニジン
誘導体を主成分としたシアンフリー処理液、亜鉛イオン
とキレートを形成する無機酸あるいは有機酸を主成分と
した処理液、あるいは水溶性ポリマーを含有した処理液
等が知られている。

【０２１６】例えば、シアン化合物含有処理液として、
特公平４４−９０４５号、同４６−３９４０３号、特開
昭５２−７６１０１号、同５７−１０７８８９号、同５
４−１１７２０１号等に記載のものが挙げられる。

【０２１７】フィチン酸系化合物含有処理液としては、
特開昭５３−８３８０７号、同５３−８３８０５号、同
５３−１０２１０２号、同５３−１０９７０１号、同５
３−１２７００３号、同５４−２８０３号、同５４−４
４９０１号等に記載のものが挙げられる。

【０２１８】コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処
理液としては、特開昭５３−１０４３０１号、同５３−
１４０１０３号、同５４−１８３０４号、特公平４３−
２８４０４号に記載のものが挙げられる。

【０２１９】無機または有機酸含有処理液としては、特
公昭３９−１３７０２号、同４０−１０３０８号、同４
３−２８４０８号、同４０−２６１２４号、特開昭５１
−１１８５０１号等に記載のものが挙げられる。

【０２２０】グアニジン化合物含有処理液としては、特
開昭５６−１１１６９５号等に記載のものが挙げられ
る。

【０２２１】水溶性ポリマー含有の処理液としては、特
開昭５２−１２６３０２号、同５２−１３４５０１号、
同５３−４９５０６号、同５３−５９５０２号、同５３
−１０４３０２号、特公昭３８−９６６５号、同３９−
２２２６３号、同４０−７６３号、同４０−２２０２
号、特開昭４９−３６４０２号等に記載のものが挙げら
れる。

【０２２２】以上のいずれの不感脂化処理においても、
表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとなり、
このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成する化
合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を形成
し、これが表面層中に沈着して親水化されるものと考え
られている。

【０２２３】不感脂化処理は通常室温（１５℃〜３５℃
程度）で２〜６０秒程度行なう。この印刷版を用いて湿
し水を使用してオフセット印刷が５０００枚程度可能で
ある。

【０２２４】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果をさらに詳細に説明するが、本発明の効果はこれらに
限定されるものではない。

【０２２５】マクロモノマー（ＭＡ）の製造例１：マク
ロモノマーＭＡ−１ オクタデシルメタクリレート１００ｇ、３−メルカプト
プロピオン酸２ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下撹拌しながら、温度７０℃に加温した。
２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．を０．３ｇ加え３時間反応した。次に、この反応溶
液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン
０．５ｇを加え、温度１００℃にて、１０時間撹拌し
た。冷却後この反応溶液をメタノール２リットル中に再
沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ）は１×１０⁴ であった。（重量平均分子量は、
Ｇ．Ｐ．Ｃ法によるポリスチレン換算値を表わす。以下
同じ）。

【０２２６】

【化２４】

【０２２７】マクロモノマー（ＭＡ）の製造例２〜１
１：マクロモノマーＭＡ−２〜ＭＡ−１１ マクロモノマーの製造例１において、オクタデシルメタ
クリレートのみを下記表１に相当する化合物に代えた他
は、製造例１と同様にして反応してマクロモノマーＭＡ
−２〜ＭＡ−１１を合成した。得られた各マクロモノマ
ーの重量平均分子量は９×１０³ 〜１×１０⁴ の範囲で
あった。

【０２２８】

【表１】

【０２２９】マクロモノマー（ＭＡ）の製造例１２：マ
クロモノマーＭａ−１２ ドデシルメタクリレート１００ｇ、チオエタノール２ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しな
がら温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０
ｇ加え４時間反応した。更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．
５ｇ加え３時間、その後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．
３ｇ加え３時間反応した。この反応溶液を、室温に冷却
し、２−カルボキシエチルアクリレート８ｇを加え、こ
れにジシクロヘキシルカルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．
Ｃ．）を１２．７ｇ及び塩化メチレン６０ｇの混合溶液
を１時間で滴下した。ｔ−ブチルハイドロキノン１．０
ｇを加え、そのまま４時間撹拌した。

【０２３０】析出した結晶を濾別して得た濾液を、メタ
ノール２リットル中に再沈した。沈澱した油状物をデカ
ンテーションで捕集し、これを塩化メチレン１５０mlに
溶解し、メタノール１リットル中に再度再沈した。油状
物を捕集し、減圧乾燥して、収量６０ｇで、Ｍｗが８×
１０³ の重合体を得た。

【０２３１】

【化２５】

【０２３２】マクロモノマー（ＭＡ）の製造例１３〜１
５：マクロモノマーＭＡ−１３〜ＭＡ−１５ マクロモノマーＭＡ−１２の製造例において、メタクリ
レートモノマー（テトラデシルメタクリレートに相当）
及び不飽和カルボン酸（２−カルボキシエチルメタクリ
レートに相当）を各々代えて、ＭＡ−１２の製造例と同
様にして、下記表２のマクロモノマーを各々製造した。
収量は６０〜７０ｇで、得られた各マクロモノマーの重
量平均分子量は７×１０³〜９×１０³の範囲であった。

【０２３３】

【表２】

【０２３４】マクロモノマー（ＭＡ）の製造例１６：マ
クロモノマーＭＡ−１６ ２，３−ジヘプタノイルオキシプロピルメタクリレート
１００ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ及びイソプロピ
ルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に、温度７
５℃に加温した。４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草
酸）（略称：Ａ．Ｃ．Ｖ．）を５．０ｇ加え５時間反応
し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を１．０ｇ加えて４時間反応し
た。冷却後、反応溶液をメタノール１．５リットル中に
再沈し、油状物をデカンテーションで捕集し、減圧乾燥
した。収量は８５ｇであった。

【０２３５】この油状物５０ｇ、グリシジルメタアクリ
レート１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０
ｇ、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール）１．０ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を、
温度１００℃で１５時間撹拌した。冷却後、この反応液
を石油エーテル１リットル中に再沈し、白色の粉末６３
ｇを得た。重量平均分子量は７×１０³であった。

【０２３６】

【化２６】

【０２３７】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例１：マク
ロモノマーＭＭ−１ オクタデシルメタクリレート１００ｇ、メルカプトプロ
ピオン酸３ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下撹拌しながら、温度７０℃に加温した。２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．）を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
０．３ｇ加え３時間反応した。次に、この反応溶液にグ
リシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシ
ルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５
ｇを加え、温度１００℃にて、１２時間撹拌した。冷却
後この反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白
色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量は１×１
０⁴ であった。

【０２３８】

【化２７】

【０２３９】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例２〜６：
マクロモノマーＭＭ−２〜ＭＭ−６ マクロモノマーの製造例１において、オクタデシルメタ
クリレートのみを下記表３に相当する化合物に代えた他
は、製造例１と同様にして反応してマクロモノマーＭＭ
−２〜ＭＭ−６を合成した。得られた各マクロモノマー
の重量平均分子量は９×１０³ 〜５×１０⁴ の範囲であ
った。

【０２４０】

【表３】

【０２４１】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例７：マク
ロモノマーＭＭ−７ ドデシルメタクリレート７０ｇ、オクタデシルアクリレ
ート３０ｇ、チオエタノール４ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度７０℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加え４時間反応し
た。更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、そ
の後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加え３時間反応
した。この反応溶液を、室温に冷却し、２−カルボキシ
エチルアクリレート１８．２ｇを加え、これにジシクロ
ヘキシルカルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）を２４ｇ
及び塩化メチレン１５０ｇの混合溶液を１時間で滴下し
た。ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、そのま
ま４時間撹拌した。

【０２４２】析出した結晶を濾別して得た濾液を、メタ
ノール２リットル中に再沈した。沈澱した油状物をデカ
ンテーションで捕集し、これを塩化メチレン１５０ｃｃ
に溶解し、メタノール１リットル中に再度再沈した。油
状物を捕集し、減圧乾燥して、収量５４ｇで重量平均分
子量１．３×１０⁴ の重合体を得た。

【０２４３】

【化２８】

【０２４４】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例８〜１
１：マクロモノマーＭＭ−８〜ＭＭ−１１ マクロモノマーＭＭ−７の製造例において、不飽和カル
ボン酸（２−カルボキシエチルメタクリレートに相当）
を各々代えて、Ｍ−７の製造例と同様にして、下記表４
のマクロモノマーを各々製造した。得られた各マクロモ
ノマーの重量平均分子量は各々、１×１０⁴ 前後であっ
た。

【０２４５】

【表４】

【０２４６】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例１２：マ
クロモノマーＭＭ−１２ オクタデシルアクリレート１００ｇ、テトラヒドロフラ
ン１５０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合溶
液を窒素気流下に、温度７５℃に加温した。４，４′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称：Ａ．Ｃ．Ｖ．）
を４．０ｇ加え５時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を１．
０ｇ加えて４時間反応した。冷却後、反応溶液をメタノ
ール１．５リットル中に再沈し、油状物をデカンテーシ
ョンで捕集し、減圧乾燥した。収量は８５ｇであった。

【０２４７】得られた油状物（オリゴマー）を５０ｇ、
グリシジルメタアクリレート１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ドデシルアミン１．０ｇ及び２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）１．０ｇを加え、
温度１００℃で１５時間撹拌した。冷却後、この反応液
を石油エーテル１リットル中に再沈し、白色の粉末４２
ｇを得た。重量平均分子量は７，５００であった。

【０２４８】

【化２９】

【０２４９】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１：樹脂Ｐ
−１ スチレン３０ｇ、マクロモノマーＭＭ−１を７０ｇおよ
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら温度８５℃に加温した。２，２′−アゾビス（イソブ
チロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を３．０ｇ加
え４時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加
えて２時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加
えて２時間反応した。冷却後、メタノール１．５リット
ル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末８８ｇを得た。

【０２５０】得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）
は４．５×１０⁴ であった。

【０２５１】得られた重合体を、溶媒としてアイソパー
Ｈ中に分散しレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置Ｌ
Ａ−９１０型（堀場製作所製）を用いて、その粒子径を
測定した所０．０５μｍであった。

【０２５２】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例２〜１１：
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１１ 分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１において、スチレン及
びマクロモノマーＭＭ−１の代りに下記表８の単量体及
びマクロモノマー（ＭＭ）を各々用いる他は製造例１と
全く同様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

【０２５３】各樹脂のＭｗは４．０×１０⁴ 〜６×１０
⁴ であった。

【０２５４】

【表５】

【０２５５】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子Ｄ−１ 分散安定用樹脂Ｐ−１を８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、マ
クロモノマーＭＡを１．５ｇおよびアイソパーＨを３９
２ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度７０℃
に加温した。重合開始剤として２，２’−アゾビス（イ
ソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を１．０
ｇ加え、３時間反応した。さらに、開始剤Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．０．８ｇを加えて、温度８０℃に加温して４時間反
応した。続けて温度を１００℃に上げ２時間攪拌し未反
応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッシュのナ
イロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９７％で
平均粒径０．２２μm のラテックスであった。粒径はＣ
ＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定した。

【０２５６】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間１時間）にかけ、
沈澱した樹脂粒子分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子分の重
量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定し
たところ、Ｍｗは、２×１０⁵ 、ガラス転移点：Ｔｇは
３８℃であった。

【０２５７】ラテックス粒子の製造例２：ラテックス粒
子Ｄ−２ 分散安定用樹脂Ｐ−１６を７ｇとアイソパーＨを１７７
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加
温した。メチルメタクリレート２５ｇ、メチルアクリレ
ート７５ｇ、マクロモノマーＭＡ−１２を３ｇ、アイソ
パーＧを２００ｇおよびＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．５ｇの
混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間攪拌した。
次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．８ｇ加えて温度を８０℃に
加温して２時間攪拌した。さらに、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
０．５ｇ加えて３時間攪拌した。冷却後２００メッシュ
のナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９９
％で平均粒径０．２２μm のラテックスであった。

【０２５８】樹脂粒子分のＭｗは２×１０⁵ 、Ｔｇは２
６℃であった。

【０２５９】ラテックス粒子の製造例３〜７：ラテック
ス粒子Ｄ−３〜Ｄ−７ ラテックス粒子の製造例２において用いた、分散安定用
樹脂Ｐ−１６、および単量体（Ａ）（すなわち、メチル
メタクリレートとメチルアクリレート）の代わりに、下
記表６に記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上記製造
例２と同様にしてラテックス粒子を製造した。

【０２６０】得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径０．１８〜０．２５μm の範囲
内で且つ単分散性も良好であった。

【０２６１】各樹脂粒子分のＭｗは、１×１０⁵ 〜３×
１０⁵ の範囲であった。

【０２６２】

【表６】

【０２６３】ラテックス粒子の製造例８〜１６：ラテッ
クス粒子Ｄ−８〜Ｄ−１６ ラテックス粒子の製造例２において用いた、分散安定用
樹脂Ｐ−１６単量体（Ａ）（すなわち、メチルメタクリ
レートとメチルアクリレート）、およびマクロモノマー
ＭＡ−１２の代わりに、下記表７に記載の化合物をそれ
ぞれ用いた他は、上記製造例２と同様にしてラテックス
粒子を製造した。

【０２６４】得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μm の範
囲内で且つ単分散性も良好であった。

【０２６５】各樹脂粒子分のＭｗは、１×１０⁵ 〜３×
１０⁵ の範囲であった。

【０２６６】

【表７】

【０２６７】ラテックス粒子の製造例１７：Ｄ−１７
（比較例Ａ） 下記構造の分散安定用樹脂（ＲＰ−１）を２０ｇ、メチ
ルメタクリレート２０ｇ、メチルアクリレート８０ｇ及
びアイソパーＨを３８０ｇの混合溶液を用いる以外はラ
テックス粒子の製造例１と同様に処理して重合率９３％
で平均粒径０．５μｍで、粒度分布の広いテックス粒子
である白色分散物を得た。

【０２６８】

【化３０】

【０２６９】ラテックス粒子の製造例１８：Ｄ−１８
（比較例Ｂ） ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１，１５ｇの代わりに、従来公知の下記構造の分散安
定用樹脂ＲＰ−２．１４ｇを用いた他は、製造例１と全
く同様にして、白色分散物を合成した。重合率９５％で
平均粒径０．２１μｍのラテックス粒子が得られた。

【０２７０】

【化３１】

【０２７１】実施例１ ＜平版印刷原版の作成＞乾式酸化亜鉛１００ｇ、下記構
造の結着樹脂（Ｂ−１）２．０ｇ、結着樹脂（Ｂ−２）
１６．０ｇ、安息香酸０．１５ｇおよびトルエン１５５
ｇの混合物を湿式分散機ホモジナイザー（日本精機
（株）製）を用いて回転数６×１０³ rpm で８分間分散
した。

【０２７２】

【化３２】

【０２７３】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−１型マスター（富士写真フイルム
（株）製商品名）の支持体（支持体アンダー層の平滑度
５００（秒／１０ｃｃ））を用い、この上に上記組成物
をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥
して、塗布量２０g/m²の画像受理層を形成し、平版印刷
用原版を得た。

【０２７４】画像受理層の水との接触角は、印刷原版の
表面に、蒸留水を２μｌを乗せ、３０秒後の表面接触角
（度）を、表面接触角計（ＣＡ−Ｄ、協和界面科学
（株）製）を用いて測定したところ、１０２度であっ
た。（本値が低い程、水への濡れ性がよく、親水的であ
ることを示す。） また、画像受理層の平滑度は、印刷原版をベック平滑度
試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１０CCの
条件にてその平滑度（秒／１０ｃｃ）を測定し、２２０
（秒／１０ｃｃ）であった。

【０２７５】なお、上記において示した支持体の平滑度
もこれと同様にして測定したものである。

【０２７６】〈油性インク（ＩＫ−１）の作成〉ドデシ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０g 、アルカリブルー１０g および
シェルゾール７１の３０g をガラスビーズとともにペイ
ントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分
散し、アルカリブルーの微小な分散物を得た。

【０２７７】ラテックス粒子の製造例１の樹脂粒子（Ｄ
−１）３０g （固体分量として）、上記アルカリブルー
分散物を１８g 、ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）
製、テトラデシルアルコール）１５g 、およびオクタデ
セン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体０．０
８g をアイソパーＧの１リットルに希釈することにより
青色油性インクを作成した。

【０２７８】上記のようにして作成した平板印刷用原版
を用いて、パソコン出力を描画できるグラフテック社製
サーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ペン・プロッ
ター部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．
５mmの間隔をおいた対向電極上に設置された平板印刷用
原版に上記内容の油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字
を行ない製版した。続けて、ＲＩＣＯＨ ＦＵＳＥＲモ
デル５９２（リコー（株）製）を用いて、インク画像面
の表面温度が７０℃となるように調整して２０秒間加熱
し、画像部を充分に定着した。

【０２７９】得られた製版物の複写画像を光学顕微鏡に
より、２００倍の倍率で目視観察したところ、複写画像
に問題なく、細線や細文字も良好で、滲み、欠落、ツブ
レ等の異常は認められず、且つ非画像部に汚染も認めら
れなかった。

【０２８０】上記製版物を、不感脂化処理液：ＥＬＰ−
Ｅ２（富士写真フイルム（株）製）中に、５秒間浸漬し
て、非画部を不感脂化処理して印刷版とした。

【０２８１】この印刷版を、浸し水として、上記ＥＬＰ
−Ｅ２を水で１５倍に希釈した溶液を用い、印刷材とし
て、オリバー９４型（（株）桜井製作所製）を用い、オ
フセット印刷用墨インクで印刷した。

【０２８２】その結果、地汚れの発生しない鮮明な画像
の印刷物が３千枚以上得られた。

【０２８３】次に、上記インクジェットプリンターを用
いて、インク噴射試験を行なったところ、８００時間で
も安定したインクの噴射が得られた。また室温で６カ月
保存したインクは、凝集物の発生も見られず、上記と同
様の噴射試験を行なっても、安定したインクの噴射が得
られた。

【０２８４】また、これらの条件での製版印刷版を実際
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物が
３千枚以上得られた。

【０２８５】さらに、インクの再分散性の強刷条件下で
の評価を行った。すなわち、上記プリンターに用いた吐
出ヘッドにインクを満たして取り外し、３５℃で３日間
放置した後、吐出ヘッドをアイソパーＧ中に３分間浸し
た後、軽く攪拌すると、インクＩＫ−１はスリット内か
ら全て取り除かれた。すなわち、放置で吐出ヘッドのス
リット先端部に、流動性のない状態で付着していたＩＫ
−１のインクは、分散媒との溶媒和により、容易に再分
散したことによると考えられる。

【０２８６】（比較例Ａ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
１を用いた他は、実施例１と同様に行なった。

【０２８７】比較用油性インクＩＫＲ−１ 油性インクＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｄ−１）の代
わりに、比較用樹脂粒子（Ｄ−１８）３０ｇ（固形分量
として）を用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作
成した。

【０２８８】（比較例Ｂ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
２を用いた他は、実施例１と同様に行った。

【０２８９】比較用油性インクＩＫＲ−２ 油性インクＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｄ−１）の代
わりに、比較用樹脂粒子（Ｄ−１９）３０ｇ（固形分量
として）を用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作
成した。

【０２９０】以上の比較例Ａおよび比較例Ｂの油性イン
クを用いて得られた平版印刷版は最初に製版したもの
は、実施例１と同様に、汚れのない鮮明な画像の印刷物
が３千枚以上得られた。しかし、インク噴射試験では、
比較例Ａ、Ｂとも１００時間程度でインク噴射が安定し
なくなった。また、６カ月保存した比較例のインクは、
凝集沈澱物が析出し、振盪しても再分散しなかった。

【０２９１】さらに、比較例Ａ、Ｂについて、インク再
分散性の強制試験を実施例１と同条件で行なったとこ
ろ、吐出ヘッド部のスリットには付着物が残存した。

【０２９２】以上のように、本発明の油性インクは、長
期間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好
で、汚れのない鮮明な画像を形成し、且つ印刷版として
印刷しても、高耐刷性を示すものである。

【０２９３】実施例２ ＜平版印刷用原版の作成＞実施例１において、耐水性支
持体として用いたＥＬＰ−１型マスター支持体の代わり
に、ＥＬＰ−IIＸ型マスター（富士写真フイルム（株）
製商品名）のＰＥＴラミネート紙支持体［支持体アンダ
ー層の平滑度１８００（秒／１０ｃｃ）］を用いた他
は、実施例１と同様にして平版印刷用原版を得た。

【０２９４】＜油性インク（ＩＫ−２）の作成＞ポリ
（ドデシルメタクリレート）を１０ｇ、ニグロシン１０
ｇおよびアイソパーＨの３０ｇをガラスビーズとともに
ペイントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時
間分散し、ニグロシンの微微な分散物を得た。

【０２９５】樹脂粒子の製造例１５の樹脂粒子（Ｄ−１
５）４０ｇ（固形容量として）上記のニグロシン分散物
３５ｇ、イソステアリルアルコール１０ｇおよび［オク
タデシルビニルエーテル−半マレイン酸ドデシルアミ
ド］共重合体０．１０ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより、黒色油性インクを作成した。

【０２９６】この印刷原版と油性インク（ＩＫ−２）と
を用いて、実施例１と同様にして、製版し、印刷版と
し、オフセット印刷を行なった。

【０２９７】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性１万枚以上と良好なものであった。

【０２９８】又、実施例１と同様に、８００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２９９】実施例３〜７ 実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わり
に、下記表８の油性インクを用いた他は、実施例１と同
様にして製版・印刷を行なった。使用した油性インク
は、油性インク（ＩＫ−１）において樹脂粒子（Ｄ−
１）の代わりに下記表６の樹脂粒子（Ｄ）を３０ｇ（固
形分量として）用いるほかは同様にして作成したもので
ある。

【０３００】

【表８】

【０３０１】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。

【０３０２】又、実施例１と同様に、８００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０３０３】実施例８ 〈耐水性支持体の作成〉基体として秤量１００g/m²の上
質紙を用い、基体の一方の面に下記組成のアンダー層用
塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗布量１０
g/m²のアンダー層を設けた。アンダー層表面の平滑度は
１５０秒／１０ｃｃであり、カレンダー処理により平滑
度を１５００（秒／１０ｃｃ）に調製した。

【０３０４】 〈アンダー層用塗料〉 ・シリカゲル １０重量部 ・ＳＢＲラテックス（５０重量％水分散液、Ｔｇ２５℃） ９２重量部 ・クレー（４５重量％水分散液） １１０重量部 ・メラミン（８０重量％水溶液） ５重量部 ・水 １９１重量部

【０３０５】更に、基体の他方の面に下記の組成のバッ
クコート層用塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾
燥塗布量１２g/m²のバックコート層を設けた後、バック
コート層の平滑度が５０（秒／１０ｃｃ）程度になるよ
うにカレンダー条件を設定してカレンダー処理を行なっ
た。

【０３０６】 〈バックコート層用塗料〉 ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分４９％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂初期縮合物 ５部 （固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３）

【０３０７】〈平版印刷用原版の作成〉実施例１と同じ
乾式酸化亜鉛（正同化学（株）製）９０ｇ、シリカゲル
１０ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−３）１６ｇ、結着樹
脂（Ｂ−４）４ｇ、３−プロポキシ安息香酸０．３６ｇ
およびトルエン１５５ｇの混合物を湿式分散機ケディミ
ルを用いて回転数１×１０⁴ rpm で６０分間分散した。

【０３０８】

【化３３】

【０３０９】この分散物を、上記の耐水性支持体上にワ
イヤーバーを用いて塗布量１８g/m²となるように、塗布
・乾燥して、表面平滑度１５０（秒／１０ｃｃ）の平版
印刷用原版を作成した。表面の水との接触角は、９５度
であった。

【０３１０】この印刷原版を、実施例１と同様にして、
製版し不感脂化処理して印刷版とし、オフセット印刷を
行なった。

【０３１１】但し、実施例１で用いた油性インク（ＩＫ
−１）の代わりに、下記内容の油性インク（ＩＫ−８）
を用いた。

【０３１２】〈油性インク（ＩＫ−８）〉ラテックス粒
子の製造例の白色分散物（Ｄ−２）５００g およびスミ
カロンブラック７．５g の混合物を温度１００℃に加温
し、６時間加熱攪拌した。室温に冷却後２００メッシュ
のナイロン布を通し、残存した染料を除去することで、
平均粒径０．２２μm の黒色の樹脂分散物を得た。

【０３１３】上記黒色樹脂分散物１５０g 、下記構造の
荷電調節剤ＣＤ−３を０．０９ｇ、ＦＯＣ−１６００
（日産化学（株）製、ヘキサデシルアルコール）１０g
をアイソパーＧの１リットルに希釈することにより、黒
色油性インクを作成した。

【０３１４】

【化３４】

【０３１５】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０３１６】また、実施例２と同様に、８００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ
−１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０３１７】実施例９ 〈平版印刷用原版の作成〉実施例１と同じ乾式酸化亜鉛
（正同化学（株）製）１００ｇ、下記構造の結着樹脂
（Ｂ−５）１４ｇ、下記内容のアクリル酸樹脂粒子分散
物１．５ｇ（固形分量として）、ｍ−トルイル酸０．２
０ｇ、トルエン２３０ｇの混合物を粒径０．７〜１mmの
ガラスビーズ２００ｇとともにダイノミル分散機（シン
マルエンタープライズ（株）製）を用いて回転数５×１
０³ rpm で１０分間分散した後、ガラスビーズを濾別し
て画像受理層用塗工物とした。

【０３１８】

【化３５】

【０３１９】アクリル酸樹脂粒子分散物 アクリル酸８ｇ、ＡＡ−６〔東亜合成化学（株）製商品
名：メチルメタクリレートのマクロモノマー〕２ｇ、エ
チレングリコールジメタクリレート２ｇ、３−メルカプ
トプロピオン酸メチル０．１ｇおよびメチルエチルケト
ン５５ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度６０℃に加温
した。これに２，２’−アゾビス（イソバレロニトリ
ル）０．２ｇを加え３時間反応させ、更にこの開始剤
０．１ｇを加えて４時間反応した。得られた分散物は、
反応率９５％で、分散樹脂粒子の平均粒径は０．２０μ
m の単分散性良好なものであった（粒径測定：ＣＡＰＡ
−５００（堀場製作所（株）製商品名）。

【０３２０】この分散物を、実施例２で用いたと同様の
耐水性支持体上に塗布量１８g/m²となるように、ワイヤ
ーバーで塗布し乾燥して平版印刷用原版を得た。

【０３２１】得られた画像受理層の表面ベック平滑度は
３５０（秒／１０ｃｃ）であった。また、表面の水との
接触角は、９８度であった。

【０３２２】この印刷原版を、実施例２と同様にして、
製版し、不感脂化処理して印刷版とし、オフセット印刷
を行なった。

【０３２３】但し、実施例２の油性インク（ＩＫ−２）
の代わりに、下記内容の油性インク（ＩＫ−９）を用い
た。

【０３２４】〈油性インク（ＩＫ−９）〉ラテックス粒
子の製造例３で得られた白色分散物（Ｄ−３）３００g
およびビクトリアブルーＢを５g の混合物を温度１００
℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却後２００
メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去する
ことで、平均粒径０．２３μm の黒色の樹脂分散物を得
た。

【０３２５】上記黒色樹脂分散物１３０g 、ナフテン酸
ジルコニウム０．１２g 、ＦＯＣ−１６００（日産化学
（株）製、ヘキサデシルアルコール）２０g をシェルゾ
ール７１の１リットルに希釈することにより、青色油性
インクを作成した。

【０３２６】得られた印刷物は、実施例２の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性１万枚以上良好なものであった。

【０３２７】また、実施例２と同様に、８００時間のイ
ンク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ
−２と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０３２８】実施例１０〜１７ 実施例２において、油性インク（ＩＫ−２）の代わり
に、下記表９の油性インクを用いたほかは、実施例２と
同様にして製版・印刷を行った。油性インクは油性イン
ク（ＩＫ−２）において樹脂粒子（Ｄ−１５）の代わり
に下記表の樹脂粒子（Ｄ）を４０ｇ（固形分量として）
用いるほかは同様にして作成したものである。

【０３２９】

【表９】

【０３３０】各版とも、実施例２の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も１万枚以
上であった。

【０３３１】実施例１８ 〈平版印刷用原版の作成〉乾式酸化亜鉛９０ｇ、クレー
１０ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−６）３．０ｇ、結着
樹脂（Ｂ−７）１７．０ｇ、サリチル酸０．１５ｇおよ
びトルエン１５５ｇの混合物をホモジナイザーを用いて
回転数６×１０³ rpm で１５分間分散した。

【０３３２】

【化３６】

【０３３３】この分散物を、実施例１で用いた耐水性支
持体ＥＬＰ−１型マスターの支持体上に、ワイヤーバー
を用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥して、塗布量２
０g/m²の画像受理層を形成し、表面平滑度２００（秒／
１０ｃｃ）の平版印刷用原版を得た。

【０３３４】また、表面の水との接触角は９２度であっ
た。

【０３３５】この印刷原版と油性インク（ＩＫ−１）と
を用いて実施例１と同様にして、製版し、印刷版とし、
オフセット印刷を行った。

【０３３６】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０３３７】実施例１９ 酸化亜鉛９５ｇ、コロイダルシリカ２０％溶液（スノー
テックＣ：日産化学工業（株）製）２５ｇ、デモールＥ
Ｐ，１．２ｇ（固形分量として）及び見ず１５０ｇの混
合物を、直径０．７〜１mmのガラスビーズ１５０ｇとと
もに、ペイントシェーカーで、６０分間分散した後、ガ
ラスビーズを濾別し、さらにこの分散物に結着樹脂とし
て、アクリレートエマルジョン［セビアン−Ａ４６４８
８、ダイセル化学工業（株）製］１５ｇ（固形分量とし
て）を加えて、攪拌機にて１×１０³ｒｐｍで１分間攪
拌して、画像受理層用分散物とした。

【０３３８】これを、実施例８で用いたと同様の耐水性
紙支持体上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃、
１分間乾燥して塗布量１５g/m²で、ベック平滑度３００
（秒／１０ｃｃ）の画像受理層を形成した。表面の水と
の接触角は、９５度であった。この印刷原版を、実施例
１と同様にして、製版し、不感脂化処理して印刷版と
し、オフセット印刷を行った。

【０３３９】得られた印刷物は、実施例１と同様に、非
画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、耐刷性も
３千枚以上と良好なものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 290/04 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐水性支持体上に、酸化亜鉛および結着
   樹脂を含有する画像受理層を有し、この画像受理層表面
   の水との接触角が５０°以上である平版印刷用原版の画
   像受理層上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率
   ３．５以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子を分
   散して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射出して
   インクジェット方式で画像を形成した後、この画像受理
   層の非画像部を化学反応処理により不感脂化処理して平
   版印刷版とするインクジェット式製版印刷版の作成方法
   に使用されるインクジェット式製版印刷版用油性インク
   において、 前記分散された樹脂粒子が、 非水溶媒に可溶であって、重合することにより不溶とな
   る一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、 下記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位からなる重合体
   の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（II）で示される
   重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量が２×
   １０⁴ 以下である一官能性マクロモノマー（ＭＡ）の少
   なくとも１種、 および、下記一般式（III）で示される重合成分を主成
   分とし、かつ重合体主鎖の一方の末端にのみ前記一般式
   （II）で示される重合性二重結合基を結合して成る重量
   平均分子量１×１０³ 〜２×１０⁴ のマクロモノマー
   （ＭＭ）及び非水溶媒に重合することによって不溶性と
   なる一官能性単量体（Ｍ）を各々少なくとも１種含有す
   る、該非水溶媒にコロイド状に分散して成る分散安定用
   樹脂〔Ｐ〕の少なくとも１種を含有する混合物を重合造
   粒することによって得られる重合体であるインクジェッ
   ト式製版印刷版用油性インク。 【化１】 【化２】 前記一般式（Ｉ）中、Ｖ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   −（ＣＨ₂ ）_r ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r ＯＣＯ−、−
   Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣ
   ＯＮＨ−、−ＣＯＮＤ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＤ¹¹−、または
   フェニレン基を表わす（ここでＤ¹¹は水素原子または炭
   素数１〜２２炭化水素基を示し、ｒは１〜４の整数を示
   す）。ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっていて
   もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
   水素基、−ＣＯＯ−Ｄ¹²、または炭化水素基を介した−
   ＣＯＯ−Ｄ¹²を表わす（ここでＤ¹²は水素原子または置
   換されてもよい炭化水素基を示す）。Ｄ⁰ は、炭素数８
   〜２２の炭化水素基、または下記一般式（I'）で示され
   る置換基から選ばれる置換基を表わす。 一般式（I'） −（Ａ¹−Ｂ¹）_m−（Ａ² −Ｂ²）_n−
   Ｄ²¹ 一般式（I'）中、Ｄ²¹は水素原子または炭素数１〜２２
   の炭化水素基を表わす。Ｂ¹ およびＢ² は、互いに同じ
   でも異なっていてもよく、各々−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ
   Ｏ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｄ²²）−、−
   ＣＯＮ（Ｄ²²）−または−Ｎ（Ｄ²²）ＣＯ−を表す（こ
   こでＤ²²は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す）。Ａ¹ および
   Ａ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々置換
   されていてもよい。または下記化３を主鎖の結合に介在
   させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。 【化３】 化３中、Ｂ³ およびＢ⁴ は、互いに同じでも異なってい
   てもよく、上記Ｂ¹ 、Ｂ² と同一の内容を示し、Ａ⁴ は
   置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、
   Ｄ²³は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す。ｍ、ｎおよびｐ
   は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々０〜４の
   整数を表す。ただし、ｍ、ｎおよびｐが同時に０になる
   ことはない。前記一般式（II）中、Ｖ¹ は−ＣＯＯ−、
   −ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−またはフェニレン基を表わす。ｂ¹ およびｂ² は、
   互いに同じでも異なっていてもよく、式（Ｉ）中のａ
   ¹ 、ａ² と同一の内容を表わす。 【化４】 式（III）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
   ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＣＯＣ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−
   ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−、又はフェ
   ニレン基を表わす（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素
   基を示す）。Ｑ¹ は炭素数１０〜２２のアルキル基又は
   アルケニル基を表わす。ｄ₁ 及びｄ₂ は、互いに同じで
   も異なってもよく、各々式（Ｉ）のａ¹、ａ²と同一の内
   容を表す。
2. 【請求項２】 該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、該非水溶媒
   に、平均粒径０．１３μｍ以下のコロイド状に分散して
   なるものである請求項１記載のインクジェット式製版印
   刷版用油性インク。