JPH10316917A - インクジェット式製版印刷版用油性インクおよびインクジェット式製版印刷版の作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 再分散性、保存安定性及び耐刷性に優れたイ
ンクジェット式製版印刷版用油性インク並びに高画質及
び高耐刷性のインクジェット式製版印刷版の作成方法を
提供する。 【解決手段】 非水担体中に分散する樹脂粒子が、非水
溶媒に可溶で重合により不溶となる一官能性単量体
(A)、該単量体(A)と共重合可能な特定の置換基を含有す
る単量体(B)、及び重合体主鎖の一部分が架橋された前
記非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂(P)を含有する溶
液を重合反応させることにより得られる共重合体である
油性インクを用いて、耐水性支持体上に酸化亜鉛及び結
着樹脂を含有する画像受理層を有する平版印刷版用原版
上にインクジェット方式で画像を形成した後、画像受理
層の非画像部を不感脂化処理して平版印刷版を作成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
製版印刷版に用いる油性インクおよびこれを用いた製版
印刷版の作製方法に関し、更に詳しくは、画像の再現
性、印刷性に優れた油性インクおよびこれを用いた製版
印刷版の作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版、即ち画像形成を行ない印刷版を作成するオフ
セット平版印刷方式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受容層（ないし画像受理層）を設けたものであり、
このような直描型平版印刷用原版上に親油性インキを用
いて、タイプライターまたは手書きによって親油性画像
を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリボ
ンから画像を熱溶融転写することで親油性画像を形成す
ることで印刷版とする方法が知られている。

【０００４】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じてしまう。

【０００５】他方、インクジェット記録は、低騒音で高
速印字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつ
ある記録方法である。

【０００６】このような、インクジェット記録方式とし
ては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわ
ゆる電界制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してイ
ンクを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド
方式（圧カパルス方式）、さらには高熱によって気泡を
形成し、成長させることによって生じる圧力を利用して
インクを吐出させる、いわゆるバブル（サーマル）ジェ
ット方式等の各種インクジェット記録方式が提案されて
おり、これらの方式により極めて高精度な画像を得るこ
とができる。

【０００７】これらのインクジェット記録方式には、主
溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機
溶剤を用いる油性インクとが一般に用いられている。

【０００８】また、インクジェット記録方式を用いたイ
ンクジェットプリンターにより、上記直描型平板印刷用
原版を製版することも行われており、このとき分散媒を
水とした水性インクも用いられている。しかしながら、
水性インクでは、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥
が遅いために描画速度が低下するという問題があつた。
このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶媒と
した油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１７２０
３号に開示されている。

【０００９】しかし、この方法においても、実際の製版
画質には滲みが見られ、更に印刷してみると滲みが生
じ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度であり不
充分であった。またこのようなインクは、高解像度の製
版画像を可能とする微少インク滴を吐出させるノズルの
目詰まりを生じやすいという問題があった。

【００１０】一般に、インクジェット記録方式では、イ
ンクはフィルターを通してからノズルより吐出されるの
で、ノズルの目詰まりやフィルターの目詰まりを起こし
たり、あるいはインクの流動性等が経時的に変化する
等、その他各種の要因によってインクの吐出異常を起こ
しやすい。

【００１１】このインクの吐出異常は、水性インク組成
物のみならず、油性インク組成物にも起こる。このよう
なインクの吐出異常を改良するための提案が種々なされ
ており、例えば、油性インク組成物を用いた場合のイン
クの吐出異常を防止するために、電界制御方式のインク
ジェット記録方式については、特開昭４９−５０９３５
号公報に記載されているように、インク組成物の粘度お
よび比抵抗を制御する提案がなされ、また、特開昭５３
−２９８０８号公報に記載されているように、インク組
成物に使用する溶媒の比誘電率および比抵抗を制御する
提案もなされている。

【００１２】また、一般的なインクジェットプリンター
用油性インクによるノズルの目詰まりを防止する試みと
して、例えば、顔料粒子の分散安定性を向上させる方法
（特開平４−２５５７３号公報、同５−２５４１３号公
報、同５−６５４４３号公報等）、インク組成物とし
て、特定の化合物を含有させる方法（特開平３−７９６
７７号公報、同３−６４３７７号公報、同４−２０２３
８６号公報、同７−１０９４３１号公報等）等が提案さ
れている。

【００１３】しかしながら、何れのものも平板印刷版の
画像形成に用いた場合、印刷時の画像の強度不足で耐刷
性を満足しうるものは得られていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、繰
り返し使用してもインクジェット記録が安定に行われ、
耐刷性に優れた平版印刷版を作成可能なインクジェット
式製版印刷版の製造方法を提供することである。また、
本発明の他の目的は、鮮明な画像の印刷物を多数枚印刷
可能とするインクジェット式製版印刷版の製造方法を提
供することである。

【００１５】また、本発明の他の目的は、再分散性、保
存安定性および耐刷性に優れたインクジェット式製版印
刷版用油性インクを提供することである。また、本発明
の他の目的は、ノズルおよびインク供給経路で目詰まり
せず、インクの吐出が安定するインクジェット式製版印
刷版用油性インクを提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の
（１）〜（７）の構成により達成される。 （１）平版印刷可能な親水性表面を有する平版印刷用原
版上に、電気抵抗１０⁹Ωcm以上かつ誘電率３．５以下
の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子が分散された油
性インクを、ノズルから液滴状に射出するインクジェッ
ト方式にて画像を形成する製版印刷版用油性インクにお
いて、前記分散された樹脂粒子が、(i) 前記非水担体液
に対して少なくとも混和性である非水溶媒に可溶であっ
て、重合することにより不溶となる一官能性単量体
（Ａ）の少なくとも一種、(ii)前記単量体（Ａ）と共重
合可能な下記一般式（Ｉ）で表される単量体（Ｂ）の少
なくとも１種、及び(iii) 下記一般式（II）で示される
繰り返し単位を含有する重合体で、かつ、その重合体主
鎖の一部分が架橋され、前記非水溶媒に可溶性の分散安
定用樹脂（Ｐ）の少なくとも一種を含有する溶液を重合
反応させることにより得られる重合体であるインクジェ
ット式製版印刷版用油性インク。

【００１７】

【化４】

【００１８】一般式（Ｉ）中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂
肪族基、または総原子数８以上（但し、炭素、窒素に結
合する水素原子は除く）の下記一般式（III)で示される
置換基を表す。

【００１９】一般式（III) −（Ａ¹ −Ｂ¹ ）_m −（Ａ² −Ｂ² ）_n −Ｒ²¹

【００２０】式（III)中、Ｒ²¹は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表す。Ｂ¹ およびＢ² は、互いに
同じでも異なっていてもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−ＣＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ
²²）−、−ＣＯＮ（Ｒ²²）−、−Ｎ（Ｒ²²）ＣＯ−、−
Ｎ（Ｒ²²）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ²²）−、−ＮＨＣＯ
₂−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ²²は、上
記Ｒ²¹と同義である）。Ａ¹およびＡ²は、互いに同じで
も異なっていてもよく、各々置換されてもよい、下記一
般式（IIIa）で示される基及び炭素数１〜１８の炭化水
素基のうちから選択される少なくとも１つの基（但し、
２つ以上の場合はこれらの式（IIIa）の基及び／又は炭
化水素基の結合）を表す。

【００２１】

【化５】

【００２２】式（IIIa）中、Ｂ³およびＢ⁴は互いに同じ
でも異なっていてもよく、上記Ｂ¹、Ｂ²と同一内容を表
し、Ａ⁴は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素
基を示し、Ｒ²³は上記Ｒ²¹と同一内容を示す。ｍ、ｎお
よびｐは、互いに同じでも異なっていてもよく、各々０
〜４の整数を表す。但しｍ＋ｎ＋ｐ＝０となることはな
い。

【００２３】式（Ｉ）中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）−〔ここで、Ｒ¹¹は脂肪族基又
は前記一般式（III)で示される置換基を表す〕、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−（Ｃ
Ｈ₂)_kＯＣＯ−、〔ここで、ｋは１〜４の整数を表
す〕、−Ｏ−、−Ｃ₆Ｈ₄−または−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を
表す。ａ¹およびａ²は、互いに同じでも異なっていても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基、−ＣＯＯ−Ｒ¹²または−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｒ¹²（こ
こでＲ¹²は脂肪族基を表す）を表す。

【００２４】

【化６】

【００２５】式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−または
−ＳＯ₂−を表す。Ｙ¹は炭素数１０〜３２の脂肪族基を
表す。ｂ¹およびｂ²は互いに同じでも異なっていてもよ
く、式（Ｉ）中のａ¹、ａ²と同義である。

【００２６】（２）前記分散安定用樹脂（Ｐ）におい
て、少なくとも一つの重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃
Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹
〔ここでＲ ¹は炭化水素基、または−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水
素基を表す）を表す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮ
Ｒ³Ｒ⁴、−ＳＯ₂ＮＲ³Ｒ⁴〔ここで、Ｒ³およびＲ⁴は各
々独立に、水素原子または炭化水素基を表す〕、環状酸
無水物含有基およびアミノ基から選ばれる少なくとも１
つの極性基を含有する上記（１）記載のインクジェット
式製版印刷版用油性インク。

【００２７】（３）平版印刷可能な親水性表面を有する
平版印刷用原版上に、電気抵抗１０⁹Ωcm以上、かつ誘
電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子が
分散された油性インクを、ノズルから液滴状に射出する
インクジェット方式にて画像を形成する製版印刷版の作
製方法において、上記（１）又は（２）記載の油性イン
クを用いるインクジェット式製版印刷版の作製方法。

【００２８】（４）前記油性インクは静電界を利用して
ノズルから吐出される上記（３）記載のインクジェット
式製版印刷版の作製方法。

【００２９】（５）前記平版印刷用原版は、耐水性支持
体上に平版印刷が可能で少なくとも表面が親水性の画像
受理層を有し、前記耐水性支持体は、少なくとも前記画
像受理層直下の部分の固有抵抗が１０¹⁰Ω・cm以下であ
る上記（３）又は（４）記載のインクジェット式製版印
刷版の作製方法。

【００３０】（６）前記耐水性支持体全体の固有抵抗が
１０¹⁰Ω・cm以下である上記（５）記載のインクジェッ
ト式製版印刷版の作製方法。

【００３１】（７）前記油性インク中に分散されている
樹脂粒子が、正電荷又は負電荷に帯電されている上記
（３）〜（６）のいずれかに記載のインクジェット式製
版印刷版の作製方法。

【００３２】本発明は、平版印刷版用原版上に、油性イ
ンクをインクジェット方式で吐出して画像を形成するこ
とを特徴とし、用いる油性インクは分散安定性、再分散
性、保存安定性に優れ、また得られた印刷版は鮮明な画
像を多数枚印刷することが可能である。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下に本発明に用いられる油性イ
ンクについて説明する。本発明に用いる電気抵抗１０⁹
Ωcm以上かつ誘電率３．５以下の非水担体液として好ま
しくは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化
水素のハロゲン置換体がある。例えばオクタン、イソオ
クタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデ
カン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
シチレン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン社の商品
名）、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾ
ール；シェルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、ア
ムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）
等を単独あるいは混合して用いることができる。なお、
このような非水担体液の電気抵抗の上限値は１０¹⁶Ωcm
程度であり、誘電率の下限値は１．８０程度である。

【００３４】本発明における最も重要な構成部分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、重合体ポリマー鎖の
一部分が架橋された、前記非水溶媒に可溶性の分散安定
用樹脂（Ｐ）の存在下に、一官能性単量体（Ａ）の少な
くとも一種および特定の置換基を含有する単量体（Ｂ）
の少なくとも一種を重合することによって重合造粒した
ものである。

【００３５】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記油性インクの担体液に混和するものであれば使用可
能である。

【００３６】すなわち、分散樹脂粒子を製造するに際し
て用いる溶媒としては、前記担体液に混和するものであ
ればよく、好ましくは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭
化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素およびこれら
のハロゲン置換体等が挙げられる。例えばオクタン、イ
ソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、
ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、アイソパー
Ｇ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾール７０、
シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶
剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００３７】これらの有機溶媒と共に、混合して使用で
きる溶媒としては、アルコール類（例えば、エチルアル
コール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、フッ化アルコール
等）、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、安息
香酸エチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート等）、エーテル
類（例えば、ジプロピルエーテル、エチレングリコール
ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロロホルム、
ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙げられ
る。

【００３８】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱あるいは減圧下で留去することが望まし
いが、ラテックス粒子分散物として、油性インクに持ち
込まれても、インクの抵抗が１０⁹ Ωcm以上という条件
を満足できる範囲であれば問題とならない。

【００３９】通常、樹脂分散物製造の段階で用いられる
非水溶媒は、担体液と同様の溶媒を用いる方が好まし
く、前述の如く、直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化
水素などが挙げられる。

【００４０】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（IV）で表される単量体が挙げら
れる。

【００４１】

【化７】

【００４２】一般式（IV）中、Ｔ¹は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、
−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯＮ（Ｗ¹)−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｗ¹)−、または
フェニレン基（以下、フェニレン基を「−Ｐｈ−」と記
載する。なお、フェニレン基は１，２−、１，３−およ
び１，４−フェニレン基を包含する。）を表す。ここで
Ｗ¹ は、水素原子または炭素数１〜８の置換されていて
もよい脂肪族基（たとえば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエ
チル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、ベンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、フェネチル基、３−フェニル
プロピル基、ジメチルベンジル基、フロロベンジル基、
２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基等）を
表す。

【００４３】Ｄ¹ は水素原子または炭素数１〜６の置換
されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−
ジクロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピ
ル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２
−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チェニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表す。

【００４４】ｄ¹およびｄ²は互いに同じでも異なっても
よく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、エチル基、臭素原子等）、炭素数１〜３のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
等）、−ＣＯＯ−Ｚ¹または−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｚ¹〔ここ
で、Ｚ¹は水素原子、または置換されてもよい炭素数１
０以下の炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基を表す。）〕を表す。

【００４５】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン
酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換
されてもよいアルキルエステル類またはアミド類（アル
キル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエチ
ル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、２−ホス
ホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−スロホプロ
ピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロピル基、
２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−フルフリ
ルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チエニルエ
チル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−カルボキ
シアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例えば、スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナ
フタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモ
スチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼン
スルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチル
スチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカルボキシアミ
ド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸の環状酸無
水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；重合性
二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的には、例えば
高分子学会編「高分子データハンドブック−基礎編
−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年刊）に記
載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
イミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルチオフェ
ン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサゾリン、
ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）等が挙げ
られる。単量体（Ａ）は２種以上を併用してもよい。

【００４６】次に、本発明において、単量体（Ａ）とと
もに併用する前記一般式（Ｉ）で示される特定の置換基
を含有する単量体（Ｂ）について更に説明する。

【００４７】一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｂ）にお
いて、Ｅ¹が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。

【００４８】Ｅ¹は好ましくは総炭素数１０以上の置換
されてもよいアルキル基または総炭素数１０以上のアル
ケニル基を表す。例えば、デシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ドコサニル
基、エイコサニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリ
デセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデセニル基、ドコセニル基、リノレイル基、オレイ
ル基等が挙げられる。置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、ヒドロ
キシル基、シアノ基、アルコキシ基（メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられ
る。

【００４９】Ｕ¹ は好ましくは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）−〔但し、Ｒ ¹¹は、好ましくは炭
素数１〜１８の脂肪族基（脂肪族基としては例えばアル
キル基、アルケニル基またはアラルキル基等を示す）を
示す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＨ ₂ＯＣＯ−または−Ｏ−を
表す。より好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−また
は−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）−を表す。

【００５０】ａ¹およびａ²は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＯＯ−Ｒ¹³または
−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｒ¹³（ここで、Ｒ¹³は好ましくは炭素
数１〜３２の脂肪族基を表し、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル
基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基等が挙げら
れ、これら脂肪族基は前記Ｅ¹で表したと同様の置換基
を有していてもよい）を表す。より好ましくは、ａ¹お
よびａ²は、各々、水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、−
ＣＯＯ−Ｒ¹³または−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｒ¹³（ここで、Ｒ
¹³はより好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基または
アルケニル基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、デセニル基等が挙げられ、これ
らアルキル基、アルケニル基は置換基を有していてもよ
い。

【００５１】上述の如き一般式（Ｉ）で示される単量体
（Ｂ）において、Ｅ¹が炭素数８以上の脂肪族基を表す
場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪
族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、ある
いは酸素原子、イオン原子、窒素原子等のヘテロ原子で
その主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有する
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪
族基として例えば、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、ドコサニル基、デセニル基、ドデ
セニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オレイル基、リノレイル基、ドコセニル基
等）；前述した不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族基
はエステル類で示したと同様のものを表す）；高級脂肪
酸のビニルエステル類あるいはアリルエステル類（高級
脂肪酸として、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；
または総炭素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニル
エーテル類（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪
族基と同じ範囲を表す）等を挙げることができる。

【００５２】一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｂ）にお
いて、Ｅ¹が総原子数８以上（但し、炭素、窒素に結合
する水素原子は除く）の前記−般式（III)で示される置
換基を表す場合について詳しく説明する。

【００５３】Ａ¹ およびＡ² は、前記一般式(IIIa)で示
される基及び炭素数１〜１８の炭化水素基のうちから選
択される少なくとも１つの基（但し、２つ以上の場合は
これらの式(IIIa)の基及び／又は炭化水素基の結合を表
す）を表す。更に具体的に例を挙げると、これらは、−
Ｃ（Ｒ²⁴)(Ｒ²⁵）−〔Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル
基、ハロゲン原子等を表す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、シ
クロヘキシレン基〔以下、シクロヘキシレン基を「−Ｃ
₆Ｈ₁₀−」で表し、「−Ｃ₆Ｈ₁₀−」は１，２−シクロヘ
キシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シ
クロヘキシレン基を包含する〕、前記一般式（IIIa）で
示される基等の原子団の任意の組み合わせで構成される
ものである。

【００５４】Ｅ¹が総原子数８以上の一般式（III)で示
される置換基を表す場合、式（Ｉ）中の結合基〔−Ｕ¹
−（Ａ¹−Ｂ¹)_m−（Ａ²−Ｂ²)_n−Ｒ²¹〕において、Ｕ¹
からＲ ₂₁（すなわち、Ｕ¹、Ａ¹、Ｂ¹、Ａ²、Ｂ²、
Ｒ²¹）で構成される「連結主鎖」はその連結主鎖を構成
する原子数の総和が８以上であることが好ましい。

【００５５】ここで、「連結主鎖」を構成する原子数と
は、例えば、Ｕ¹が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表す場
合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子数として
含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エーテル型酸
素原子、窒素原子はその原子数として含まれることを意
味する（Ｅ¹にて規定される総原子数とは異なる）。従
って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２として数え
られる。同様に、Ｒ²¹が−Ｃ₉Ｈ₁₉を表す場合、水素原
子はその原子数として含まれず、炭素原子は含まれる。
従って、この場合は原子数９として数えられる。

【００５６】なお、Ｕ¹が−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）−を表し、
且つＲ¹¹が前記一般式（III)で示される置換基、即ち、
〔−（Ａ¹−Ｂ¹)_m−（Ａ²−Ｂ²)_n−Ｒ²¹〕を表す場合
の、Ｅ ²で構成される連結主鎖も前記「連結主鎖」に含
まれる。更に、Ａ¹、Ａ²が前記一般式（IIIa）で示され
る基を有する場合における〔−Ｂ³−（Ａ⁴−Ｂ⁴)_p−Ｒ^2
3〕もまた前記「連結主鎖」に含まれる。

【００５７】以上の如き−般式（Ｉ）で示される単量体
（Ｂ）において、Ｅ¹が前記−般式（III)で示される置
換基を表す場合の具体例としては、下記の化合物を挙げ
ることができる。

【００５８】なお、下記式（１）〜（１９）中、各記号
は以下の内容を表す。 ｒ₁ ：−Ｈ、−ＣＨ₃、−Ｃｌまたは−ＣＮ、ｒ₂ ：−
Ｈまたは−ＣＨ₃ ｌ：２〜１０の整数、ｐ：２〜６の整数、ｑ：２〜４の
整数、ｍ：１〜１２の整数、ｎ：４〜１８の整数、

【００５９】

【化８】

【００６０】

【化９】

【００６１】

【化１０】

【００６２】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）および
単量体（Ｂ）の各々少なくとも１種以上からなり、重要
なことは、これら単量体から合成された樹脂が非水溶媒
に不溶であることであり、これにより、所望の分散樹脂
を得ることができる。

【００６３】より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）
に対して、一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｂ）を０．
１〜１５重量％使用することが好ましく、さらには０．
２〜１０重量％使用することが好ましい。

【００６４】また、本発明の分散樹脂の分子量（Ｍｗ）
は、好ましくは５×１０³ 〜１×１０⁶ であり、より好
ましくは８×１０³ 〜５×１０⁵ である。また本発明の
分散樹脂は、その熱物性として、ガラス転移点が１５〜
８０℃または軟化点３８〜１２０℃の範囲が好ましく、
特にガラス転移点が２０〜６０℃または軟化点４０〜９
０℃の範囲が好ましい。

【００６５】以上のような範囲であれば、本発明の油性
インクの分散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、保
存安定性に優れ、かつ画像形成後の迅速な定着性が良好
で、印刷時にも画像の欠損を生じることなく保持され、
高耐刷性を示す。

【００６６】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）について説明す
る。

【００６７】本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）は、前記一
般式（II）で示される繰り返し単位を少なくとも１種含
有する重合体であって、その重合体主鎖の一部分が架橋
された、該非水溶媒に可溶な樹脂である。

【００６８】一般式（II）で示される繰り返し単ににお
いて、脂肪族基および炭化水素基は置換されていてもよ
い。

【００６９】一般式（II）において、Ｘ¹ は好ましく
は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ ₂ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、より好ましくは、−
ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−または−Ｏ−を表す。

【００７０】Ｙ¹ は好ましくは１０〜２２の置換されて
もよい、アルキル基、アルケニル基またはアラルキル基
を表す。置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、−Ｏ−Ｚ²、
−ＣＯＯ−Ｚ²、−ＯＣＯ−Ｚ ²(ここで、Ｚ²は炭素数６
〜２２のアルキル基を表し、例えば、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基等である）等が挙げられる。より好ましく
は、Ｙ¹は、炭素数１０〜２２のアルキル基またはアル
ケニル基を表す。例えば、デシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、ドコサニル基、エイコサニル基、デセニル基、
ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、
オクタデセニル基等が挙げられる。

【００７１】ｂ¹およびｂ²は互いに同じであっても異な
っていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹、ａ²と同義であり、
好ましくは各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
素数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹または炭素数
１〜８の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹〔ここでＺ¹
は炭素数１〜２２の炭化水素基を表す〕を表す。

【００７２】具体的には、水素原子、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＯＯ−Ｚ³または
−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｚ³(ここで、Ｚ³は炭素数１〜２２の脂
肪族基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、ドコサニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル
基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル
基、オクタデセニル基等が挙げられ、これらアルキル
基、アルケニル基は前記Ｙ¹ で表したと同様の置換基を
有していてもよい）を表す。

【００７３】より好ましくは、ｂ¹およびｂ²は、各々、
水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ⁴または
−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｚ⁴(ここで、Ｚ⁴は炭素数１〜１２のア
ルキル基またはアルケニル基を表し、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、オクテニル
基、デセニル基等が挙げられ、これらアルキル基、アル
ケニル基は前記Ｙ¹で表したと同様の置換基を有してい
てもよい）を表す。

【００７４】本発明の分散安定溶樹脂（Ｐ）は、上記一
般式（II）で示される繰り返し単位に相当する単量体
と、該単量体と共重合し得る他の単量体とを共重合して
得られる共重合体成分を含有し、かつその重合体主鎖の
一部分が架橋された重合体である。

【００７５】共重合しうる他の単量体としては、重合性
二重結合基を含有すればいずれでもよく、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸；炭素数６以下の不飽和カルボン酸のエ
ステル誘導体もしくはアミド誘導体；カルボン酸類のビ
ニルエステル類もしくはアクリルエステル類；スチレン
類；メタクリロニトリル；アクリロニトリル；重合性二
重結合基含有の複素環化合物等が挙げられる。より具体
的には、前記した不溶化する単量体（Ａ）と同一の内容
の化合物等が挙げられる。

【００７６】分散安定用樹脂（Ｐ）における重合体成分
中、一般式（II）で示される繰り返し単位の成分は、重
合体成分中、少なくとも６０重量％以上であり、好まし
くは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上で
ある。

【００７７】重合体中に架橋構造を導入する方法として
は、通常知られている方法を利用することができる。す
なわち、単量体の重合反応において、多官能性単量体
を共存させて重合する方法、および重合体中に、架橋
反応を進行する官能基を含有させ高分子反応で架橋する
方法である。

【００７８】本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）は、製造方
法が簡便なこと（例えば、長時間の反応を要する、反応
が定量的でない、反応促進剤を用いる等で不純物が混入
する等、の問題点が少ない）等から、重合による橋かけ
反応が有効である。

【００７９】重合による橋かけ反応とは、分散安定用樹
脂（Ｐ）を製造する重合反応において、好ましくは、重
合性官能基を２個以上有する単量体を上記した式（II）
で示される繰り返し単位に相当する単量体と共に重合す
ることで、ポリマー鎖間を架橋する方法である。

【００８０】重合性官能基として具体的には、ＣＨ₂＝
ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−
Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₃−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝
Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮ
ＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ
−ＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳＯ
₂−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂
＝ＣＨ−Ｓ−等を挙げることができるが、上記の重合性
官能基を２個以上有する単量体は、これらの重合性官能
基を同一のものあるいは異なったものを２個以上有した
単量体であればよい。

【００８１】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例としては、例えば、同一の重合性官能基を有する単
量体として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等
のスチレン誘導体；多価アルコール（例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール＃２００，＃４００，
＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリストール等）または、ポリヒドロキ
シフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カ
テコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、アク
リル酸またはクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル
類またはアリルエーテル類；二塩基酸（例えば、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステ
ル類、アリルエステル類、ビニルアミド類またはアリル
アミド類；ポリアミン（例えば、エチレンジアミン、
１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミ
ン等）とビニル基を有するカルボン酸（例えばメタクリ
ル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酸等）との縮合
体等が挙げられる。

【００８２】また、異なる重合性官能基を有する単量体
として、例えば、ビニル基を有するカルボン酸〔例え
ば、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、
アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アク
リロイルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニ
ロイルプロピオン酸、カルボン酸無水化物とアルコール
またはアミンの反応体（例えば、アリルオキシカルボニ
ルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−ア
リルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニ
ルプロピオン酸等）等〕のビニル基を含有したエステル
誘導体またはアミド誘導体、（例えば、メタクリル酸ビ
ニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリ
ル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メ
タクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸
ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリ
ロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシ
カルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカ
ルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ
−アリルアクリルアミド、Ｎ−アクリルメタクリルアミ
ド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロ
ピオン酸アリルアミド等）；または、アミノアルコール
類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロパノー
ル、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノール、
２−アミノブタノール等）と、ビニル基を含有したカル
ボン酸の縮合体等が挙げられる。

【００８３】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体は、全単量体の１０重量％以下、好ま
しくは８重量％以下用いて重合し、本発明の非水溶媒に
可溶性の樹脂を形成する。

【００８４】本発明では、上記分散安定用樹脂（Ｐ）
が、その重合体主鎖の少なくとも１つの片末端に特定の
極性基を結合しているもの〔以下、分散安定用樹脂（Ｐ
Ａ）もしくは樹脂（ＰＡ）という〕が好ましい。

【００８５】特定の極性基としては、−ＰＯ₃Ｈ₂、−Ｓ
Ｏ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹〔ここで、
Ｒ¹は炭化水素基または−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基を表
す）を表す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³Ｒ⁴、
−ＳＯ₂ＮＲ³Ｒ⁴〔ここで、Ｒ³およびＲ⁴は各々独立
に、水素原子または炭化水素基を表す〕、環状酸無水物
含有基およびアミノ基から選ばれる少なくとも１種の極
性基が挙げられる。

【００８６】上記−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹ で表される極
性基において、Ｒ¹又はＲ²で表される炭化水素基として
は、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、より好ま
しくは炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基
等）、または置換されてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、シ
アノフェニル基等）を表す。

【００８７】上記−ＣＯＮＲ³Ｒ⁴および−ＳＯ₂ＮＲ³Ｒ
⁴で表される極性基において、Ｒ³およびＲ⁴は、各々独
立に、水素原子または炭化水素基（好ましくは炭素数１
〜８の置換されてもよい炭化水素基）を表す。Ｒ³、Ｒ⁴
で表される炭化水素基として具体的には、前記Ｒ¹、Ｒ²
で表される炭化水素基と同様のものが挙げられる。

【００８８】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００８９】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、グルタコン酸無水物、マレイン酸無水
物、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物、シ
クロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物、２，３−ビシク
ロ〔２．２．２〕オクタンジカルボン酸無水物等が挙げ
られる。

【００９０】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物等が挙げられる。

【００９１】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、グルタコン酸無水物、マレイン酸無水
物、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物、
２，３−ビシクロ〔２．２．２〕オクタンジカルボン酸
無水物などが挙げられ、これらの脂肪族ジカルボン酸
は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基等で置換されていてもよい。

【００９２】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
て、フタル酸無水物、ナフタレン−ジカルボン酸無水
物、ピリジン−ジカルボン酸無水物、チオフェン−ジカ
ルボン酸無水物等が挙げられ、これらの芳香族ジカルボ
ン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どのアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシカルボニル基（アルコキシ基としては、
例えば、メトキシ基、エトキシ基等）等で置換されてい
てもよい。

【００９３】また、本発明の極性基中、アミノ基は、−
ＮＨ₂、−ＮＨＲ⁵または−Ｎ（Ｒ⁵)（Ｒ⁶)を表す。
Ｒ⁵、Ｒ⁶は、炭素数１〜８の炭化水素基を表し、好まし
くは炭素数１〜４の炭化水素基を表し、具体的には、前
記Ｒ¹ で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙げ
られる。

【００９４】分散安定用樹脂（ＰＡ）において、少なく
とも１種の上記特定の極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。

【００９５】主鎖部分と特定の極性基含有成分とを連結
する連結基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるい
は二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子とし
ては、例えば酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素
原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意
の組み合わせで構成されるものである。

【００９６】更に具体的な連結基としては、−Ｃ（Ｒ⁷)
(Ｒ⁸)−〔ここで、Ｒ⁷、Ｒ⁸は各々独立に、水素原子、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）シ
アノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（メチル基、エチ
ル基、プロピル基等）等を示す。〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）
−、−Ｃ₆Ｈ₁₀−、（ここで、−Ｃ₆Ｈ₁₀−は、１，２
−、１，３−、１，４−シクロへキシレンを表す。以下
同様）、−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ
⁹−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＲ⁹−、−ＳＯ₂
ＮＲ⁹−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓｉ
（Ｒ⁹)（Ｒ¹⁰）−〔ここで、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は各々独立に、
水素原子、前記極性基におけるＲ¹と同様の内容を表す
炭化水素基を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結
基もしくは任意の２以上の原子団の組み合わせで構成さ
れた連結基が挙げられる。

【００９７】本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）の重量平均
分子量は１×１０⁴ 〜１×１０⁶ の範囲が好ましく、よ
り好ましくは２．５×１０⁴ 〜２×１０⁵ の範囲であ
る。重量平均分子量が１×１０⁴ 未満では、重合造粒で
得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくなり（例えば、
０．８μm より大きくなる）かつ粒径分布が広くなる。
また、１×１０⁶ を超えた場合には、重合造粒で得られ
る樹脂粒子の平均粒径が大きくなりすぎ、０．１０〜
０．８０μm の好ましい範囲に平均粒径を揃えることが
難しくなることがある。

【００９８】本発明に用いられる分散安定用樹脂（Ｐ）
は、有機溶媒に可溶性であり、具体的には、トルエン溶
媒１００重量部に対して、温度２５℃において、分散安
定用樹脂が少なくとも５重量部以上溶解するものであれ
ばよい。

【００９９】本発明に用いられる分散安定用樹脂（Ｐ）
は、具体的には、公知の方法である前記一般式（II）で
示される繰り返し単位に相当する単量体、および上記し
た多官能性単量体を少なくとも共存させて、重合開始剤
（例えば、アゾビス系化合物、過酸化物等）により重合
する方法が簡便であリ、好ましい。ここで用いられる重
合開始剤は、各々全単量体１００重量部に対して、０．
５〜１５重量％であり、好ましくは１〜１０重量％であ
る。

【０１００】好ましい態様である、少なくとも１つの重
合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合してなる本
発明の分散安定用樹脂（ＰＡ）は、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重
合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤および／または連鎖移動剤を用いてラジカル重
合させる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは
以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によっ
て得られた末端に、反応性基含有の重合体を高分子反応
によって本発明の特定の極性に変換する方法の合成法に
よって容易に製造することができる。

【０１０１】具体的には、P.Dreyfuss, R.P.Quirk, Enc
ycl.Poly.Sci.Eng.,７，551 (1987)、中条善樹，山下雄
也「染料と薬品」、30、232 (1985)、上田明，永井進
「化学と工業」60、57(1986)等の総説およびそれに引用
の文献等に記載の方法によって製造することができる。

【０１０２】本発明の分散安定用樹脂（ＰＡ）の重量平
均分子量は１×１０⁴ 〜５×１０⁵の範囲が好ましく、
より好ましくは２．５×１０⁴ 〜２×１０⁵ の範囲であ
る。重量平均分子量が１×１０⁴ 未満では、重合造粒で
得られる樹脂粒子の平均粒径が大きくなり（例えば、
０．８μm より大きくなる）かつ粒径分布が広くなる。
また、１×１０⁵ を超えた場合には、重合造粒で得られ
る樹脂粒子の平均粒径が大きくなりすぎ、０．１０〜
０．８μm の好ましい範囲に平均粒径を揃えることが難
しくなることがある。

【０１０３】本発明に用いられる分散安定用樹脂（Ｐ
Ａ）は、具体的には、一般式（II）で示される繰り返
し単位に相当する単量体、上記した多官能性単量体、お
よび上記特定の極性基を有する連鎖移動剤の混合物を重
合開始剤（例えば、アゾビス系化合物、過酸化物等）に
より重合する方法あるいは、上記連鎖移動剤を用いず
に、前記極性基を含有する重合開始剤を用いて重合する
方法、あるいは、連鎖移動剤および重合開始剤のいず
れにも、前記極性基を含有した化合物を用いる方法、さ
らには、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるい
は重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原
子、エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用
いて重合反応後、更に高分子反応で、これらの官能基と
反応させることで前記極性基を導入する方法等を用いて
製造することができる。

【０１０４】用いる連鎖移動剤としては、例えば、前記
極性基あるいは前記極性基に誘導しうる置換基含有のメ
ルカプト化合物（例えば、チオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メ
ルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メ
ルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタ
ンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４
−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノ
ール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１
−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２
−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプト
エチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メル
カプト−３−ピリジノール等）、または前記極性基ある
いは前記極性基に誘導しうる置換基含有のヨード化アル
キル化合物（例えば、ヨード酢酸、ヨードプロピオン
酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン
酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等）等が挙げられ
る。好ましくはメルカプト化合物が挙げられる。

【０１０５】また、前記極性基あるいは前記極性基に誘
導しうる置換基含有の重合開始剤としては、例えば、
４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、４，４′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２，２′−
アゾビス（２−シアノプロパノール）、２，２′−アゾ
ビス（２−シアノペンタノール）、２，２′−アゾビス
〔２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒド
ロピリミジン−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾ
ビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメ
チル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド｝、
２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオアミド｝、２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）等が挙げられ
る。

【０１０６】これらの連鎖移動剤、あるいは重合開始剤
の使用量は、各々全単量体１００重量部に対して好まし
くは０．１〜１５重量部、より好ましくは、０．５〜１
０重量部である。

【０１０７】本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造す
るには、一般に、前述のような分散安定用樹脂（Ｐ）、
単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）とを非水溶媒中で過酸
化ベンゾイル、アゾビスイソブチルニトリル、ブチルリ
チウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよ
い。具体的には、分散安定用樹脂（Ｐ）、単量体
（Ａ）および単量体（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を
添加する方法、分散安定用樹脂（Ｐ）を溶解した溶液
中に、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）を重合開始剤と
共に滴下してゆく方法、あるいは、分散安定用樹脂
（Ｐ）全量と単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）の一部を
含む混合溶液中に、重合開始剤と共に残りの単量体
（Ａ）および単量体（Ｂ）を任意に添加する方法、さら
には、非水溶媒中に、分散安定用樹脂（Ｐ）、単量体
（Ａ）および単量体（Ｂ）の混合溶液を、重合開始剤と
共に任意に添加する方法があり、いずれの方法を用いて
も製造することができる。

【０１０８】単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）の総量
は、非水溶媒１００重量部に対して、好ましくは１０〜
１００重量部であり、より好ましくは１０〜８０重量部
である。

【０１０９】分散安定用樹脂（Ｐ）は、上記で用いられ
る全単量体（Ａ）及び（Ｂ）１００重量部に対して、好
ましくは１〜５０重量部であり、より好ましくは５〜３
０重量部である。

【０１１０】重合開始剤の量は全単量体の０．１〜１０
重量％が適切である。また、重合温度は好ましくは４０
〜１８０℃であり、より好ましくは５０〜１２０℃であ
る。反応時間は３〜１５時間が好ましい。

【０１１１】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合、あるいは、重合造粒される単量体
（Ａ）および単量体（Ｂ）の未反応物が残存する場合、
該溶媒あるいは単量体の沸点以上に加温して留去するか
あるいは、減圧留去することによって除くことが好まし
い。

【０１１２】以上のようにして、本発明により製造され
た非水系分散樹脂粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な
粒子として存在する。その平均粒径は０．１０〜０．８
μmであり、好ましくは０．１５〜０．５μm である。
この粒径は、ＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製商
品名）等により求めることができる。また、同時に、非
常に安定な分散性を示し、特に記録装置内において、長
く繰り返し使用をしても分散性がよく、かつ再分散も容
易であり、装置の各部に付着して汚れを生じることが全
く認められない。

【０１１３】さらには、インク画像形成後に加熱等によ
り迅速処理し、容易に平板印刷版用支持体表面に強固な
皮膜が形成され、良好な定着性を示す。これにより、オ
フセット印刷においても、多数枚の印刷（高耐刷性）が
可能となる。

【０１１４】以上のような効果をもたらす本発明の油性
インクは、本発明の不溶性ラテックスによって可能とな
る。

【０１１５】本発明の不溶性樹脂粒子は、特定の置換基
を含有する単量体（Ｂ）および本発明の分散安定用樹脂
（Ｐ）を用いて重合造粒することで、粒子の単分散性お
よび再分散性が向上している。

【０１１６】すなわち、単量体（Ｂ）は、重合造粒時に
不溶化する単量体（Ａ）と共重合するが、単量体（Ｂ）
中に含有される特定の置換部分は、非水系分散重合によ
って粒子を形成することから、非水溶媒との親和性が良
好となるように設計されている事により、粒子構造の内
部に潜り込んでいるよりも分散媒との溶媒和性が良好な
ため、粒子構造の界面（表面）部分に配向し、その結果
として、粒子表面の分散媒との親和性が向上し、粒子間
の凝集を防止する効果が著しく高められているものと推
定される。

【０１１７】また、同時に、本発明の分散樹脂粒子は、
前記分散安定用樹脂（Ｐ）が不溶性樹脂粒子と相互作用
し、前記不溶性樹脂粒子に吸着する。前記樹脂粒子に吸
着した分散安定用樹脂（Ｐ）は非水溶媒に可溶であるこ
とから、非水系ラテックスの分散安定化としては公知
の、いわゆる立体反発効果をもたらす。また、同時に分
散安定用樹脂（Ｐ）は架橋構造を含有した可溶性樹脂で
あることから、非水溶媒への親和性が著しく向上し、か
つ吸着した分散安定用樹脂（Ｐ）は架橋構造を持つ故に
粒子界面近傍に存在し、これにより粒子界面近傍の親媒
性が向上するものと推定される。

【０１１８】これらのことより、不溶性粒子の凝集・沈
殿が抑制され、再分散性が著しく向上するものと考えら
れる。

【０１１９】以上のように、本発明の分散安定用樹脂
（Ｐ）を用いると、分散安定性の向上が図られ、更に樹
脂（ＰＡ）を用いると、使用量を少なくしても同等以上
の効果が得られる。一方、樹脂（ＰＡ）の場合は、分散
安定化を少ない使用量で達成できること、および粒子に
吸着しない分散安定用樹脂（Ｐ）が少なくなることが挙
げられる。これらは、油性インクを繰り返し長時間使用
したときにインク中に濃縮されて、種々の問題を生じる
懸念が改善されることとなった。

【０１２０】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【０１２１】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【０１２２】顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【０１２３】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【０１２４】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【０１２５】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合、顔料などは分散樹脂粒子の樹脂材料で被覆して樹脂
被覆粒子とする方法などが一般的であり、染料などは分
散樹脂粒子の表面部を着色して着色粒子とする方法など
が一般的である。

【０１２６】方法の１つとしては、特開昭５７−４８７
３８号公報等に記載されている、分散樹脂物を、好まし
い染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法とし
て、特開昭５３−５４０２９号公報等に開示されてい
る、分散樹脂物と染料とを化学的に結合させる方法があ
り、あるいは、特公昭４４−２２９５５号公報等に記載
されている、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含
有した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法が
ある。

【０１２７】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１２８】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、1988年刊）、原崎勇次「電子写
真」１６（No. ２）、４４頁（1977年）等に記載の検電
材料および他の添加剤を用いることで行なわれる。

【０１２９】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特公平４−５１０２３号公報、同６−１９５９５号公
報、同６−１９５９６号公報、同６−２３８６５号公
報、特開昭６０−１８５９６３号、特開平２−１３９６
５号等に記載されている。

【０１３０】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωcmより低くなると
良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の添
加量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

【０１３１】本発明に用いられる、平板印刷可能な親水
性表面を有する耐水性支持体は、平板印刷に適した親水
性表面を提供するものであればよく、従来のオフセット
印刷に使用される支持体をそのまま用いることができ
る。

【０１３２】好ましくは、インク画像を受像する画像受
理の表面は、水との接触角が、好ましくは５度以下、よ
り好ましくは０度となる親水性表面のものであり、オフ
セット印刷版として、非画像部へのインクの付着汚れが
発生しない印刷物が得られる。

【０１３３】また、該画像受理層表面の平滑性が、ベッ
ク平滑度で好ましくは５０（秒／１０cc）以上、より好
ましくは８０（秒／１０cc）以上である。ここで、ベッ
ク平滑度とは、ベック平滑度試験機により測定すること
ができる。ベック平滑度試験機とは、高度に平滑に仕上
げられられた中央に穴のある円形のガラス板上に、試験
片を一定圧力（１kg/cm²）で押しつけ、減圧下で一定量
（１０cc）の空気が、ガラス面と試験片との間を通過す
るのに要する時間を測定するものである。ベック平滑度
が５０以上において、画像受理層の凹凸の大きさにより
形成されるインク画像の欠損、カスレ等が抑制され、好
ましい。

【０１３４】好ましい態様としては、耐水性基本上に、
平板印刷可能な親水性表面を有する画像受理層を設けて
成る耐水性支持体（平板印刷用原版とも言う）が挙げら
れる。

【０１３５】耐水性支持体としては、プラスチックシー
ト、耐刷性を施した紙、アルミニウム板、亜鉛板、銅−
アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等の
バイメタル板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−
鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル
板等で、その厚さが０．１〜３mm、特に０．１〜１mmの
ものが好ましい。また、厚みが８０μ〜２００μの耐水
性処理を施した紙、プラスチックフィルムあるいは金属
箔をラミネートした紙またはプラスチツクフィルム等が
挙げられる。

【０１３６】上記耐水性支持体は、導電性を有するもの
であることが好ましく、少なくともその画像受理層の直
下の部分が１０¹⁰Ωcm以下の固有電気抵抗値を有するも
のであることが好ましい。上記の固有電気抵抗値は、よ
り好ましくは１０⁸Ωcm以下であり、この抵抗値が小さ
ければ小さい程好ましい。

【０１３７】紙、フィルム等の基体上に支持体の画像受
理層の直下の部分に上記のような導電性を持たせるに
は、カーボンブラック等の導電性フィラーと結着剤から
なる層を塗布したり、金属箔を貼り付けたり、金属を蒸
着したりする方法が挙げられる。

【０１３８】一方、支持体全体が導電性を有するものと
しては、塩化ナトリウムなどを含浸させた導電性紙、カ
ーボンブラック等の導電性フィラーを混入させたプラス
チックフィルム、アルミニウムなどの金属板等があげら
れる。

【０１３９】上記の導電性の範囲内において、電界制御
式インクジェット記録において帯電したインク滴が画像
受理層上に付着した際に該インク滴の電荷が速やかに接
地面を通して消失し、乱れを生じない鮮明な画像が形成
される。なお、固有電気抵抗値（体積固有電気抵抗値ま
たは比電気抵抗値とも呼ばれる）の測定はＪＩＳ Ｋ−
６９１１に基づきガード電極を設けた３端子法で行っ
た。

【０１４０】さらに、支持体全体が導電性を有するもの
について説明する。例えば基体に塩化ナトリウムなどを
含浸させた導電性原紙を用い、その両面に耐水性を有す
る導電性層を設けることにより得られる。

【０１４１】本発明において、基体として用いられる原
紙としては、例えば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材
パルプ紙と合成パルプ紙の混抄紙をそのまま用いること
ができる。また原紙の厚さとしては８０μｍ〜２００μ
ｍが好ましい。

【０１４２】次に導電層の形成について説明する。

【０１４３】導電性層の形成は、導電性フィラーと結着
剤を含む層を上記導電性紙の両面に塗布することにより
達成される。塗布される導電性層の厚さは、５μｍ〜２
０μｍが好ましい。

【０１４４】導電性フィラーとしては、粒子状のカーボ
ンブラック、グラファイト、例えば銀、銅、ニッケルな
どの金属粉、酸化スズ粉末、フレーク状のアルミまたは
ニッケル、繊維状の炭素、真鍮、アルミ、銅、ステンレ
スなどがあげられる。

【０１４５】一方、結着剤として使用される樹脂として
は、各種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的に
は、疎水性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン
系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げら
れ、親水性樹脂としては例えばポリビニルアルコール系
樹脂、セルロール系誘導体、でんぷんおよびその誘導
体、ポリアクリルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン
酸系共重合体等が挙げられる。

【０１４６】導電性層を形成する他の方法として、導電
性の薄膜をラミネートすることがあげられる。導電性薄
膜としては、例えば金属箔、導電性プラスチックフィル
ムなどを用いることができる。さらに具体的には、金属
箔ラミネート材としてアルミ箔、導電性プラスチックフ
ィルムのラミネート材としては、カーボンブラックを混
入したポリエチレン樹脂などがあげられる。アルミ箔と
しては、硬質および軟質のどちらでも良く、厚みは５μ
ｍ〜２０μｍが好ましい。

【０１４７】カーボンブラックを混入したポリエチレン
樹脂のラミネートは押し出しラミネート法が好ましい。
押し出しラミネート法とは、ポリオレフィンを熱溶融
し、これをフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷
却してラミネートする方法であり、種々の装置が知られ
ている。ラミネート層の厚みは、１０μｍ〜３０μｍが
好ましい。支持体全体が導電性を有するものとして、基
体として導電性を有するプラスチックフィルムや、金属
板を用いる場合は、耐水性が満たされていればそのまま
で使用できる。

【０１４８】導電性を有するプラスチックフィルムとし
ては、例えば炭素繊維やカーボンブラック等の導電性フ
ィラーを混入させたポリプロピレン、ポリエステルフィ
ルムなどが、また金属板としては、アルミニウムなどが
使用できる。基体の厚みは８０μｍ〜２００μｍが好ま
しい。８０μｍ未満では印刷版としての強度が不足し、
２００μを超えると描画装置内での搬送性などのハンド
リング性が低下する。

【０１４９】次に、導電性を有する層を設ける構成につ
いて説明する。

【０１５０】耐水性基体として、厚みが８０μ〜２００
μの耐水性処理を施した紙、プラスチックフィルムある
いは金属箔をラミネートした紙またはプラスチックフィ
ルム等を用いることができる。

【０１５１】該基体上に導電性層を形成する方法として
は、上記の支持体全体が導電性を有する場合で述べた方
法が使用できる。すなわち該基体の一つの面に導電性フ
ィラーと結着剤を含む層を厚さ５μｍ〜２０μｍで塗布
する、または金属箔、あるいは導電性を有するプラスチ
ックフィルムをラミネートすることにより得られる。上
記以外の方法として、例えばプラスチックフィルムにア
ルミ、スズ、パラジウム、金などの金属蒸着膜を設けて
も良い。以上のようにして固有電気抵抗が１０¹⁰Ωcm以
下の導電性を有する耐水性支持体を得ることができる。

【０１５２】さらに、本発明では、支持体の画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性をベック平滑度で３００
（秒／１０cc）以上、好ましくは９００〜３０００（秒
／１０cc）に調整されていることが好ましく、より好ま
しくは１０００〜３０００（秒／１０cc）であることが
好ましい。

【０１５３】支持体の画像受理層に隣接する側の表面の
平滑性をベック平滑度で３００（秒／１０cc）以上に規
制することによって、画像再現性および耐刷性をさらに
向上させることができる。このような向上効果は、画像
受理層表面の平滑性が同じであっても得られるものであ
り、支持体表面の平滑性が増すことで画像部と画像受理
層との密着性が向上したためと考えられる。

【０１５４】このように規制された耐水性支持体の高平
滑な表面とは、画像受理層が直接塗布される面のことを
いい、例えば支持体上に前述した導電性層のアンダー
層、オーバーコート層を設ける場合には、そのアンダー
層、オーバーコート層の表面のことをいう。これにより
支持体の表面の凹凸を受けることなく上記のように表面
状態が調整された画像受理層が充分に保持され、より一
層の画質向上が可能となる。

【０１５５】上記平滑度の範囲に設定する方法として
は、種々従来公知の方法を用いることができる。具体的
には、基体表面を樹脂により、溶融接着する方法、高平
滑の熱ローラーによるカレンダー強化法等の方法によ
り、支持体の表面のベック平滑度を調整する方法等を挙
げることができる。

【０１５６】また、本発明では上記のように支持体と画
像受理層との間に耐水性および層間接着性を向上する目
的でアンダー層を、また画像受理層とは反対の支持体面
にカール防止を目的としてバックコート層（裏面層）を
設けることができるが、バックコート層は、その平滑度
が１５０〜７００（秒／１０cc）の範囲であることが好
ましい。これにより、印刷版をオフセット印刷機に給版
する場合に、ズレやスベリを生じることなく印刷版が正
確に印刷機にセットされる。

【０１５７】このような支持体のアンダー層とバックコ
ート層の平滑度をそれぞれに調整する場合には、例えば
アンダー層形成後に一旦カレンダー処理を行ない、バッ
クコート層形成後再度カレンダー処理をするというよう
に、カレンダー処理の工程を複数回実施したり、また、
アンダー層およびバックコート層の例えば顔料の割合・
粒度等の組成上の調整とカレンダー処理条件の調整との
組合わせにより平滑度をコントロールすることが望まし
い。

【０１５８】このようなバックコート層は、樹脂、顔料
等を含有する塗液を支持体上に塗布・乾燥したり、ラミ
ネートすることにより形成される。ここで使用される樹
脂が適宜選択して用いられる。具体的には、前述の導電
性層（アンダー層）に供せられる樹脂と同様のものが挙
げられる。

【０１５９】また、顔料としてはクレー、カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、雲母類等が挙げ
られる。これら顔料は所望の平滑度を達成するために、
その粒度を適宜選択して用いることが好ましく、バック
コート層においてはアンダー層と比べて低めの平滑度が
要求されることから、粒度の大きめのもの、具体的には
０．５〜１０μｍ程度の粒度の顔料が好ましく用いられ
る。なお、上記のような顔料は樹脂１００重量部に対し
て、８０〜２００重量部の割合で使用されるのが好まし
い。なお、前述のアンダー層およびバックコート層は優
れた耐水性を得るために、例えばメラミン系樹脂、ポリ
アミドエピクロルヒドリン系樹脂等の耐水化剤を含有す
ることが効果的である。なお、上記の粒径は走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）写真により測定することができる。ま
た、粒子が球状でないときは投影面積を円に換算して求
めた直径である。

【０１６０】本発明の平版印刷用原版を作るには一般
に、支持体の一方の面に、必要あればアンダー層成分を
含む溶液を塗布乾燥してアンダー層を形成し、さらに必
要あれば他方の面にバックコート層成分を含む溶液を塗
布乾燥してバックコート層を形成した後、画像受理層成
分を含む塗布液を塗布乾燥して画像受理層を形成すれば
よい。なお、バックコート層の塗布量は、１〜３０g/
m²、特に６〜２０g/m²が適当である。

【０１６１】さらに好ましくは、アンダー層もしくはバ
ックコート層を設けた耐水性支持体の膜厚としては、９
０〜１３０μｍの範囲、好ましくは１００〜１２０μｍ
の範囲である。

【０１６２】この耐水性支持体上に画像受理層を設け
る。設けられる画像受理層の厚さは５〜５０μｍの範囲
が適当である。

【０１６３】画像受理層は、例えば、水溶性バインダ
ー、無機顔料および耐水化剤を主成分として構成され
る。バインダーとしては、ＰＶＡ、カルボキシＰＶＡの
ような変性ＰＶＡ、澱粉およびその誘導体、ＣＭＣ、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、酢酸ビニル〜クロトン酸共重合体、
スチレン〜マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用さ
れる。

【０１６４】耐水化剤としてはグリオキザール、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等
のアミノプラストの初期縮合物、メチロール化プロアミ
ド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド・ポリ
アミン・エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。無機
顔料としてはカオリン、クレー、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、アルミナ等
が挙げられるが、中でもシリカが好ましい。

【０１６５】その他、画像受理層中には塩化アンモニウ
ム、シランカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。

【０１６６】次に、前記した平板印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【０１６７】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【０１６８】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。こうして
マスター２に画像を形成し終え、製版マスター（製版印
刷原版）を得る。

【０１６９】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。図２はこのようなインクジェット記録装置の
要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断面
図である。

【０１７０】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１７１】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０１７２】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。例えば油性インクを図３のヘッド１０
に満たし、先端が２０μm 幅の吐出電極１０ｂを用い、
吐出電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５mmとし
て、この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加する
ことで４０μm のドットの印字をマスター２上に形成す
ることができる。

【０１７３】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明の効果はこれらに限
定されるものではない。

【０１７４】分散安定用樹脂（Ｐ）の製造例１：樹脂
（Ｐ−１） オクタデシルメタクリレート１００g 、ジビニルベンゼ
ン０．６g およびトルエン２００g の混合溶液を窒素気
流下撹拌しながら温度８５℃にに加温した。２，２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．）を４．０g加え４時間反応した。更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を１．０g 加えて２時間反応し、更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を０．５g 加えて２時間反応した。冷却後、メ
タノール１．５リットル中にこの混合溶液を再沈し、粉
末を濾集後、乾燥して、白色粉末８８g を得た。得られ
た重合体の重量平均分子量（Ｍｗと略称する）は３．３
×１０⁴ であった（Ｍｗは、Ｇ．Ｐ．Ｃ．法によるポリ
スチレン換算値を表す。以下同じ）。

【０１７５】分散安定用樹脂（Ｐ）の製造例２〜１４：
樹脂（Ｐ−２）〜（Ｐ−１４） 分散安定用樹脂（Ｐ）の製造例１において、オクタデシ
ルメタクリレートおよびジビニルベンゼンの代わりに下
記表１の単量体（Ａ）および単量体（Ｄ）を用いる他
は、製造例１と全く同様に操作して、各分散安定用樹脂
を製造した。各樹脂のＭｗは３．０×１０⁴ 〜５×１０
⁴ であつた。

【０１７６】

【表１】

【０１７７】分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１：樹脂
（ＰＡ−１） オクタデシルメタクリレート９７g 、チオグリコール酸
３g 、ジビニルベンゼン５．０g およびトルエン２００
g の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度８５℃に加
温した。１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）（略称Ａ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．）を０．８g 加
え４時間反応した。更にＡ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．４g 加
えて２時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．２g 加
えて２時間反応した。冷却後、メタノール１．５リット
ル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末８８g を得た。得られた重合体のＭｗは３
×１０⁴ であった。

【０１７８】分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例２〜９：
樹脂（ＰＡ−２）〜（ＰＡ−９） 分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１において、オクタデ
シルメタクリレートおよびジビニルベンゼンの代わりに
下記表２の単量体（Ａ）および単量体（Ｄ）を用いる他
は、製造例１と全く同様に操作して、各分散安定用樹脂
を製造した。各樹脂のＭｗは２．５×１０⁴ 〜４×１０
⁴ であつた。

【０１７９】

【表２】

【０１８０】分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１０：樹
脂（ＰＡ−１０） オクタデシルメタクリレート９７g 、チオリンゴ酸３g
、ジビニルベンゼン４．５g 、トルエン１５０g およ
びエタノール５０g の混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら温度６０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５g
加え５時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３g
加えて３時間反応し、更にまたＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．
２g 加えて３時間反応した。冷却後、メタノール２リッ
トル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末８５g を得た。得られた重合体のＭｗは
３．５×１０⁴ であった。

【０１８１】分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１１〜１
６：樹脂（ＰＡ−１１）〜（ＰＡ−１６） 分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１０において、チオリ
ンゴ酸の代わりに下記表３のメルカプト化合物を用いる
他は、製造例１０と全く同様に操作して、各分散安定用
樹脂を製造した。

【０１８２】

【表３】

【０１８３】分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１７：樹
脂（ＰＡ−１７） ヘキサデシルメタクリレート９４g 、ジビニルベンゼン
０．５g 、トルエン１５０g およびイソプロピルアルコ
ール５０g の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度９
０℃に加温した。２，２′−アゾビス（４−シアノ吉草
酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）を６g 加え８時間反応した。
冷却後、メタノール１．５リットル中にこの混合溶液を
再沈し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末８３g を得
た。得られた重合体のＭｗは６．５×１０⁴ であった。

【０１８４】分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１８：樹
脂（ＰＡ−１８） ドコサニルメタクリレート９２g 、ＩＳＰ−２２ＧＡ
（岡村製油（株）製）を１．５g 、トルエン１５０g お
よびエタノール５０g の混合溶液を窒素気流下撹拌しな
がら温度８０℃に加温した。４，４′−アゾビス（４−
シアノペンタノール）を８g 加え８時間反応した。冷却
後、メタノール１．５リットル中にこの混合溶液を再沈
し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末７８g を得た。
得られた重合体のＭｗは４．１×１０⁴ であった。

【０１８５】分散安定用樹脂（ＰＡ）の製造例１９：樹
脂（ＰＡ−１９） オクタデシルメタクリレート９５g 、２−メルカプトエ
チルアミン５g 、ジビニルベンゼン５g およびトルエン
２００g の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度８５
℃に加温した。Ａ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．７g 加え８時間
反応した。次いで、グルタコン酸無水物８g および濃硫
酸１ミリリットルを加え、温度１００℃で６時間反応し
た。冷却後、メタノール１．５リットル中にこの反応溶
液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末８３g
を得た。得られた重合体のＭｗは３．１×１０⁴ であっ
た。

【０１８６】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子（Ｄ−１） 分散安定用樹脂（Ｐ−１）１６g 、酢酸ビニル１００g
、オクタデシルメタクリレート０．８g およびアイソ
パーＨを３４８g の混合溶液を、窒素気流下撹拌しなが
ら温度７０℃に加温した。重合開始剤として２，２′−
アゾビス（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．）０．８g を加え、３時間反応した。開始剤を添加
して２０分後に白濁を生じ、反応温度は８８℃まで上昇
した。更に、開始剤を０．５g 加え、２時間反応した
後、温度を１００℃に上げ２時間撹拌し未反応の酢酸ビ
ニルを留去した。冷却後２００メッシュのナイロン布を
通し、得られた白色分散物は重合率９３％で平均粒径
０．２２μm のラテックスであった。粒径はＣＡＰＡ−
５００（堀場製作所（株）製）で測定した。

【０１８７】上記白色分散物の一部を遠心分離器（回転
数１×１０⁴ r.p.m 、回転時間１時間）にかけ、沈降し
た樹脂粒子分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子の重量平均分
子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定したとこ
ろ、Ｍｗは８×１０⁴ （G.P.Cによるポリスチレン換算
値。以下同様）、Ｔｇは３８℃であった。

【０１８８】ラテックス粒子の製造例２〜１１：ラテッ
クス粒子（Ｄ−２）〜（Ｄ−１１） ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂
（Ｐ−１）およびオクタデシルメタクリレートの代わり
に下記表４に記載の分散安定用樹脂および単量体（Ｂ）
（０．００５モル使用）を用いた他は、上記製造例１と
全く同様にして本発明のラテックス粒子（Ｄ−２）〜
（Ｄ−１１）を製造した。

【０１８９】

【表４】

【０１９０】得られたラテックス粒子の重合率は８８〜
９５％で、平均粒径は０．１５〜０．２５μm の範囲内
でかつ単分散性が良好であった。また、各樹脂粒子分の
Ｍｗは８×１０⁴ 〜２×１０⁵ 、Ｔｇは３６〜３９℃の
範囲内であった。

【０１９１】ラテックス粒子の製造例１２：ラテックス
粒子（Ｄ−１２） 分散安定用樹脂（ＰＡ−１４）１４g とアイソパーＨを
１７７g の混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度６
０℃に加温した。メチルメタクリレート３０g、メチル
アクリレート７０g 、オクタデシルアクリレート０．６
g 、アイソパーＧを２００g およびＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を
１．０g の混合液を２時間で滴下し、そのまま２時間撹
拌した。更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５g 加えて温度
を８５℃に加温し、３時間撹拌した。冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率
１００％で平均粒径０．２２μm のラテックスであっ
た。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で
測定した。樹脂粒子分のＭｗは３×１０⁵ 、Ｔｇは２８
℃であった。

【０１９２】ラテックス粒子の製造例１３〜２１：ラテ
ックス粒子（Ｄ−１３）〜（Ｄ−２１） ラテックス粒子の製造例１２において用いた、単量体
（Ａ）（すなわちメチルメタクリレートとメチルアクリ
レート）、単量体（Ｂ）（すなわちオクタデシルアクリ
レート）および分散安定用樹脂（ＰＡ−１４）の代わり
に下記表５に記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上記
製造例１２と全く同様にして本発明のラテックス粒子
（Ｄ−１３）〜（Ｄ−２１）を製造した。

【０１９３】

【表５】

【０１９４】得られたラテックス粒子の重合率は９５〜
１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μm の範囲
内でかつ単分散性が良好であった。また、各樹脂粒子分
のＭｗは１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の範囲内であった。

【０１９５】ラテックス粒子の製造例２２：ラテックス
粒子（Ｄ−２２）〔比較例Ａ〕 ラテックス粒子の製造例１において用いた、単量体
（Ｂ）としてのオクタデシルメタクリレート０．８g を
除いた他は、上記製造例１と全く同様にして比較用ラテ
ックス粒子（Ｄ−２２）を製造した。

【０１９６】得られたラテックス粒子の重合率は９５％
で、平均粒径は０．２１μm であった。また、樹脂粒子
分のＭｗは１×１０⁵ 、Ｔｇは３８℃であった。

【０１９７】実施例１ ＜平板印刷用原版の作成＞下記内容の組成物１を、ガラ
スビーズと共にペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０１９８】 （組成物１） ゼラチン １０g シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製） ３g コロイダルシリカ ２０％溶液 スノーテックＣ（日産化学工業（株）製） １２．５g フッ化アルキルエステル：ＦＣ４３０（３Ｍ社製） ０．８g 硬膜性化合物〔 CH₂＝CHSO₂CH₂CONH(CH₂)₃NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ 〕０．２４g 水 ５４g

【０１９９】厚み１００μm のペットフィルムの版面上
に蒸着アルミ層を設けた基体のメタルミー１００ＴＳ
（東洋メタライジング（株）製）を支持体として用い、
この上に上記組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、１
００℃で１０分間乾燥して、塗布量１５g ／m²の画像受
理層を形成し、平版印刷用原版を得た。表面のベック平
滑度は３００（秒／10cc）、水との接触角は０度であっ
た。

【０２００】＜油性インク（ＩＫ−１）の作成＞ドデシ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０g 、アルカリブルー１０g および
シェルゾール７１の３０g をガラスビーズと共にペイン
トシェーカー（東京精機（株）製）に入れて４時間分散
し、アルカリブルーの微少な分散物を得た。ラテックス
粒子の製造例１のラテックス粒子（Ｄ−１）５０g （固
体分量として）、上記アルカリブルーの分散物１８g 、
ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）製、テトラデシルア
ルコール）２０g 、およびオクタデセン−半マレイン酸
オクタデシルアミド共重合体０．１０g をアイソパーＧ
の１リットルに希釈することにより青色油性インクを得
た。

【０２０１】上記のようにして作成した平版印刷用原版
を用いて、パソコン出力を描画できるグラフテック社製
サーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ペン・プロタ
ー部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．５
mmの間隔をおいた対向電極上に設置された平版印刷用原
版に上記内容の油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字を
行い製版した。なお、製版に際して、印刷用原版の画像
受理層直下アルミ蒸着層と対向電極とを、銀ペーストを
用いて電気的に接続した。続けて、ＲＩＣＯＨＦＵＳＥ
Ｒ モデル５９２（リコー（株）製）を用いて、インク
画像面の表面温度が６５℃となるように調整して１０秒
間加熱し、画像部を充分に定着した。

【０２０２】得られた製版物（すなわち印刷版）の複写
画像を、光学顕微鏡により２００倍の倍率で目視観察し
たところ、複写画像に問題なく、細線や細文字も良好
で、滲み、欠落、ツブレ等の異常は認められず、かつ非
画像部に汚染も認められなかった。

【０２０３】この印刷版を、浸し水として、ＳＬＭ−Ｏ
Ｄ（三菱製紙（株）製）を水で５０倍に希釈した溶液を
用い、印刷材として、オリバー９４型（（株）桜井製作
所製）を用い、オフセット印刷用墨インクで印刷した。
その結果、地汚れの発生しない鮮明な画像に印刷物が３
千枚以上得られた。

【０２０４】次に、上記インクジェットプリンターを用
いて、インク噴射試験を行ったところ、８００時間でも
安定したインクの噴射が得られた。また、室温で６ヶ月
保存したインクは、凝集物の発生も見られず、上記と同
様の噴射試験を行っても安定したインクの噴射が得られ
た。また、これらの条件での製版印刷版を、実際に印刷
したところ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物が３千枚
以上得られた。

【０２０５】更に、インクの再分散性の強制条件下での
評価を行った。すなわち、上記プリンターに用いた吐出
ヘッドにインクを満たして、取り外し、３５℃で３日間
放置した後、吐出ヘッドをアイソパーＧ中に３０分間漬
け、その後軽く撹拌すると、インク（ＩＫ−１）はスリ
ット内から全て取り除かれた。すなわち、放置で吐出ヘ
ッドのスリット先端部に、流動性の無い状態で付着して
いたインク（ＩＫ−１）は、分散物との溶媒和により容
易に再分散したことによると考えられる。

【０２０６】〔比較例Ａ〕実施例１において、油性イン
ク（ＩＫ−１）の代わりに、下記内容の油性インク（Ｉ
ＫＲ−１）を用いた他は、実施例１と同様に行った。

【０２０７】＜比較用油性インク（ＩＫＲ−１）の作成
＞油性インク（ＩＫ−１）において、ラテックス粒子
（Ｄ−１）の代わりに、比較用ラテックス粒子（Ｄ−２
２）５０g （固形分量として）を用いた他は、インク
（ＩＫ−１）と同様にして作成した。

【０２０８】以上の比較例Ａを用いて得られた平版印刷
版は、最初に印刷したものは、実施例１と同様に汚れの
ない鮮明な画像の印刷物が３千枚以上得られた。しか
し、インク噴射試験では、比較例Ａは３００時間程度で
インク噴射が安定しなくなった。また、６ヶ月保存した
比較例Ａのインクは、凝集沈殿のものが析出し、振盪し
ても再分散しなかった。

【０２０９】更に、比較例Ａについて、インク再分散性
の強制試験を実施例１と同条件で行ったところ、吐出ヘ
ッド部分のスリットには付着物が残存した。

【０２１０】以上のように、本発明の油性インクは長期
間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好で、
汚れのない鮮明な画像を形成し、かつ印刷版として印刷
しても、高耐刷性を示すものである。

【０２１１】実施例２〜８ 基体として秤量１００g/m²の上質紙を用い、基体の一方
の面に下記組成のバック層用塗料をワイヤーバーを用い
て塗布して、乾燥塗布量１２g/m²のバック層を設けた
後、バック層の平滑度が５０（秒／１０ｃｃ）程度にな
るようにカレンダー処理を行った。

【０２１２】 〈バックコート層用塗料〉 ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ５部

【０２１３】次いで、基体の他方の面に下記組成のアン
ダー層用塗料Ａ〜Ｇ（表６に詳細を示した）をワイヤー
バーを用いて塗布して、乾燥塗布量１０g/m²のアンダー
層を設けた後、アンダー層の平滑度は１５００（秒／１
０cc）程度になるようにカレンダー処理を行った。この
ようにして得られた耐水性支持体７種を、表６に示すよ
うに塗布量Ａ〜Ｇに対応して、各々支持体サンプルNo.
２〜No.８とした。

【０２１４】

【表６】

【０２１５】＜アンダー層用塗布＞ ・カーボンブラック（３０％水分散液） ・クレー（５０％水分散液） ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ２５℃） ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ
−６１３） 上記の各成分を表６に示す組成で混合し、全体の固形分
濃度が２５％となるように水を加えてアンダー層用塗料
Ａ〜Ｇの塗布液とした。

【０２１６】１）アンダー層の固有電気抵抗値 アンダー層の固有電気抵抗値の測定は、以下のようにし
て行った。アンダー層用塗料Ａ〜Ｇを、充分に脱脂洗浄
したステンレス板上に各々塗布し、乾燥塗布量１０ｇ／
m²の塗膜とした。得られた７種のサンプルについて、そ
の固有電気抵抗値をＪＩＳＫ−６９１１に基づきガード
電極を設けた３端子法で測定した。結果は表７中に示し
た。

【０２１７】

【表７】

【０２１８】次いで支持体サンプルNo.２〜No.８上に、
実施例１で用いたと同様の画像受理層用分散物を乾燥後
塗布量として６ｇ／m²となるように画像受理層を設けて
それぞれ平版印刷版用原版サンプルNo.２〜No.８とし
た。

【０２１９】以上のように作成した平版印刷用原版のサ
ンプルNo.２〜No.８を用いて、実施例１と同様にして、
油性インク（ＩＫ−１）を用いて製版を行った。製版に
際しては、印刷用原版サンプルNo.２〜No.８の画像受理
層直下に設けられたアンダー層と対向電極を、銀ペース
トを用いて電気的に接続した。

【０２２０】次に、上記のように製版した後、全自動印
刷機（ＡＭ−２８５０、エーエム社（株）製商品名）を
用いて、湿し水として、ＳＬＭ−ＯＤを蒸留水で５０倍
に希釈した溶液を、湿し水受皿部に入れ、オフセット印
刷用墨インキを用い、印刷機に製版物を通して印刷を行
なった。

【０２２１】このようにして得られた製版物の描画画像
の画質を以下のようにして評価した。結果を表８に示
す。

【０２２２】

【表８】

【０２２３】１）製版画質 得られた製版物の描画画像を光学顕微鏡により、２００
倍の倍率で観察して評価した。表中には◎、○、×で表
示する。 ◎ 描画画像に全く問題がなく、細線や細文字も非
常に良好 ○ 描画画像に問題がなく、細線や細文字も良好 × 細線や細文字に欠落や滲みがあり、不良

【０２２４】２）印刷画像 得られた印刷物の画像を上記製版画質と同様の方法で評
価したところ、印刷画質も製版画質と全く同じ結果であ
った。

【０２２５】３）耐刷性 印刷物の地汚れもしくは画像の欠落が目視で判別できる
までの印刷枚数を調べた。

【０２２６】表７の固有電気抵抗値を参考にして、表８
の結果について考察する。固有電気抵抗値が１０¹²〜１
０¹¹Ωcmと大きい原版サンプルＮｏ．２とＮｏ．３は画
像が欠けたり、滲んだりする。また滲みの結果として描
画画像の樹脂層が薄くなるために耐刷性が低く、一方固
有電気抵抗値が１０⁸ 〜１０² Ωcmと小さい原版サンプ
ルＮｏ．５〜Ｎｏ．８は画像に全く問題がなく、細線や
細文字も非常に良好である。耐刷性も高い。

【０２２７】すなわち、画像受理層直下の支持体アンダ
ー層の導電性が高いほど、製版画質および印刷画質が良
好となることを示している。

【０２２８】実施例９ ＜平板印刷用原版の作成＞下記内容の組成物２を、ガラ
スビーズと共にペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０２２９】 （組成物２） ゼラチン １０g シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製） ３g アルミナゾル １０％溶液（日産化学工業（株）製） １０．３g フッ化アルキルエステル：ＦＣ４３０（３Ｍ社製） ０．８g 硬膜性化合物 CH₂＝CHSO₂CH₂CONH(CH₂)₃NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ ０．３０g 水 ５４g

【０２３０】軽印刷用電子写真式平板印刷原版として用
いられているＥＬＰ−IX型マスター（富士写真フィルム
（株）製商品名）の支持体上に実施例７で用いたアンダ
ー層処方Ｆの分散物を、膜厚６ｇ／m²となるように塗布
してアンダー層を設けた支持体を用い、この上に上記組
成物をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１０分
間乾燥して、塗布量１８g ／m²の画像受理層を形成し、
平版印刷用原版を得た。表面のベック平滑度は２５０
（秒／10cc）、水との接触角は０度であった。

【０２３１】＜油性インク（ＩＫ−２）の作成＞ポリ
（ドデシルメタクリレート）を１０g 、ニグロシン１０
g 、およびアイソパー３０g をガラスビーズと共にペイ
ントシェーカー（東京精機（株）製）に入れて４時間分
散し、ニグロシンの微少な分散物を得た。ラテックス粒
子の製造例１５のラテックス粒子（Ｄ−１５）５０g
（固形分量として）上記のニグロシン分散物３５g 、イ
ソステアリルアルコール２０g および〔オクタデシルビ
ニルエーテル−半マレイン酸ドデシルアミド〕共重合体
０．０８g をアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により、黒色油性インクを作成した。

【０２３２】この印刷原版と油性インク（ＩＫ−２）と
を用いて実施例１と同様にして、製版し、印刷版とし、
オフセット印刷を行った。得られた印刷物は、実施例１
の印刷版と同様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質の
ものであり、耐刷性３千枚以上と良好なものであった。
また、実施例１と同様に、１０００時間のインク噴射試
験および再分散性強制試験でも、インク（ＩＫ−１）と
全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２３３】実施例１０〜２３ 実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わり
に、下記表９の油性インクを用いた他は実施例１と同様
にして製版・印刷を行った。使用した油性インクは、油
性インク（ＩＫ−１）において、ラテックス粒子（Ｄ−
１）の代わりに下記表９の樹脂粒子を４５g （固形分量
として）用いる他は同様にして作成したものである。

【０２３４】

【表９】

【０２３５】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。また、実施例１と同様に、１０００時間の
インク噴射試験および再分散性強制試験でも、インク
（ＩＫ−１）と全く同等の性能を示し良好なものであっ
た。

【０２３６】実施例２４ 実施例９において、油性インク（ＩＫ−２）の代わり
に、下記内容の油性インク（ＩＫ−１７）を用いた他は
実施例９と同様にして製版・印刷を行った。

【０２３７】＜油性インク（ＩＫ−１７）の作成＞ラテ
ックス粒子の製造例１１で得られた白色分散物（Ｄ−１
１）５００g およびスミカロンブラック７．５g の混合
物を、温度１００℃に加温し、６時間加熱撹拌した。室
温に冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、残存し
た染料を除去することで、平均粒径０．２２μm の黒色
の樹脂分散物を得た。上記黒色の樹脂分散物２５０g 、
下記構造の荷電調節材（ＣＤ−３）０．０８g 、ＦＯＣ
−１６００（日産化学（株）製、ヘキサデシルアルコー
ル）３０g をアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により、黒色油性インクを作成した。

【０２３８】

【化１１】

【０２３９】得られた印刷物は、実施例９の印刷版と同
様に、非画像部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、
耐刷性５千枚以上と良好なものであった。また、実施例
９と同様に、１０００時間のインク噴射試験および再分
散性強制試験でも、インク（ＩＫ−１）と全く同等の性
能を示し良好なものであった。

【０２４０】実施例２５ 実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わり
に、下記内容の油性インク（ＩＫ−１８）を用いた他は
実施例１と同様にして製版・印刷を行った。

【０２４１】＜油性インク（ＩＫ−１８）の作成＞ラテ
ックス粒子の製造例２１で得られた白色分散物（Ｄ−２
１）３００g およびビクトリアブルーＢ，５g の混合物
を、温度１００℃に加温し、４時間加熱撹拌した。室温
に冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、残存した
染料を除去することで、平均粒径０．２０μm の黒色の
樹脂分散物を得た。上記黒色の樹脂分散物２６０g 、ナ
フテン酸ジルコニウム０．０７g 、ＦＯＣ−１６００
（日産化学（株）製、ヘキサデシルアルコール）２０g
をシェルゾール７１の１リットルに希釈することによ
り、青色油性インクを作成した。

【０２４２】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。また、実施例
１と同様に、１０００時間のインク噴射試験および再分
散性強制試験でも、インク（ＩＫ−１）と全く同等の性
能を示し良好なものであった。

【０２４３】実施例２６ 〈平版印刷用原版の作成〉下記内容の組成物３を、ガラ
スビーズと共にペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、８０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０２４４】 （組成物３） シリカ：サイリシア４４５（富士シリシア化学（株）製） ４０g コロイダルシリカ ２０％溶液 スノーテックＣ（日産化学工業（株）製） ２００g クレー５０％分散液 ４０g ポリビニールアルコール：ＰＶＡ−１１７１０％溶液 （クラレ（株）製） １２０g メラミン樹脂 ２．０g 塩化アンモニウム ０．２g 水 ５０g

【０２４５】支持体として、実施例８の支持体を用い、
上記分散物をワイヤーバーを用いて塗布し、乾燥して、
塗布量２０g ／m²の画像受理層を形成し、平版印刷用原
版を得た。この原版の画像受理層表面のベック平滑度は
１５０（秒／10cc）、表面の水との接触角は０度であっ
た。

【０２４６】この印刷原版を、実施例８と同様にして、
製版し、印刷版としてオフセット印刷を行なった。得ら
れた印刷物は、実施例８の印刷版と同様に、非画像部の
汚れの無い鮮明な画質のものであり、耐刷性５千枚以上
と良好なものであった。

【０２４７】実施例２７〜３６ 実施例９において、油性インク（ＩＫ−２）の代わり
に、下記表１０の油性インクを用いた他は実施例９と同
様にして製版・印刷を行った。使用した油性インクは、
油性インク（ＩＫ−２）において、樹脂粒子（Ｄ−１
５）の代わりに下記表１０の樹脂粒子を４５g （固形分
量として）用いる他は同様にして作成したものである。

【０２４８】

【表１０】

【０２４９】各版とも、実施例９の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。また、実施例１と同様に、１０００時間の
インク噴射試験および再分散性強制試験でも、インク
（ＩＫ−１）と全く同等の性能を示し良好なものであっ
た。

【０２５０】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、繰り返し
使用してもインクジェット記録が安定に行われ、耐刷
性、再分散性、保存安定性および耐刷性に優れたインク
ジェット式製版印刷版の製造方法や、ノズルおよびイン
ク供給経路で目詰まりせず、インクの吐出が安定するイ
ンクジェット式製版印刷版用インクを実現可能となっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平版印刷可能な親水性表面を有する平版
   印刷用原版上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上かつ誘電率
   ３．５以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子が分
   散された油性インクを、ノズルから液滴状に射出するイ
   ンクジェット方式にて画像を形成する製版印刷版用油性
   インクにおいて、前記分散された樹脂粒子が、(i) 前記
   非水担体液に対して少なくとも混和性である非水溶媒に
   可溶であって、重合することにより不溶となる一官能性
   単量体（Ａ）の少なくとも一種、(ii)前記単量体（Ａ）
   と共重合可能な下記一般式（Ｉ）で表される単量体
   （Ｂ）の少なくとも１種、及び(iii) 下記一般式（II）
   で示される繰り返し単位を含有する重合体で、かつ、そ
   の重合体主鎖の一部分が架橋され、前記非水溶媒に可溶
   性の分散安定用樹脂（Ｐ）の少なくとも一種を含有する
   溶液を重合反応させることにより得られる重合体である
   インクジェット式製版印刷版用油性インク。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂肪族基、また
   は総原子数８以上（但し、炭素、窒素に結合する水素原
   子は除く）の下記一般式（III)で示される置換基を表
   す。 一般式（III) −（Ａ¹ −Ｂ¹ ）_m −（Ａ² −Ｂ² ）_n −Ｒ²¹ 式（III)中、Ｒ²¹は水素原子または炭素数１〜１８の脂
   肪族基を表す。Ｂ¹ およびＢ² は、互いに同じでも異な
   っていてもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ
   Ｏ₂−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ²²）−、−Ｃ
   ＯＮ（Ｒ²²）−、−Ｎ（Ｒ²²）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ²²）Ｓ
   Ｏ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ²²）−、−ＮＨＣＯ₂−または−
   ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ²²は、上記Ｒ²¹と同義
   である）。Ａ¹ およびＡ² は、互いに同じでも異なって
   いてもよく、各々置換されてもよい、下記一般式（III
   a）で示される基及び炭素数１〜１８の炭化水素基のう
   ちから選択される少なくとも１つの基（但し、２つ以上
   の場合はこれらの式（IIIa）の基及び／又は炭化水素基
   の結合）を表す。 【化２】 式（IIIa）中、Ｂ³ およびＢ⁴ は互いに同じでも異なっ
   ていてもよく、上記Ｂ ¹ 、Ｂ² と同一内容を表し、Ａ⁴
   は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示
   し、Ｒ²³は上記Ｒ²¹と同一内容を示す。ｍ、ｎおよびｐ
   は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々０〜４の
   整数を表す。但しｍ＋ｎ＋ｐ＝０となることはない。式
   （Ｉ）中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ
   （Ｒ¹¹）−〔ここで、Ｒ¹¹は脂肪族基又は前記一般式
   （III)で示される置換基を表す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＯ
   ＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂)_kＯＣＯ
   −、〔ここで、ｋは１〜４の整数を表す〕、−Ｏ−、−
   Ｃ₆Ｈ₄−または−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を表す。ａ¹および
   ａ²は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−ＣＯＯ
   −Ｒ¹²または−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｒ¹²（ここでＲ¹²は脂肪
   族基を表す）を表す。 【化３】 式（II）中、Ｘ¹は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ
   ＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−または−ＳＯ₂−を表
   す。Ｙ¹は炭素数１０〜３２の脂肪族基を表す。ｂ¹およ
   びｂ²は互いに同じでも異なっていてもよく、式（Ｉ）
   中のａ¹、ａ²と同義である。
2. 【請求項２】 前記分散安定用樹脂（Ｐ）において、少
   なくとも一つの重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃Ｈ₂、−
   ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹〔ここで
   Ｒ¹は炭化水素基、または−ＯＲ²(Ｒ²は炭化水素基を表
   す）を表す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³Ｒ⁴、
   −ＳＯ₂ＮＲ³Ｒ⁴〔ここで、Ｒ³およびＲ⁴は各々独立
   に、水素原子または炭化水素基を表す〕、環状酸無水物
   含有基およびアミノ基から選ばれる少なくとも１つの極
   性基を含有する請求項１記載のインクジェット式製版印
   刷版用油性インク。
3. 【請求項３】 平版印刷可能な親水性表面を有する平版
   印刷用原版上に、電気抵抗１０⁹Ωcm以上、かつ誘電率
   ３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子が分散
   された油性インクを、ノズルから液滴状に射出するイン
   クジェット方式にて画像を形成する製版印刷版の作製方
   法において、請求項１又は２記載の油性インクを用いる
   インクジェット式製版印刷版の作製方法。
4. 【請求項４】 前記油性インクは静電界を利用してノズ
   ルから吐出される請求項３記載のインクジェット式製版
   印刷版の作製方法。
5. 【請求項５】 前記平版印刷用原版は、耐水性支持体上
   に平版印刷が可能で少なくとも表面が親水性の画像受理
   層を有し、前記耐水性支持体は、少なくとも前記画像受
   理層直下の部分の固有抵抗が１０¹⁰Ω・cm以下である請
   求項３又は４記載のインクジェット式製版印刷版の作製
   方法。
6. 【請求項６】 前記耐水性支持体全体の固有抵抗が１０
   ¹⁰Ω・cm以下である請求項５記載のインクジェット式製
   版印刷版の作製方法。
7. 【請求項７】 前記油性インク中に分散されている樹脂
   粒子が、正電荷あるいは負電荷に帯電されている請求項
   ３〜６のいずれかに記載のインクジェット式製版印刷版
   の作製方法。