JPH10320744A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】電磁変換特性、特に高密度記録特性が格段に改
良されかつ優れた大容量化、高密度化と耐久性を併せ持
つ磁気記録媒、特にディスク状磁気記録媒体を提供する
こと。 【解決手段】支持体上に実質的に非磁性の下層を設け、
該下層の上に強磁性金属粉末または強磁性六方晶フェラ
イト粉末である強磁性粉末を結合剤中に含む磁性層を設
けた磁気記録媒体において、前記磁気記録媒体は面記録
密度が０．１７〜２Ｇbit/inch²の信号を記録する磁気
記録媒体であり、前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜
０．３０μｍであり、前記磁性層の抗磁力が１８００エ
ルステッド以上であり、少なくとも前記下層は脂肪酸エ
ステルを含み、且つ前記磁性層の表面をオージェ電子分
光法で測定したときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜１２０で
あることを特徴とする磁気記録媒体

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗布型の高記録密度
の磁気記録媒体に関する。特に磁性層と実質的に非磁性
の下層を有し、最上層に強磁性金属粉末または六方晶フ
ェライト粉末を含む高密度記録用の磁気記録媒体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気ディスクの分野において、Ｃｏ変性
酸化鉄を用いた２ＭＢのＭＦ−２ＨＤフロッピーディス
クがパーソナルコンピュータに標準搭載されようになっ
た。しかし扱うデータ容量が急激に増加している今日に
おいて、その容量は十分とは言えなくなり、フロッピー
ディスクの大容量化が望まれていた。

【０００３】また磁気テープの分野においても近年、ミ
ニコンピューター、パーソナルコンピューター、ワーク
ステーションなどのオフィスコンピューターの普及に伴
って、外部記憶媒体としてコンピューターデータを記録
するための磁気テープ（いわゆるバックアップテープ）
の研究が盛んに行われている。このような用途の磁気テ
ープの実用化に際しては、とくにコンピューターの小型
化、情報処理能力の増大と相まって、記録の大容量化、
小型化を達成するために、記録容量の向上が強く要求さ
れる。

【０００４】従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Ｃｏ変性
酸化鉄、ＣｒＯ₂ 、強磁性金属粉末、六方晶系フェライ
ト粉末を結合剤中に分散した磁性層を支持体に塗設した
ものが広く用いられる。この中でも強磁性金属粉末と六
方晶系フェライト粉末は高密度記録特性に優れているこ
とが知られている。ディスクの場合、高密度記録特性に
優れる強磁性金属粉末を用いた大容量ディスクとしては
１０ＭＢのＭＦ−２ＴＤ、２１ＭＢのＭＦ−２ＳＤまた
は六方晶フェライトを用いた大容量ディスクとしては４
ＭＢのＭＦ−２ＥＤ、２１ＭＢフロプティカルなどがあ
るが、容量、性能的に十分とは言えなかった。このよう
な状況に対し、高密度記録特性を向上させる試みが多く
なされている。以下にその例を示す。

【０００５】ディスク状磁気記録媒体の特性を向上させ
るために、特開昭６４−８４４１８には酸性基とエポキ
シ基と水酸基を有する塩化ビニル樹脂を用いることが提
案され、特公平３−１２３７４にはＨｃ１０００エルス
テッド（Ｏｅ）以上、比表面積２５〜７０m²/g の金属
粉末を用いることが提案され、特公平６ー２８１０６に
は磁性体の比表面積と磁化量を定め、研磨剤を含ませる
ことが提案されている。

【０００６】ディスク状磁気記録媒体の耐久性を改善さ
せるために、特公平７−８５３０４には不飽和脂肪酸エ
ステルとエーテル結合を有する脂肪酸エステルを用いる
ことが提案され、特公平７ー７００４５には分岐脂肪酸
エステルとエーテル結合を有する脂肪酸エステルを用い
ることが提案され、特開昭５４−１２４７１６にはモー
ス硬度６以上の非磁性粉末と高級脂肪酸エステルを含ま
せることが提案され、特公平７−８９４０７には潤滑剤
を含む空孔の体積と表面粗さを０．００５〜０．０２５
μmとすることが提案され、特開昭６１−２９４６３７
には低融点と高融点の脂肪酸エステルを用いることが提
案され、特公平７ー３６２１６には磁性層厚みに対し１
／４〜３／４の粒径の研磨剤と低融点の脂肪酸エステル
を用いることが提案され、特開平３−２０３０１８には
Ａｌを含む強磁性金属粉末と酸化クロム用いることが提
案されている。

【０００７】非磁性の下層や中間層を有するディスク状
磁気記録媒体の構成として、特開平３ー１２０６１３に
は導電層と金属粉末を含む磁性層を有する構成が提案さ
れ、特開平６−２９０４４６には１μm以下の磁性層と
非磁性層を有する構成が提案され、特開昭６２−１５９
３３７にはカーボン中間層と潤滑剤を含む磁性層からな
る構成が提案され、特開平５−２９０３５８にはカーボ
ンサイズを規定した非磁性層を有する構成が提案されて
いる。

【０００８】一方、最近になり薄層磁性層と機能性非磁
性層からなるディスク状磁気記録媒体が開発され、１０
０ＭＢクラスのフロッピーディスクが登場している。こ
れらの特徴を示すものとして、特開平５−１０９０６１
にはＨｃが１４００エルステッド以上で厚さ０．５μm
以下の磁性層と導電性粒子を含む非磁性層を有する構成
が提案され、特開平５−１９７９４６には磁性層厚より
大きい研磨剤を含む構成が提案され、特開平５−２９０
３５４には磁性層厚が０．５μm以下で、磁性層厚の厚
み変動を±１５％以内とし、表面電気抵抗を規定した構
成が、特開平６−６８４５３には粒径の異なる２種の研
磨剤を含ませ、表面の研磨剤量を規定した構成が提案さ
れている。

【０００９】又テープ状の磁気記録媒体においても、近
年、ミニコンピュータ、パーソナルコンピュータなどの
オフィスコンピュータの普及に伴って、外部記憶媒体と
してコンピュータデータを記録するための磁気テープ
（所謂、バックアップテープ）の研究が盛んに行われて
いる。このような用途の磁気テープの実用化に際して
は、特にコンピュータの小型化、情報処理能力の増大と
相まって、記録の大容量化、小型化を達成するために記
録容量の向上が強く要求される。また磁気テープの使用
環境の広がりによる幅広い環境条件下（特に、変動の激
しい温湿度条件下など）での使用、データ保存に対する
信頼性、更に高速での繰り返し使用による多数回走行に
おけるデータの安定した記録、読み出し等の性能に対す
る信頼性なども従来に増して要求される。

【００１０】従来から、デジタル信号記録システムにお
いて使用される磁気テープは、システム毎に決められて
おり、所謂ＤＬＴ型、３４８０、３４９０、３５９０、
ＱＩＣ、Ｄ８型、あるいはＤＤＳ型対応の磁気テープが
知られている。そしてどのシステムにおいても、用いら
れる磁気テープは、支持体上の一方の側に、膜厚が２．
０〜３．０μｍと比較的厚い単層構造の強磁性粉末、結
合剤、及び研磨剤を含む磁性層が設けられており、また
他方の側には、巻き乱れの防止や良好な走行耐久性を保
つために、バックコート層が設けられている。しかし一
般に上記のように比較的厚い単層構造の磁性層において
は、出力が低下するという厚み損失の問題がある。

【００１１】磁性層の厚み損失による再生出力の低下を
改良するために、磁性層を薄層化することが知られてお
り、例えば、特開平５ー１８２１７８号公報には支持体
上に無機質粉末を含み、結合剤に分散してなる下層非磁
性層と該非磁性層が湿潤状態にある内に強磁性粉末を結
合剤に分散してなる１．０μｍ以下の厚みの上層磁性層
を設けた磁気記録媒体が開示されている。

【００１２】しかしながら、急速なディスク状やテープ
状の磁気記録媒体の大容量化、高密度化にともない、こ
のような技術をもってしても満足な特性を得ることが難
しくなってきていた。特に大容量化、高密度化と耐久性
と両立させることは困難な状況になってきている。潤滑
剤としては従来、鉱物油、シリコンオイル、高級アルコ
ール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、牛脂、鯨油、鮫油
の動物油あるいは植物油などが用いられてきたが、いず
れも耐久性が不良であった。耐久性向上のために特公昭
５１−３９０８１号公報をはじめ周知のように飽和及び
不飽和の脂肪酸とアルコールのモノエステルが多用され
ている。しかし、超平滑磁性面による高密度記録の磁気
記録媒体ではモノエステルでは大容量化、高密度化と耐
久性を両立化させることは不十分であった。また多価ア
ルコールの脂肪酸エステルが特公昭４１−１８０６３号
公報（カルボン酸と２価アルコールのエステル）、特公
昭５８−３１６５５号公報（オレイン酸グリセリドトリ
エステル）、特開昭５４−２１８０６号公報（３以上の
不飽和結合を含むアルコールの脂肪酸エステル）、また
特開昭６１−１９８４２２号公報（多価アルコールと脂
肪酸のエステル）等に開示されているが、これらでも大
容量化、高密度化と耐久性を両立するものは得られなか
った。

【００１３】また、不飽和結合を有する脂肪酸モノエス
テルとしては、特公平４−４９１７号公報記載のオレイ
ン酸オレイルが挙げられるが、これを用いた磁気記録媒
体でも大容量化、高密度化と耐久性を両立化させること
は不十分である。また、特開昭６１−２８００２５号公
報は、ポリグリセリンの一部ＯＨを脂肪酸でエステル化
したものであるが、これも大容量化、高密度化と耐久性
が不十分である。これはＯＨ基が残っているため、潤滑
剤が結合剤樹脂との相溶性が大き過ぎて磁性層内に潤滑
剤が溶解し、磁性層表面に浸出しにくく、潤滑剤として
の機能が発現しにくいのではないかと推定される。また
硬化剤として結合剤樹脂に含まれるポリイソシアネート
とＯＨ基は反応するので、硬化剤と結合剤樹脂との反応
が阻害されるためと考えられる。

【００１４】その他の該モノエステルを開示するものと
して、特公昭４７−１２９５０号公報には、不飽和アル
コールの脂肪酸エステル、例えばステアリン酸ビニルが
記載され、特開昭５５−１３９６３７号公報には脂肪酸
エステル、脂肪酸アミドおよび脂肪酸の併用が開示され
ている。また、特開昭５８−１６４０２５号公報には不
飽和脂肪酸エステルを、特開昭５９−１４８１３１号公
報には不飽和脂肪酸エステルおよび炭化水素との併用を
開示し、特開昭６２−１１１８号公報では分岐アルコー
ルの不飽和脂肪酸エステルを開示しているが、いずれも
大容量化、高密度化と耐久性を両立化することは不十分
であった。

【００１５】上記に示す従来の磁気記録媒体では、その
潤滑効果を高めるため使用量を多くすると、磁性塗膜の
機械的強度が弱くなり磁性層が削れ易く、削れた粉が走
行経路を汚したり、あるいは十分な耐久性が得られなか
ったりした。またとくにこれらの開示例では高温あるい
は高湿環境で走行させたとき耐久性が不十分で、ドロッ
プアウトが多発しエラー発生が多いという欠点を有して
いた。また１８００ｒｐｍ以上の高速回転で、かつ低温
での耐久性という点では更に改良の余地があった。

【００１６】そこで、耐久性と電磁変換特性の両立を狙
って特開平８−１６７１３７号公報では不飽和脂肪酸の
ジエステルが開示されている。しかし、特開平８−１６
７１３７号公報では比較的低回転数のドライブを用いた
評価であり、高転送レート化を狙った回転数が高いドラ
イブにおいては十分な大容量化、高密度化と耐久性を確
保することができなかった。また、電磁変換特性と耐久
性を両立するために、特開平４−１１７６１４号公報、
特開平６−２１５３６０号公報ではＡｌ元素を含有する
強磁性金属粉末を用いている。しかしこれらの発明では
潤滑剤としては比較的低分子かつモノエステルであるブ
チルステアレートを用いており、十分な大容量化、高密
度化と耐久性を得ることはできなかった。また、特開平
４−１１７６１４号公報では、下層として非磁性層を設
けていないため、潤滑剤の供給が不十分であり、この点
でも十分な大容量化、高密度化と耐久性を得ることはで
きなかった。特開平６−２１５３６０号公報について
は、８ミリビデオによる１００回繰り返し走行耐久評価
において効果を確認しているが、本発明にあるような高
速回転磁気ディスクシステムによる過酷な評価では十分
な大容量化、高密度化と耐久性は確保できないという問
題があった。また特開平８−１９４９３９号公報では融
点５０℃以上の飽和脂肪酸、融点５０℃未満の不飽和脂
肪酸及び脂肪酸エステルを用いる磁気記録媒体を開示し
ているが、ドライブの回転数は１０００ｒｐｍであり、
高転送レート化を狙った回転数が高いドライブにおいて
は十分な大容量化、高密度化と耐久性を確保することが
できなかった。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特
性、特に高密度記録特性が格段に改良されかつ優れた大
容量化、高密度化と耐久性を併せ持つ磁気記録媒体を提
供することを目的としている。特に記録容量が０．１７
〜２Ｇbit/inch²、好ましくは０．２〜２Ｇbit/inch²、
特に好ましくは０．３５〜２Ｇbit/inch²という大容量
の磁気記録媒体、特にディスク状磁気記録媒体を提供す
ることを目的としている。

【００１８】本発明は、電磁変換特性、特に高密度記録
特性が格段に改良され、かつ走行性、繰り返し走行耐久
性、高温高湿下での保存安定性に優れ、ライナーウェア
が良く、起動トルクが低いディスク状磁気記録媒体を提
供することを目的としている。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは大容量化、
高密度化と耐久性が格段に優れた磁気記録媒体を得るた
めに鋭意検討した結果、以下のような媒体とすること
で、本発明の目的である優れた高密度記録特性と優れた
耐久性が得られることを見いだし、本発明に至ったもの
である。

【００２０】すなわち、本発明は支持体上に実質的に非
磁性の下層を設け、該下層の上に強磁性金属粉末または
強磁性六方晶フェライト粉末を結合剤中に含む磁性層を
設けた磁気記録媒体において、前記磁気記録媒体は面記
録密度が０．１７〜２Ｇbit/inch²の信号を記録する磁
気記録媒体であり、前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜
０．３０μｍであり、前記磁性層の抗磁力が１８００エ
ルステッド以上であり、少なくとも前記下層は脂肪酸エ
ステルを含み、且つ前記磁性層の表面をオージェ電子分
光法で測定したときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜１２０で
あることを特徴とする磁気記録媒体によって達成でき
る。本発明の好ましい態様は次の通りである。 （１）前記磁性層のφｍが１０．０×１０^-3〜１．０×
１０^-3emu/cm² であり、前記磁性層の抗磁力が２１００
エルステッド以上であることを特徴とする磁気記録媒
体。 （２）前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．２５μｍ
であり、且つ前記磁性層の表面をオージェ電子分光法で
測定したときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜１００であるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。 （３）少なくとも前記下層は脂肪酸と脂肪酸エステルを
含み、前記脂肪酸は少なくとも飽和脂肪酸を含み、前記
脂肪酸エステルは少なくとも飽和脂肪酸エステル又は不
飽和脂肪酸エステルを含むことを特徴とする磁気記録媒
体。 （４）前記脂肪酸エステルはモノエステル及びジエステ
ルを含むことを特徴とする磁気記録媒体。 （５）前記脂肪酸エステルは飽和脂肪酸エステル及び不
飽和脂肪酸エステルを含むことを特徴とする磁気記録媒
体。 （６）前記磁性層の表面をオージェ電子分光法で測定し
たときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜１００、好ましくは５
〜８０であることを特徴とする磁気記録媒体。 （７）前記強磁性粉末１００重量部又は前記下層に含ま
れる非磁性粉末１００重量部に対し、前記脂肪酸エステ
ルを磁性層及び非磁性層に各々５〜３０重量部、好まし
くは８〜３０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量
部含み、且つ前記磁気記録媒体がディスク状であること
を特徴とする磁気記録媒体。 （８）前記脂肪酸エステルがＲ1 −ＣＯＯ−Ｒ2 −ＯＣ
Ｏ−Ｒ3 、Ｒ4 −ＣＯＯ−（Ｒ5 −Ｏ）m −Ｒ6 （式
中、ｍは１〜１０の整数）、またはＲ7 −ＣＯＯ−Ｒ8
の少なくともいずれか１種であることを特徴とする磁気
記録媒体。（式中、Ｒ2 及びＲ5 は各々独立して−（Ｃ
Ｈ₂ ）n −あるいは−（ＣＨ₂ ）n−（ｎは１〜１２の
整数）から誘導される不飽和結合を含んでいても良い２
価の基を示すか、−〔ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）〕−、ある
いは−〔ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ） ₂ ＣＨ₂〕−を示し、Ｒ1
、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ7 は各々独立して炭素数１２〜３
０の鎖状飽和または不飽和炭化水素基で互いに同一でも
異なってもよい。Ｒ6 及びＲ8 は炭素数１〜２６の鎖状
または分岐、飽和または不飽和炭化水素基で互いに同一
でも異なってもよい。） （９）前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．２０μｍ
であり、かつ前記磁性層中に平均粒子径が０．４μｍ以
下の研磨剤を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 （１０）前記磁気記録媒体は前記面記録密度が０．２０
〜２Ｇbit/inch²の信号を記録する磁気記録媒体であ
り、かつ前記下層にモース硬度４以上の無機粉末を含む
ことを特徴とする磁気記録媒体。 （１１）前記強磁性金属粉末がＦｅを主体とし、平均長
軸長が０．１２μｍ以下、結晶子サイズが８０Å〜１８
０Åであることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
体。 （１２）前記強磁性金属粉末のＡｌ／Ｆｅが５原子％〜
３０原子％であることを特徴とする磁気記録媒体。 （１３）前記磁気記録媒体は回転数１８００rpm 以上の
記録再生システム用のディスク状の磁気記録媒体用であ
ることを特徴とする磁気記録媒体。

【００２１】本発明はこのような磁気記録媒体とするこ
とで、従来の技術では得ることができなかった優れた高
密度特性と優れた耐久性を併せ持ち、特に走行耐久性が
格段に改良された磁気記録媒体を得ることができること
を見出したものである。

【００２２】実質的に非磁性である下層とは記録に関与
しない程度に磁性を持っていても良いという意味であ
り、以降単に下層または非磁性層あるいは下層非磁性層
ともいう。また、面記録密度とは、線記録密度とトラッ
ク密度を掛け合わせたものである。

【００２３】φｍとは片側の単位面積当たりの磁性層か
ら振動試料型磁束計（ＶＳＭ：東英工業社製）を用い、
Ｈｍ１０ｋエルステッドで直接測定できる磁気モ−メン
ト量（ｅｍｕ／ｃｍ²）であり、ＶＳＭで求められる磁
束密度Ｂｍ（単位Ｇ＝４πｅｍｕ／ｃｍ³）に厚み（ｃ
ｍ）を掛けたものに等しい。従ってφｍの単位はｅｍｕ
／ｃｍ²またはＧ・ｃｍで表される。

【００２４】線記録密度とは記録方向１インチ当たりに
記録する信号のビット数である。これら線記録密度、ト
ラック密度、面記録密度はシステムによって決まる値で
ある。即ち本発明は面記録密度の向上に対しては線記録
密度の点で磁性層厚み、磁性層Ｈｃ、中心面平均表面粗
さで改良を図り、トラック密度の点でφｍの最適化を図
ったものである。尚、本発明において、磁性層を上層、
上層磁性層とも言う。

【００２５】本発明がかかる優れた面記録密度が０．１
７〜２Ｇbit/inch²、好ましくは０．２〜２Ｇbit/inch
² 、更には面記録密度が０．３５〜２Ｇbit/inch² とい
うかって塗布型の磁気記録媒体では世の中に知られた製
品では達成されたことのない高密度特性と優れた耐久性
を併せ持つ磁気記録媒体、特にディスク状磁気記録媒体
に適用して、実用的な特性が得られたことは全く予期せ
ざることである。本発明の磁気記録媒体は以下のような
ポイントを有機的に結合し、総合することによって、後
述するような塗布型の磁気記録媒体では初めて、ハ−ド
ディスクやＭＯに匹敵又はそれ以上の高密度、大容量の
磁気記録媒体が得られる。

【００２６】本発明のポイントは高Ｈｃ、超平滑化、
複合潤滑剤や高耐久性結合剤、強磁性粉末の改良によ
る耐久性確保、磁性層の超薄層化と下層との界面の変
動減、粉体（強磁性粉末、非磁性粉末）の高充填化、
粉体（強磁性粉末、非磁性粉末）の超微粒子化、ヘ
ッドタッチの安定化、寸法安定性とサーボ、磁性
層、支持体の熱収縮率改良、高温、低温での潤滑剤の
作用、等が挙げられ、これらを結合し、総合した結果本
発明に至った。

【００２７】マルチメデイア化が進むパソコンの分野で
はこれまでのフロッピーディスクに代わる大容量の記録
メデイアが注目され始め、米国ＩＯＭＥＧＡ（アイオメ
ガ）社からＺＩＰディスクとして販売された。これは本
件出願人が開発したＡＴＯＭＭ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓ
ｕｐｅｒ Ｔｈｉｎ Ｌａｙｅｒ ＆ Ｈｉｇｈ Ｏｕ
ｔｐｕｔ Ｍｅｔａｌ Ｍｅｄｉａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ）を用いた下層と薄層磁性層を有する記録媒体であ
り、3.7インチで１００ＭＢ以上の記録容量を持った製
品が販売されている。１００〜１２０ＭＢの容量はＭＯ
（3.5インチ）とほぼ同じ容量であり、１枚で新聞記事
なら７〜８月分収まるものである。データ（情報）の書
き込み・読み出し時間を示す転送レートは、１秒当たり
２ＭＢ以上とハードディスク並であり、これまでのＦＤ
の２０倍、ＭＯの２倍以上の早さを有し非常に大きな利
点を持つ。さらに下層と薄層磁性層を有するこの記録媒
体は現在のＦＤと同じ塗布型メデイアで大量生産が可能
であり、ＭＯやハードディスクに比べて低価格で有ると
いうメリットを有する。

【００２８】本発明者らは、この様な媒体の知見をもと
に鋭意研究を行った結果、前記ＺＩＰディスクやＭＯ
（3.5インチ）よりも格段に記録容量の大きい面記録密
度が０．１７〜２Ｇbit/inch²好ましくは０．２〜２Ｇb
it/inch² 更には面記録密度が０．３５〜２Ｇbit/inch
² というかって世の中に知られた製品では達成されたこ
とのない高密度特性と優れた耐久性を併せ持ち特に高密
度記録領域でのエラーレートが格段に改良された磁気記
録媒体、特にディスク状磁気記録媒体が得られたもので
あり、これは磁気テープ例えばコンピューターテープに
も適用できる発明である。

【００２９】本発明の磁気記録媒体は超薄層の磁性層に
高出力、高分散性に優れた超微粒子の強磁性粉末を含
み、下層に球状又は針状などの無機粉末を含み、磁性層
を薄くすることで磁性層内の磁力相殺を低減し、高周波
領域での出力を大幅に高め、更に重ね書き特性も向上さ
せたものである。磁気ヘッドの改良により、狭ギャップ
ヘッドとの組合せにより超薄層磁性層の効果が一層発揮
でき、デジタル記録特性の向上が図れる。

【００３０】上層磁性層の厚みは高密度記録の磁気記録
方式や磁気ヘッドから要求される性能にマッチするよう
に０．０５〜０．３０μｍ、好ましくは０．０５〜０．
２５μｍの薄層に選択される。均一でかつ薄層にしたこ
のような超薄層磁性層は微粒子の強磁性粉末や非磁性粉
を分散剤の使用と分散性の高い結合剤の組み合わせによ
り高度に分散させ、高充填化を図った。使用される強磁
性粉末は大容量ＦＤやコンピューターテープの適性を最
大限に引き出すために、高出力、高分散性、高ランダマ
イズ性に優れた強磁性粉末を使用している。即ち非常に
微粒子で且つ高出力を達成できる強磁性金属粉末または
強磁性六方晶フェライト粉末を用いることで、特に平均
長軸長が０．１μｍ以下で、結晶子サイズが８０Å〜１
８０Åであることにより、更にＣｏを多く含み、焼結防
止剤としてＡｌやＹを含むことにより高出力、高耐久性
が達成できる。高転送レートを実現するために超薄層磁
性層に適した３次元ネットワーク結合剤システムを用
い、高速回転時における走行の安定性、耐久性を確保し
ている。また広範囲な温湿度条件下での使用や高速回転
使用時でも、その効力を維持できる複合潤滑剤を上下２
層に配し、更に下層には潤滑剤のタンクとしての役割を
持たせ、上層磁性層に常に適量の潤滑剤を供給できるよ
うにし、上層磁性層の耐久性を高め、信頼性を向上させ
ている。また下層のクッション効果は良好なヘッドタッ
チと安定した走行性をもたらすことができる。

【００３１】大容量記録システムでは高転送レートが求
められる。例えばＺｉｐでは転送速度が１．４ＭＢ／秒
であり、ＨｉＦＤでは最大３．６ＭＢ／秒である。この
ためには磁気ディスクの回転数を、従来のＦＤシステム
に比べて１桁以上上げる必要がある。具体的には回転数
は１８００ｒｐｍ以上が好ましく、３０００ｒｐｍ以上
が更に好ましい。磁気記録の大容量化／高密度化に伴
い、記録トラック密度が向上する。一般には媒体上にサ
ーボ記録エリアを設け、記録トラックに対する磁気ヘッ
ドのトレーサビリテイ確保を図っている。本発明の磁気
記録媒体では支持体ベースとして等方的寸度安定性を高
めたベースを使用することが好ましく、トレーサビリテ
イの一層の安定化を図ることができる。そして超平滑な
ベースを用いることによって、磁性層の平滑性を更に向
上できる。

【００３２】ディスク形態の磁気記録の高密度化には、
線記録密度とトラック密度の向上が必要である。このう
ちトラック密度の向上には、支持体の特性が重要であ
る。本発明の媒体では支持体ベースの寸度安定性、特に
等方性に配慮している。高トラック密度における記録再
生では、サーボ記録は不可欠な技術であるが、支持体ベ
ースを出来るだけ等方化することで媒体サイドからもこ
の改良が図れる。

【００３３】本発明は磁性層を単層からＡＴＯＭＭ構成
にするメリットは次のように考えられる。 （１）磁性層の薄層構造化による電磁変換特性の向上、 （２）潤滑剤の安定供給による耐久性の向上 （３）上層磁性層の平滑化による高出力 （４）磁性層の機能分離による要求機能付与が容易 これらの機能は、単に磁性層を重層化するだけでは達成
できない。重層構造を構成するには、層を順次構成する
「逐次重層方式」が一般的である。この方式は先ず、下
層を塗布し、硬化、又は乾燥させた後、上層磁性層を同
様に塗布し、硬化、表面処理を行う。ＦＤは磁気テープ
と異なり、両面に同様な処理を施す。塗布工程後スリッ
ト工程、パンチ工程、シェル組み込み工程、サーテファ
イ工程を経て最終製品として完成する。

【００３４】磁性層薄層構造化により以下のような電磁
変換特性の大幅な向上が出来る。 （１）記録減磁時特性の改良による高周波領域での出力
向上 （２）重ね書き（オーバーライト）特性の改良 （３）ウインドウマージンの確保 耐久性は磁気ディスクにとって重要な要素である。特に
高転送レートを実現するために磁気ディスクの回転数
を、従来のＦＤシステムに比べて１桁以上上げる必要が
あり、磁気ヘッド／カートリッジ内部品と媒体とが高速
摺動する場合の媒体耐久性の確保は重要な課題である。
媒体の耐久性を向上させる手段には、ディスク自身の膜
強度を上げる結合剤処方と、磁気ヘッドとの滑り性を維
持する潤滑剤処方がある。本発明の媒体では結合剤処方
に現行のＦＤシステムで実績のある３次元ネットワーク
結合剤システムを改良している。

【００３５】本発明においては潤滑剤は、使用される種
々の温・湿度環境下でそれぞれ優れた効果を発揮する潤
滑剤を複数、具体的には下層及び／又は磁性層に少なく
とも脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを合わせて少なくとも
３種組み合わせて使用し、広範囲な温度（低温、室温、
高温）、湿度（低湿、高湿）環境下でも各潤滑剤がそれ
ぞれ機能を発揮し、総合的に安定した潤滑効果を維持で
きるものである。

【００３６】また上下２層の構造を活用し、下層に潤滑
剤のタンク効果を持たせることで上層磁性層に常に適量
の潤滑剤が供給されるようにし、上層磁性層の耐久性を
向上できるようにしたものである。超薄層の磁性層に含
ませることが出来る潤滑剤量には限度があり、単純に磁
性層をうすくすることは潤滑剤の絶対量が減少し、走行
耐久性の劣化につながる。この場合、両者のバランスを
得ることは困難であった。上下２層に別々の機能を持た
せ、互いに補完することで電磁変換特性の向上と耐久性
の向上を両立させた。この機能分化は磁気ヘッドとメデ
イアを高速摺動させるシステムでは特に有効であった。

【００３７】下層には潤滑剤の保持機能の他に表面電気
抵抗のコントロール機能を付与できる。一般に電気抵抗
のコントロールには、磁性層中にカーボンブラック等の
固体導電材料を加えることが多い。これらは強磁性粉末
の充填密度を上げることの制約となるほか、磁性層が薄
層になるに従い、表面粗さにも影響を与える。下層に導
電材料を加えることによってこれらの欠点を除くことが
できる。

【００３８】マルチメデイア社会になり、画像記録への
ニーズは産業界のみならず家庭でも益々強くなってお
り、本発明の大容量磁気記録媒体は単に文字、数字など
のデータ以外に、画像記録用媒体としての機能／コスト
の要請に十分応えられる能力を持つものである。本発明
の大容量媒体は実績のある塗布型磁気記録媒体をベース
としており、長期信頼性に富み、またコストパフォーマ
ンスに優れているものである。

【００３９】本発明は以上のような種々の要因を積み重
ね、相乗的、有機的に作用させ、初めて達成されるもの
であると同時に前述の全ての技術を組み合わせ、総合す
ることによって、得られた磁気記録媒体は例えば、ソニ
−（株）と富士フィルム（株）の共同開発したＨｉＦＤ
に適用できる能力を持つものである。ＨｉＦＤは近年の
パ−ソナルコンピュ−タ−の処理能力の急速な発達や、
扱う情報量の大幅な増大に伴い、大容量且つ高速なデー
タ転送速度を備えたより高性能な新しいデータ記録シス
テムに対する要望と、一方現在の３．５吋型フロッピ−
ディスクは手軽に使える記録メデイアとして世界中に普
及しており、これらのディスクを今後も利用し、蓄積さ
れた膨大なデータを読み出して再利用できる新システム
として開発されたものである。３．５吋型フロッピ−デ
ィスク「ＨｉＦＤ」は２００ＭＢの大容量、３．６ＭＢ
／ｓｅｃの高速転送速度の、現行の３．５吋型フロッピ
−ディスクとの記録・再生が可能な下位互換を実現し
た、次世代の大容量フロッピ−ディスクシステムであ
る。新たに開発した超薄層塗布型メタルディスクと、高
密度記録用の狭いギャップと現行の３．５吋型フロッピ
−ディスク用の広いギャップの両方を備えたデユアルデ
ィスクリ−トギャップヘッドの採用により２００ＭＢの
大容量が実現でき、画像や音声のような大容量のデータ
ファイルを容易に取り扱うことができるものである。ま
た高い線記録密度と３６００ｒｐｍの高速ディスク回転
により、従来の３．５吋型フロッピーディスク（２Ｈ
Ｄ）の転送速度が約０．０６ＭＢ／ｓｅｃに対し、最大
３．６ＭＢ／ｓｅｃの高速転送速度を実現したものであ
る。これは従来に比べ約６０倍の高速処理を可能とする
ものである。またデユアルディスクリ−トギャップヘッ
ドをハ−ドディスクと同様なディスクの回転によりヘッ
ドが浮上するため、記録・再生時にヘッドが接触しない
ため、高寿命・高信頼性のある浮上型にし、同時にヘッ
ドの駆動にはリニアタイプのボイスコイルモ−タ−を用
いることにより高速ランダムアクセスを従来の３．５吋
型フロッピーディスクドライブに比べ、３〜４倍程度の
高速化を可能にしている。またデユアルディスクリ−ト
ギャップヘッドにより、現行の３．５吋型フロッピーデ
ィスクとの記録・再生が可能な下位互換を実現してい
る。さらにヘッドロ−デイングをソフトに行う新機構を
組み込むことにより、ディスクの磨耗を低減することが
でき、更にエラ−訂正機能の搭載により高い信頼性を確
保するものである。このような２００ＭＢの大容量、
３．６ＭＢ／ｓｅｃの高速転送速度の、現行の３．５吋
型フロッピーディスクとの記録・再生が可能な下位互換
を実現した、次世代の大容量フロッピーディスクシステ
ムに本発明の磁気記録媒体は適用できるように開発され
たものである。

【００４０】大容量、高速転送速度を実現する上で磁気
記録媒体の潤滑能力を高めることは重要な要件である。
この潤滑能力を高めるための基本的な考え方は次の通り
である。 （１）機能・性能の異なる複数の潤滑剤を組み合わせて
使用する。 （２）機能・性能の類似した複数の潤滑剤を組み合わせ
て使用する。

【００４１】上記（１）により、幅広い条件下での、幅
広い機能・性能を達成できる。また上記（２）により潤
滑剤同士の親和性・相溶性が確保され、スム−スな潤滑
機能の発揮ができる。上記（１）の機能・性能の異なる
複数の潤滑剤を組み合わせの例を挙げると以下のように
なる。

【００４２】１）流体潤滑機能を示す潤滑剤と境界潤滑
機能を示す潤滑剤を組み合わせて使用する。 ２）極性潤滑剤と非極性潤滑剤を組み合わせて使用す
る。 ３）液体潤滑剤と固体潤滑剤を組み合わせて使用する。 ４）極性の異なる潤滑剤、特に脂肪酸及び／又は脂肪酸
エステルを組み合わせて使用する。例えば脂肪酸エステ
ルのモノエステルとジエステルを組み合わせて使用す
る。

【００４３】５）融点や沸点の異なる潤滑剤、特に脂肪
酸及び／又は脂肪酸エステルを組み合わせて使用する。 ６）炭素数の長さの異なる潤滑剤、特に脂肪酸及び／又
は脂肪酸エステルを組み合わせて使用する。 ７）直鎖と分岐の潤滑剤、特に脂肪酸及び／又は脂肪酸
エステルを組み合わせて使用する。例えば直鎖脂肪酸エ
ステルと分岐脂肪酸エステルを組み合わせて使用する。

【００４４】８）飽和と不飽和の炭素鎖の潤滑剤、特に
脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルを組み合わせて使用す
る。例えば飽和脂肪酸エステルと不飽和脂肪酸エステル
を組み合わせて使用する。 ９）結合剤との親和性の異なる潤滑剤を組み合わせて使
用する。 １０）無機粉末との親和性の異なる潤滑剤を組み合わせ
て使用する。

【００４５】このような上記（１）のそれぞれの潤滑剤
の組み合わせにより、幅広い条件下での、幅広い機能・
性能を達成できる。上記（２）の機能・性能の類似する
複数の潤滑剤の組み合わせの例を挙げると以下のように
なる。 １）脂肪酸と脂肪酸エステルの脂肪酸残基同士を同一に
する。

【００４６】２）脂肪酸エステルの脂肪酸残基同士、及
び／又はアルコール残基同士が同一な脂肪酸エステルを
組み合わせて使用する ３）２種以上の飽和脂肪酸を組み合わせて使用する。 ４）脂肪酸と脂肪酸エステルの脂肪酸残基部分に飽和脂
肪酸同士を使用する。 ５）脂肪酸と脂肪酸エステルの脂肪酸残基部分に不飽和
脂肪酸同士を使用する。

【００４７】６）３種類以上の脂肪酸エステルのみを組
み合わせて使用する。 ７）脂肪酸と脂肪酸アミドの脂肪酸部分同士を同一にす
る。 上記（２）の潤滑剤の組み合わせにより潤滑剤同士の親
和性・相溶性が確保され、スム−スな潤滑機能の発揮が
できる。上記（１）の潤滑剤と（２）の潤滑剤はそれぞ
れ単独で適用するものではなく、（１）の潤滑剤と
（２）の潤滑剤を組み合わせて使用したり、（１）の潤
滑剤同士を組み合わせたり、（２）の潤滑剤同士を組み
合わせて使用することにより、幅広い条件下での、幅広
い機能・性能を達成できるとともに、潤滑剤同士の親和
性・相溶性が確保され、スムースな潤滑機能の発揮がで
きる。

【００４８】本発明の磁性層と非磁性層に使用される潤
滑剤としては以下のようなものが使用できる。潤滑剤は
磁気記録媒体の添加剤の１種であるが、添加剤としては
潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などを
もつものが使用され、組み合わせることにより総合的な
性能向上が図れる。潤滑効果を示すものとしては物質の
表面同士の摩擦の際、生じる凝着を著しく作用を示す潤
滑剤が使用される。潤滑剤には２つの型のものがある。
磁気記録媒体に使用される潤滑剤は完全に流体潤滑か境
界潤滑であるか判定することはできないが、一般的概念
で分類すれば流体潤滑を示す高級脂肪酸エステル、流動
パラフィン、シリコン誘導体などや境界潤滑を示す長鎖
脂肪酸、フッ素系界面活性剤、含フッ素系高分子などに
分類される。塗布型媒体では潤滑剤は結合剤に溶解した
状態また一部は強磁性粉末表面に吸着した状態で存在す
るものであり、磁性層表面に潤滑剤が移行してくるが、
その移行速度は結合剤と潤滑剤との相溶性の良否によっ
て決まる。結合剤と潤滑剤との相溶性が高いときは移行
速度が小さく、相溶性の低いときには早くなる。相溶性
の良否に対する一つの考え方として両者の溶解パラメ−
タ−の比較がある。流体潤滑には非極性潤滑剤が有効で
あり、境界潤滑には極性潤滑剤が有効である。本発明に
おいてはこれら特性の異なる流体潤滑を示す高級脂肪酸
エステルと境界潤滑を示す長鎖脂肪酸とを合わせて、少
なくとも３種組み合わせることにより、大容量、高密
度、高耐久性を発揮することができるのである。これら
に組み合わせて固体潤滑剤を使用することもできる。

【００４９】固体潤滑剤としては例えば二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステングラファイト、窒化ホウ素、フ
ッ化黒鉛などが使用される。境界潤滑を示す長鎖脂肪酸
としては、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、お
よび、これらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）が
挙げられる。フッ素系界面活性剤、含フッ素系高分子と
してはフッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、
フッ素含有エステル、フッ素含有アルキル硫酸エステル
およびそのアルカリ金属塩などが挙げられる。流体潤滑
を示す高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１０〜２４
の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐し
ていてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、
三価、四価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）
とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステル
またはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物
のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エステルなどが挙げら
れる。また流動パラフィン、そしてシリコン誘導体とし
てジアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５
個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭素
数１〜４個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキ
サン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数
１〜４個）、フェニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシ
リコーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性
シリコーン、フッ素含有シリコーンなどが挙げられる。

【００５０】その他の潤滑剤として炭素数１２〜２２の
一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽
和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、
炭素数１２〜２２のアルコキシアルコール（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）、フッ素
含有アルコールなどのアルコール、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレング
リコール、ポリエチレンオキシドワックスなどのポリグ
リコール、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、ポリフェニルエ−テル、炭素数８〜２２の脂肪酸ア
ミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが挙げられ
る。

【００５１】帯電防止効果、分散効果、可塑効果などを
示すものとしてフェニルホスホン酸、具体的には日産化
学（株）社の「ＰＰＡ」など、αナフチル燐酸、フェニ
ル燐酸、ジフェニル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、アミノキノン類、各種シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、フッ素含有
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、など
が使用できる。

【００５２】本発明において使用される潤滑剤は特に脂
肪酸と脂肪酸エステルが好ましく、更にこれらに加えて
別異の潤滑剤、添加剤も組み合わせて使用することがで
きる。これらの具体例を以下に挙げる。まず脂肪酸で
は、飽和脂肪酸としてカプリル酸（Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＯＯＨ、
融点１６℃）、ペラルゴン酸（Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＯＯＨ、融点
１５℃）、カプリン酸（Ｃ₉Ｈ₁₉ＣＯＯＨ、融点３１．
５℃）、ウンデシル酸（Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＣＯＯＨ、融点２８．
６℃）、ラウリン酸（Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯＨ、融点４４℃）
具体的には日本油脂（株）社の「ＮＡＡ−１２２」な
ど、トリデシル酸（Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＣＯＯＨ、融点４５．５
℃）、ミリスチン酸（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＨ、融点５８℃）
具体的には日本油脂（株）社の「ＮＡＡ−１４２」な
ど、ペンタデシル酸（Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＣＯＯＨ、融点５３〜５
４℃）、パルミチン酸（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＨ、融点６３〜
６４℃）具体的には日本油脂（株）社の「ＮＡＡ−１６
０」など、ヘプタデシル酸（Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＣＯＯＨ、融点６
０〜６１℃）、ステアリン酸（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＨ、融点
７１．５〜７２℃）具体的には日本油脂（株）社の「Ｎ
ＡＡ−１７３Ｋ」など、ノナデカン酸（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＣＯＯ
Ｈ、融点６８．７℃）、アラキン酸（Ｃ₁₉Ｈ₃₉ＣＯＯ
Ｈ、融点７７℃）、ベヘン酸（Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＯＨ、融点
８１〜８２℃）などが挙げられる。不飽和脂肪酸として
オレイン酸（Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯＨ（cis）、融点１６℃）
具体的には関東化学（株）社の「オレイン酸」など、エ
ライジン酸（Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯＨ（トランス）、融点４４
〜４５℃）具体的には和光純薬（株）社の「エライジン
酸」など、セトレイン酸（Ｃ₂₁Ｈ₄₁ＣＯＯＨ、融点３
３．７℃）、エルカ酸（Ｃ₂₁Ｈ₄₁ＣＯＯＨ、融点３３．
４〜３４℃）具体的には日本油脂（株）社の「エルカ
酸」など、ブラシジン酸（Ｃ₂₁Ｈ₄₁ＣＯＯＨ（トラン
ス）、融点６１．５℃）、リノール酸（Ｃ₁₇Ｈ₃₁ＣＯＯ
Ｈ、沸点２２８℃（１４ｍｍ））、リノレン酸（Ｃ₁₇Ｈ
₂₉ＣＯＯＨ、沸点１９７℃（４ｍｍ））などが挙げられ
る。分岐飽和脂肪酸としてはイソステアリン酸（ＣＨ₃
ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₁₄ＣＯＯＨ、融点６７．６〜６
８．１℃）などが挙げられる。

【００５３】エステル類ではラウリン酸エステルとして
イソセチルラウレート（Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆
Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇）、オレイルラウレート（Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ
ＯＣ_{1 8}Ｈ₃₅）、ステアリルラウレート（Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯ
Ｃ₁₈Ｈ₃₇）、ミリスチン酸エステルとしてイソプロピル
ミリステート（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）具体的
には新日本理化（株）社の「エヌジェルブＩＰＭ」な
ど、ブチルミリステート（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣ₄Ｈ₉）、イ
ソブチルミリステート（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯiso−Ｃ₄Ｈ₉）
具体的には新日本理化（株）社の「エヌジェルブＩＢ
Ｍ」など、ヘプチルミリステート（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣ₇
Ｈ₁₅）、オクチルミリステート（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣ₈Ｈ
₁₇）、イソオクチルミリステート（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ
₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉）、イソセチルミリステート
（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ ₈Ｈ₁₇）など
が挙げられる。

【００５４】パルミチン酸エステルとしてオクチルパル
ミテート（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）、デシルパルミテ
ート（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣ₁₀Ｈ₂₁）など、イソオクチルパ
ルミテート（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ
₉）、イソセチルパルミテート（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇）など、２−オクチルドデシルパ
ルミテート（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₈Ｈ₁₇）Ｃ₁₂
Ｈ₂₅）、２−ヘキシルドデシルパルミテート（Ｃ₁₅Ｈ₃₁
ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、オレイルパル
ミテート（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₅）などが挙げられ
る。

【００５５】ステアリン酸エステルとしてプロピルステ
アレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₃Ｈ₇）、イソプロピルステ
アレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）、ブチルス
テアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₄Ｈ₉）具体的には日本油
脂（株）社の「ブチルステアレート」など、sec−ブチ
ルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
₂Ｈ₅）、tert−ブチルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ
（ＣＨ₃）₃）、アミルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ
₅Ｈ₁₁）など、イソアミルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯ
ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂）、ヘキシルステアレート
（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₆Ｈ₁₃）、ヘプチルステアレート
（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₇Ｈ₁₅）など、オクチルステアレー
ト（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）具体的には日本油脂
（株）社の「Ｎ−オクチルステアレート」など、イソオ
クチルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯisoＣ₈Ｈ ₁₇）、デ
シルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₁₀Ｈ₂₁）など、イ
ソデシルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯiso−Ｃ
₁₀Ｈ₂₁）、ドデシルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₁₂
Ｈ₂₅）、イソトリデシルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ
iso−Ｃ₁₃Ｈ₂₇）、２−エチルヘキシルステアレート
（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉）、イソ
ヘキサデシルステアレートまたはイソセチルステアレー
ト（Ｃ₁₇Ｈ_{3 5}ＣＯＯisoＣ₁₆Ｈ₃₃具体的には新日本理化
（株）社の「エヌジェルブＨＤＳ」など、イソステアリ
ルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯisoＣ₁₈Ｈ₃₇）、オレ
イルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₅）などが挙
げられる。

【００５６】ベヘン酸エステルとしてイソテトラコシル
ベヘネート（Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₁₂
Ｈ₂₅）具体的には新日本理化（株）社の「エヌジェルブ
ＤＴＢ」など）が挙げられる。グリコールタイプのエス
テルとしてブトキシエチルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯ
ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₄Ｈ₉）、ブトキシエチルオレエート
（Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₄Ｈ₉）、ジエチレング
リコールモノブチルエ−テルステアレートまたはブトキ
シエトキシエチルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ
₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｃ₄Ｈ₉）、テトラエチレングリコールモノ
ブチルエ−テルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｏ）₄Ｃ₄Ｈ₉）、ジエチレングリコールモノフェニ
ルエ−テルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₂Ｃ₆Ｈ₆）、ジエチレングリコールモノ２−エチル
ヘキシルエ−テルステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ
₂ＣＨ₂Ｏ）₂ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉）、など特開昭
５９−２２７０３０号、特開昭５９−６５９３１号に記
載のエステルが使用できる。

【００５７】イソステアリン酸エステルとしてイソセチ
ルイソステアレート（ isoＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ
（Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｃ₈Ｈ₁₇）具体的には高級アルコール社の
「Ｉ．Ｃ．Ｉ．Ｓ」など、オレイルイソステアレート
（ isoＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₅）、ステアリルイソステ
アレート（isoＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇）、イソステア
リルイソステアレート（isoＣ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯiso−Ｃ₁₈Ｈ
₃₇）、エイコセニルイソステアレート（isoＣ₁₇Ｈ₃₅Ｃ
ＯＯＣ₂₂Ｈ₄₃）などが挙げられる。

【００５８】オレイン酸エステルとしてブチルオレエー
ト（Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯＣ₄Ｈ₉）、新日本理化（株）社の
「エヌジェルブＢＯ」など、オレイルオレエート（Ｃ₁₇
Ｈ₃₃ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₅）、エチレングリコールジオレイル
（Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃）などが挙
げられる。エルカ酸エステルとしてエルカ酸オレイル
（Ｃ₂₁Ｈ₄₁ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₅）が挙げられる。

【００５９】ジエステルとしてジオレイルマレエート
（Ｃ₁₈Ｈ₃₅ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ ₁₈Ｈ₃₅）、ネオペ
ンチルグリコールジデカノエート（Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＣＯＯＣＨ
₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₀Ｈ₂₁）、エチレングリコ
ールジラウレート（Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ
₁₁Ｈ₂₃）、エチレングリコールジオレイル（Ｃ₁₇Ｈ₃₃Ｃ
ＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃）、１,４−ブタンジオ
ールジステアレート（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯ
Ｃ₁₇Ｈ₃₅）、１,４−ブタンジオールジベヘネート（Ｃ
₂₁Ｈ₄₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₂₁Ｈ₄₃）、１,１０−
デカンジオールジオレイル（Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）
₁₀ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃）、２−ブテン−1,４−ジオールセト
レイル（Ｃ₂₁Ｈ₄₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣ
₂₁Ｈ₄₁）などが挙げられる。

【００６０】トリエステルとしてカプリル酸トリグリセ
ライド（Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅）Ｃ
Ｈ₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅）が挙げられる。これら脂肪酸エステ
ルや脂肪酸の他にアルコール類ではオレイルアルコール
（Ｃ ₁₈Ｈ₃₅ＯＨ）、ステアリルアルコール（Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ
Ｈ）、ラウリルアルコール（Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＨ）などがあげ
られる。

【００６１】脂肪酸アミドとしてラウリン酸アミド（Ｃ
₁₁Ｈ₂₃ＣＯＮＨ₂）具体的には東京化成（株）社の「ラ
ウリン酸アミド」など、ミリスチン酸アミド（Ｃ₁₃Ｈ₂₇
ＣＯＮＨ₂）、パルミチン酸アミド（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＮ
Ｈ₂）、オレイン酸アミド（ cis-Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ＝ＣＨ
（ＣＨ₂）₇ＣＯＮＨ₂）具体的にはライオンアクゾ
（株）社の「アーモスリップＣＰ−Ｐ」など、エルカ酸
アミド（ cis-Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₁₁ＣＯＮ
Ｈ₂）具体的にはライオンアクゾ（株）社の「アーモス
リップＥ」など、ステアリン酸アミド（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮ
Ｈ₂）具体的にはライオンアクゾ（株）社の「アーマイ
ドＨＴ」などが挙げられる。シリコン化合物として信越
化学（株）社の「ＴＡＶ−３６３０」、「ＴＡ−３」、
「ＫＦ−６９」が挙げられる。

【００６２】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフェノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフ
ォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、など
の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等
も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面
活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載さ
れている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１
００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、
副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかま
わない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０％以下である。

【００６３】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
滲み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステ
ル類を用い表面への滲み出しを制御する、界面活性剤量
を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の
添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるなど考
えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではな
い。一般には潤滑剤の総量として強磁性粉末または非磁
性粉末に対し、０．１重量％〜５０重量％、好ましくは
２重量％〜２５重量％の範囲で選択される。

【００６４】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁性
粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による
混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分
散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがあ
る。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時また
は逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布すること
により目的が達成される場合がある。また、目的によっ
てはカレンダ−した後、またはスリット終了後、磁性層
表面に潤滑剤を塗布することもできる。

【００６５】本発明は実施例３４に記載の如く脂肪酸エ
ステルとしてモノエステルとジエステルを組み合わせて
使用すると特に好ましい結果が得られる。以下に詳細に
説明する。

【００６６】即ち本発明は超平滑な磁性層が求められる
高密度、大容量の磁気記録媒体において、走行初期も、
走行後も安定した走行耐久性が得られる磁気記録媒体で
ある。従来、潤滑剤としてはモノエステルやジエステル
などの潤滑剤が使用されている。本発明者らはこれら潤
滑剤の特性について鋭意、検討した結果エステル基に着
目して、下層や磁性層における挙動を綿密に検討した結
果、モノエステルの潤滑剤は極性基であるエステル基が
分子中に一つであるため、結合剤との親和性もそれほど
高くなく、層中にとどまらずに磁性層表面に出やすいと
言う特性があり、またジエステルの潤滑剤は極性基であ
るエステル基が分子中に二つであるため、結合剤との親
和性が高く、層中にとどまりやすいため磁性層表面に出
にいと言う特性がある。そのため走行初期においてはモ
ノエステルの潤滑剤が寄与すると共に、走行後において
はジエステルの潤滑剤が寄与するために極めて良好な走
行耐久性が得られるものと考えられる。またジエステル
の潤滑剤は低温耐久性が極めて良好であり、高温耐久性
が良好なモノエステルの潤滑剤と併用することにより、
低温から高温まで極めて優れた走行耐久性が得られるも
のである。そしてこれらの効果は単にモノエステルの潤
滑剤の効果とジエステルの潤滑剤の効果を加えた効果以
上のいわゆる相乗効果が見られる。

【００６７】本発明において使用する脂肪酸エステル
中、ジエステルの潤滑剤は下記一般式（１）で示される
化合物であることが好ましい。 Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2−ＯＣＯ−Ｒ3 ……（１） （式中、Ｒ2は−（ＣＨ₂）n −あるいはこの−（Ｃ
Ｈ₂ ）n −（ｎは１〜１２の整数）から誘導される不飽
和結合を含んでいても良い２価の基を示すか、−〔ＣＨ
₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）〕−、あるいは−〔ＣＨ₂ Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ ＣＨ₂ 〕−を示し、Ｒ1及びＲ3 は各々独立し
て炭素数１２〜３０の鎖状飽和または不飽和炭化水素基
を表し、互いに同一でも異なってもよい。） 該鎖状炭化水素基の該鎖状とは、直鎖でも分岐でも構わ
ないが、Ｒ1 およびＲ3 の両方が直鎖不飽和であること
が好ましく、その際Ｒ1 およびＲ3 の構造が同じである
ものが特に好ましい。更に、不飽和結合としては２重結
合、３重結合いずれでも構わないが、２重結合が好まし
く、各１個以上であれば良く、２個または３個でも良
い。また、２重結合はシスまたはトランスどちらでも構
わない。

【００６８】Ｒ1 およびＲ3 の炭素数は各々１２〜３
０、好ましくは１４〜２６、更に好ましくは、１４〜２
０である。炭素数が１２未満であると揮発性が高いため
走行時に磁性層表面から揮散してしまい走行停止となる
傾向がある。炭素数が３０より大きいと分子のモビリテ
ィが低くなるため潤滑剤が磁性層表面に浸出しにくく耐
久性が不良となる傾向がある。

【００６９】また後述するＣ／Ｆｅピーク比を５〜８０
にするにはＲ1 、Ｒ３は、以下のような条件であること
が好ましい。即ちＲ1 、Ｒ３はアルキル又はアルケニル
基で、これらは分岐でも直鎖でもかまわないが、Ｃ＝Ｃ
で表すことのできる不飽和結合が含まれる基の方が好ま
しい。また、その両者は構造が同一である方がさらに好
ましい。Ｒ1 、Ｒ３の炭素数は５〜２１、好ましくは７
〜１７、さらに好ましくは９〜１３が望ましい。Ｒ1 、
Ｒ３の炭素鎖の長さが短か過ぎると余り好ましくない。
短か過ぎると揮発しやすくなること。揮発しやすくなれ
ば、磁気ヘッドとの間で生じる摩擦熱などで磁性層が高
温になった際、それが揮発して磁性層における潤滑剤の
表面量が減り、耐久性が低下する結果にもなるからであ
る。炭素鎖の長さが長過ぎると粘度が高くなり、流体潤
滑性能が低下して耐久性が低下するおそれもあり、余り
好ましくない。

【００７０】Ｒ2は直鎖で両末端にＯＨを有する２価ア
ルコール残基が好ましく、ｎは３〜１２が好ましい。ｎ
が小さいと繰り返し走行耐久性が悪く、大きすぎると粘
度が高くなったりして使いにくくまた耐久性も不良にな
る傾向がある。具体的にはエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、プロパンジオール、プロピレングリ
コール、ブタンジオールなどの残基などが好ましい。

【００７１】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、ＨＯ−Ｒ2−ＯＨで表されるジオールとＲ1 −ＣＯ
ＯＨおよびＲ3 −ＣＯＯＨで表される個の、好ましくは
不飽和脂肪酸とのジエステルである。

【００７２】該不飽和脂肪酸としては、４−ドデセン
酸、５−ドデセン酸、１１−ドデセン酸、ｃｉｓ−９−
トリデセン酸、ミリストレイン酸、５−ミリストレイン
酸、６−ペンタデセン酸、７−パルミトレイン酸、ｃｉ
ｓ−９−パルミトレイン酸、７−ヘプタデセン酸、オレ
イン酸、エラジン酸、ｃｉｓ−６−オクタデセン酸、ｔ
ｒａｎｓ−１１−オクタデセン酸、ｃｉｓ−１１−エイ
コセン酸、ｃｉｓ−１３−ドコセン酸、１５−テトラコ
セン酸、１７−ヘキサコセン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−
１２−オクタジエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−
１２−オクタジエン酸、ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１
１，ｔｒａｎｓ−１３−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ
−９，ｃｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエ
ン酸、ステアロール酸などの直鎖不飽和脂肪酸、５−メ
チル−２−トリデセン酸、２−メチル−９−オクタデセ
ン酸、２−メチル−２−エイコセン酸、２，２−ジメチ
ル−１１−エイコセン酸などの分岐不飽和脂肪酸が挙げ
られる。

【００７３】該ジオールとしては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，７−ペンタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジ
オールなどの直鎖飽和両末端ジオール、 プロピレング
リコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチル
−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メチ
ル−１，６−ヘキサンジオール、１−メチル−１，７−
ペンタンジオール、２，６−ジメチル−１，７−ペンタ
ンジオール、１−メチル−１，８−ノナンジオールなど
の分岐飽和ジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
２，４−ヘキサジエン−１，６−ジエンジオール、３−
ペンテン−１，７−ジオールなどの直鎖不飽和ジオー
ル、 ２−メチル−２−ブテン−１，４−ジオール、
２，３−ジメチル−２−ブテン−１，４−ジオール、
２，６−ジメチル−３−ヘキセン−１，６−ジオールな
どの分岐不飽和ジオールが例示される。

【００７４】これらのうち特に好ましい本発明の化合物
は直鎖不飽和脂肪酸のエステルである。具体的には、ミ
リストレイン酸、５−ミリストレイン酸、７−パルミト
レイン酸、ｃｉｓ−９−パルミトレイン酸、オレイン
酸、エライジン酸、ｃｉｓ−６−オクタデセン酸（ペト
ロセリン酸）、ｔｒａｎｓ−６−オクタデセン酸（ペト
ロセエライジン酸）、ｔｒａｎｓ−１１−オクタデセン
酸（バセニン酸）、ｃｉｓ−１１−エイコセン酸、ｃｉ
ｓ−１３−ドコセン酸（エルカ酸）、ｃｉｓ−９，ｃｉ
ｓ−１２−オクタジエン酸（リノール酸）などの直鎖不
飽和脂肪酸とジエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ペンタン
ジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナン
ジオール、１，１０−デカンジオールなどとのエステル
が好ましく、より好ましくは該直鎖不飽和脂肪酸と１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，７−ペンタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオールなどとのエステルである。具
体的にはネオペンチルグリコールジデカノエート、エチ
レングリコールジオレイルなどや後述するジエステルが
挙げられる。ジエステルの例は以下の通りである。

【００７５】 Ｌ−ａ１ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅ Ｌ−ａ２ Ｃ₁₁Ｈ₂₁ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₁ Ｌ−ａ３ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ４ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃ Ｌ−ａ５ Ｃ₂₇Ｈ₅₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₂₇Ｈ₅₃ Ｌ−ａ６ Ｃ₁₁Ｈ₂₁ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ７ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ８ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ９ Ｃ₁₄Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₄Ｈ₂₇ Ｌ−ａ１０ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₈ＯＣＯＣ₁₄Ｈ₂₇ また、本発明に使用される脂肪酸エステルとしては、ジ
カルボン酸と、鎖状不飽和アルコールとのジエステルも
使用することができる。

【００７６】ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、メチルマロン酸、エチ
ルマロン酸、プロピルマロン酸、ブチルマロン酸等の飽
和ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン
酸、イタコン酸、ムコン酸等の不飽和ジカルボン酸が具
体例として挙げられる。

【００７７】鎖状不飽和アルコールとしては、ｃｉｓ−
９−オクタデセン−１−オール（オレイルアルコー
ル）、ｔｒｎｓ−９−オクタデセン−１−オール（エラ
イジルアルコール）、９，１０−オクタデセジエン−１
−オール（リノレイルアルコール）、９，１２，１５−
オクタデセトリエン−１−オール（リノレニルアルコー
ル）、ｃｉｓ−９−ｔｒｎｓ−１１，１３−オクタデセ
トリエン−１−オール（エレオステアリルアルコー
ル）、２−ペンタデセン−１−オール、２−ヘキサデセ
ン−１−オール、２−ヘプタデセン−１−オール、２−
オクタデセン−１−オール、１５−ヘキサデセン−１−
オール等が具体例として挙げられる。

【００７８】これらのうち特に好ましい本発明の化合物
は、直鎖不飽和アルコールと、飽和ジカルボン酸とのエ
ステルである。具体的には、アルコール成分としては、
オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイ
ルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリ
ルアルコール等であり、ジカルボン酸成分としては、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、メチルマ
ロン酸、エチルマロン酸、プロピルマロン酸、ブチルマ
ロン酸等であり、これら間のジエステルである。更に好
ましくは、マロン酸、コハク酸と、オレイルアルコー
ル、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リ
ノレニルアルコールとの間のジエステルである。

【００７９】後述するＣ／Ｆｅピーク比が５〜１２０、
好ましくは５〜１００、特に好ましくは５〜８０を達成
するのに好ましいジエステルとしては、次のような例を
挙げることができる。即ちネオペンチルグリコールジオ
レート（L-a11）、エチレングリコールジオレート（L-a
3）、ネオペンチルグリコールジデカノエ−ト（L-a1
2）、プロパンジオールジミリステ−ト（L-a13）などを
挙げることができる。その他にも次のような例を挙げる
ことができる。 Ｃ₅Ｈ₁₁ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₅Ｈ₁₁ Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅ Ｃ₉Ｈ₁₉ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₉Ｈ₁₉ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₃Ｈ₂₇ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅ Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₂₁Ｈ₄₃ Ｃ₄Ｈ₇ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₄Ｈ₇ Ｃ₂₂Ｈ₄₅ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₂₂Ｈ₄₅ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₃Ｈ₂₇ また本発明に使用する脂肪酸エステル中、モノエステル
の潤滑剤は下記一般式（２）と（３）が好ましい例とし
て挙げられる。 Ｒ4−ＣＯＯ−（Ｒ5−Ｏ）ｍ −Ｒ6 ……（２） Ｒ7−ＣＯＯ−Ｒ8 ……（３） （式中、ｍは１〜１０の整数、Ｒ5は−（ＣＨ₂ ）n −
あるいは−（ＣＨ₂ ）n−（ｎは１〜１２の整数）から
誘導される不飽和結合を含んでいても良い２価の基を示
すか、−〔ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）〕−、あるいは−〔Ｃ
Ｈ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ） ₂ ＣＨ₂〕−を示し、Ｒ4及びＲ7 は各
々独立して炭素数１２〜３０の鎖状飽和または不飽和炭
化水素基を表し、互いに同一でも異なってもよい。Ｒ6
及びＲ8 は各々独立して炭素数１〜２６の鎖状または分
岐、飽和または不飽和炭化水素基を表し、互いに同一で
も異なってもよい。） また炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を
含んでも、また分岐していてもかまわない）と炭素数２
〜２４の一価アルコール（不飽和結合を含んでも、また
分岐していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エス
テルが使用できる。

【００８０】これらの具体例としてはブチルステアレー
ト、オクチルステアレート、アミルステアレート、イソ
オクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチル
ミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキシ
ジエチルステアレート、２−エチルヘキシルステアレー
ト、２−オクチルドデシルパルミテート、２−ヘキシル
ドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、エルカ酸オレイルなどが好まし
い。

【００８１】このほかにも特公昭５１−３９０８１号公
報をはじめ周知のように飽和及び不飽和の脂肪酸とアル
コールのモノエステルやまた、不飽和結合を有する脂肪
酸モノエステルとしては、特公平４−４９１７号公報記
載のオレイン酸オレイルなども使用できる。モノエステ
ルの具体例は以下の通りである。 Ｌ−ｂ１ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅ Ｌ−ｂ２ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₄Ｈ₉ Ｌ−ｂ３ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₄Ｈ₉ Ｌ−ｂ４ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｃ₄Ｈ₉ 本発明のモノエステル系の潤滑剤の使用量は、上層にお
いては上層の強磁性粉末１００重量部に対し１重量部以
上、好ましくは３重量部以上、更に好ましくは、５重量
部以上であり、下層においては、非磁性粉末１００重量
部に対し１重量部以上、好ましくは３重量部以上、更に
好ましくは、５重量部以上であり、上層下層とも添加す
るのが好ましい。各層とも上限は２０重量％であり、多
すぎると磁性層表面が粗くなって磁気特性が低下し、少
ないと耐久性が不良となる。ジエステル系潤滑剤及びモ
ノエステル系潤滑剤は、磁性層に含まれる強磁性粉末１
００重量部又は下層中に含まれる非磁性粉末１００重量
部に対し、好ましくは８〜３０重量部、更に好ましくは
１０〜２０部重量含む。ジエステル化合物とモノエステ
ル化合物は混合して用いても良い。この場合、ジエステ
ル化合物はジエステルとモノエステルの全体量に対して
３０％以上であることが好ましい。ここで、非磁性粉末
とは、カーボンブラック以外の無機粉末を指す。

【００８２】また本発明は支持体上に実質的に非磁性の
下層を設け、該下層の上に強磁性粉末を結合剤中に含む
磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層及び
前記下層の各層は、それぞれ前記強磁性金属粉末１００
重量部又は前記下層に含まれる非磁性粉末１００重量部
に対し、脂肪酸エステルを好ましくは８〜３０重量部含
み、前記磁性層の表面をオージェ電子分光法で測定した
ときのＣ／Ｆｅピーク比が好ましくは５〜１００、さら
に好ましくは５〜８０であり、且つ前記磁気記録媒体が
ディスク状であることが好ましい。このような磁気記録
媒体は、従来のフロッピーディスクに比べ磁性層、下層
中の脂肪酸エステル量がほぼ同等であるにも関わらず、
磁性層表面に存在する潤滑剤を低い値に抑えたため、極
めて高度な耐久性を達成し且つ、磁性層表面の硬度を高
く保ち、高い耐傷性を付与することができた。とりわけ
回転数が１８００rpm 以上（例えばＺＩＰのような）、
特に３０００rpm 以上の高速回転の記録システム（例え
ばＨｉＦＤのような）で抜群の耐久性を達成できること
が分かった。

【００８３】本発明でいう磁性層表面のオージェ電子分
光法によるＣ／Ｆｅピーク比とは、磁性層表面の潤滑剤
の存在量を示す指標となるものである。これは、試料に
電子線を当てて試料から出てくるオージェ電子の運動エ
ネルギーから元素の種類を判定し、オージェ電子線量か
ら元素の量を測定する原理を利用したものである。

【００８４】磁性層表面をオージェ分光分析すると強磁
性粉末由来の鉄原子のピーク及び結合剤と潤滑剤由来の
炭素のピークが現れる。しかし、炭素のピークのほとん
どは潤滑剤由来のものである。その根拠は、本発明の磁
気ディスクをヘキサン処理して本発明に係わる潤滑剤を
除いてオージェ電子分光法により磁性層表面を測定する
とＦｅピークが強くでるが結合剤が寄与するＣピークは
弱く、逆にヘキサン処理しないとＣピークが強くでるた
めである。即ち、磁性層表面をオージェ分光分析すると
強磁性粉末由来の鉄原子のピーク及び結合剤と潤滑剤由
来の炭素のピークが現れるが、炭素のピークのほとんど
は本発明に係わる潤滑剤由来のものとみなすことができ
るからである。

【００８５】本発明において、オージェ電子分光法によ
るＣ／Ｆｅの測定は、以下により求められる値を指す。 装置：Φ社製PHI-660 型 測定条件：１次電子線 加速電圧 ３ｋＶ 試料電流 １３０ｎＡ 倍率 ２５０倍 傾斜角度 ３０° 上記条件で、運動エネルギ−（Kinetic Energy）130 eV
から730eV の範囲を３回積算し、炭素のKLL ピークと鉄
のLMM ピークの強度を微分形で求め、Ｃ／Ｆｅの比をと
ることで求める。

【００８６】本発明の磁気記録媒体の磁性層表面のオー
ジェ電子分光法によるＣ／Ｆｅピーク比は、５〜１２
０、好ましくは５〜１００、さらに好ましくは５〜８０
であるが、これは磁性層表面には比較的少ない方が好ま
しいことを示している。即ち磁性層表面には潤滑剤量を
少なくして貼り付きなどをなくしつつ、フロッピーディ
スクのように耐久性が極めて要求される場合も、長い間
良好な潤滑特性を確保することができるのが本発明の特
徴である。

【００８７】このように本発明の磁気記録媒体の磁性層
及び下層の各層に含まれる潤滑剤量は、それぞれ強磁性
粉末又は非磁性粉末１００重量部に対し好ましくは５〜
３０重量部、更に好ましくは１０〜３０重量部である。
これは従来のフロッピーディスク等が含む量とほぼ同等
である。よって、本発明の磁気記録媒体は、その磁性層
及び下層に含む潤滑剤量が従来のフロッピーディスク等
とほぼ同量であるにも関わらず、磁性層表面に存在する
潤滑剤量が従来のフロッピーディスク等に比して顕著に
少ないことが好ましい。

【００８８】従来のフロッピーディスクの欠点として、
耐久性を向上させるために潤滑剤量を多くすると、表面
に、潤滑剤量が多くなりその結果、静止時に磁性層表面
と磁気ヘッドとの張りつきが生じ、起動時トルクが大き
くなる欠点がある。また、起動時トルクを下げるため、
潤滑剤量を少なくすると、摩擦係数が高くなり耐久性が
悪くなる。これらの欠点は、高密度記録等によって高速
回転を行う場合、より顕著に表れる。

【００８９】本発明の磁気記録媒体は従来のフロッピー
ディスク等に比べ磁性層、下層中の脂肪酸エステル量が
ほぼ同等であるにも関わらず、磁性層表面に存在する潤
滑剤を低い値に抑えることによって、極めて高度な耐久
性を達成し且つ、磁性層表面の硬度を高く保ち、高い耐
傷性を付与することができた。とりわけ回転数が７００
rpm 以上、更に１８００rpm 以上（例えばＺＩＰのよう
な）、特に３０００rpm 以上の高速回転の記録システム
（例えばＨｉＦＤのような）で抜群の耐久性を達成でき
ることが分かった。

【００９０】さらに磁性層、下層内部に潤滑剤を多く含
んでおり徐々に表面に出て潤滑機能を発揮するため、長
期保存性にも優れることが分かった。本発明の潤滑剤の
存在形態すなわち、磁性層、下層内部に潤滑剤を多く存
在させ、表面には適量（オージエ電子分光法の主として
潤滑剤のＣ原子、強磁性粉末のＦｅ原子の検出量から求
めたＣ／Ｆｅ値で好ましくは５〜１００、特に好ましく
は５〜８０）存在させることを実現するための手段とし
て、下記の方法がある。

【００９１】 潤滑剤は、モノエステル及びジエステ
ルの脂肪酸エステルで、特に不飽和Ｃ＝Ｃを持つジエス
テル化合物及びモノエステル化合物が結合剤、及び非磁
性粉末表面との親和性があり好ましい。塗布層中の添加
量は強磁性粉末または非磁性粉末１００重量部に対して
磁性層及び下層に各々８〜３０重量部が好ましい。 磁性層の結合剤量は硬化剤を含めて強磁性粉末１０
０重量部に対し１０〜２５重量部、下層の結合剤量は非
磁性粉末１００重量部に対し２５〜４０重量部と下層の
方に結合剤量を多くすることが望ましい。

【００９２】 特に下層用結合剤はＳＯ₃Ｎａのよう
な強い極性基と骨格に芳香環を多く含有する構造が好ま
しい。これにより潤滑剤と下層結合剤との親和性がより
高まり潤滑剤が下層に多く且つ安定的に存在することが
できる。潤滑剤と結合剤の親和性が高すぎて結合剤と潤
滑剤が完全に分子レベルで相溶するようになると潤滑剤
は上層に移行する事ができなくなるため好ましくない。

【００９３】本発明の磁気記録媒体の表面には従来のも
のより少量の潤滑剤であるが、脂肪酸エステルが必要十
分に存在し、高速で回転するディスクとヘッドの間の摩
擦熱で温度が上昇しても、強い分子間相互作用によって
揮発しにくく、潤滑膜の膜切れを起こすことなく安定し
た流体潤滑を維持することができる。本発明でＡｌ／Ｆ
ｅが５原子％〜３０原子％である強磁性金属粉末のとき
高温高湿保存安定性を向上することができる。これはも
ともと脂肪酸エステルは親水性が高く吸湿しやすいため
加水分解されやすい性質がある。強磁性粉末表面の触媒
活性作用でさらにこの問題が強くなり高温高湿で保存す
ると更に脂肪酸エステルが分解しやすくなる。Ａｌ／Ｆ
ｅが５原子％〜３０原子％である強磁性金属粉末の場合
はこの影響が小さく、分解しにくくなることがわかっ
た。この結果、高温高湿下で保存した後でも耐久性はほ
とんど低下することなく保存前のディスクの特性を発揮
することができる。

【００９４】

【発明の実施の形態】

［磁性層］本発明の磁気記録媒体は下層と超薄層磁性層
を支持体の片面だけでも、両面に設けても良い。上下層
は下層を塗布後、下層が湿潤状態の内（Ｗ／Ｗ）でも、
下層が乾燥した後（Ｗ／Ｄ）にでも下層上に上層磁性層
を設けることが出来る。生産得率の点から同時、又は逐
次湿潤塗布が好ましいが、ディスクの場合は乾燥後塗布
も十分使用できる。本発明の重層構成で同時、又は逐次
湿潤塗布（Ｗ／Ｗ）では上層／下層が同時に形成できる
ため、、カレンダー工程などの表面処理工程を有効に活
用でき、超薄層でも上層磁性層の表面粗さを良化でき
る。磁性層の抗磁力Ｈｃは１８００エルステッド以上で
あることが必要であり、強磁性金属粉末ではＢｍは２０
００〜５０００Ｇ、バリウムフェライト粉末では１００
０〜３０００Ｇで有ることが必要である。

【００９５】［強磁性金属粉末］本発明の上層磁性層に
使用する強磁性金属粉末としては、α−Ｆｅを主成分と
する強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性金属粉
末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかま
わない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎ
ｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に
含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくとも一つ
を含むことがさらに好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対
して０原子％以上４０原子％以下が好ましく、さらに好
ましくは１５原子％以上３５％以下、より好ましくは２
０原子％以上３５原子％以下である。Ｙの含有量は１．
５原子％以上１２原子％以下が好ましく、さらに好まし
くは３原子％以上１０原子％以下、より好ましくは４原
子％以上９原子％以下である。Ａｌは１．５原子％以上
１２原子％以下が好ましく、さらに好ましくは３原子％
以上１０原子％以下、より好ましくは４原子％以上９原
子％以下である。これらの強磁性金属粉末にはあとで述
べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分
散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的に
は、特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７
２号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５
１３号、特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８
７５５号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２
４２２号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１
８５０９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−
１０３０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国特許第
３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１
９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号など
に記載されている。

【００９６】強磁性合金粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性合金粉末の公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシ
ュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸
化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦ
ｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元
剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中
で蒸発させて粉末を得る方法などである。このようにし
て得られた強磁性合金粉末は公知の徐酸化処理、すなわ
ち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に
浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を
形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガ
スと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成
する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。

【００９７】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば４０〜８０ｍ² ／ｇであり、
好ましくは４５〜７０ｍ² ／ｇである。４０ｍ² ／ｇ未
満ではノイズが高くなり、８０ｍ² ／ｇより大では表面
性が得にくくなる傾向にあり、好ましくない。本発明の
磁性層の強磁性粉末の結晶子サイズは好ましくは８０〜
１８０Åであり、更に好ましくは１００〜１８０Å、特
に好ましくは１１０〜１７５Åである。強磁性金属粉末
の平均長軸長は通常、０．０１μm以上０．２５μm以下
であり、好ましくは０．０３μm以上０．１５μm以下で
あり、さらに好ましくは０．０３μm以上０．１２μm以
下である。強磁性金属粉末の針状比は３以上１５以下が
好ましく、さらには３以上１２以下が好ましい。強磁性
金属粉末の飽和磁化σs は通常、１００〜１８０emu/g
であり、好ましくは１１０emu/g〜１７０emu/g 、更に
好ましくは１２５〜１６０emu/g である。金属粉末の抗
磁力は１７００エルステッド以上３５００エルステッド
以下が好ましく、更に好ましくは１，８００エルステッ
ド以上３０００エルステッド以下である。

【００９８】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％
とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属
粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金属粉
末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化する
ことが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、好まし
くは６〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応じ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理が施
されてもかまわない。その量は強磁性金属粉末に対し
０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤
滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好ましい。強
磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓ
ｒなどの無機イオンを含む場合がある。これら無機イオ
ンは、本質的に無い方が好ましいが、２００ppm以下で
あれば特に特性に影響を与えることは少ない。また、本
発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ないほうが
好ましくその値は２０容量％以下、さらに好ましくは５
容量％以下である。また形状については針状、米粒状、
紡錘状のいずれでもかまわない。強磁性金属粉末自体の
ＳＦＤは小さい方が好ましく、０．８以下が好ましい。
強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。
尚、ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特性が良好
で、出力が高く、また、磁化反転がシャープでピークシ
フトも少なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適であ
る。Ｈｃの分布を小さくするためには、強磁性金属粉末
においてはゲ−タイトの粒度分布を良くする、焼結を防
止するなどの方法がある。

【００９９】［強磁性六方晶フェライト粉末］本発明の
磁性層に含まれる強磁性六方晶フェライトとしてバリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライ
ト、カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等が
ある。具体的にはマグネトプランバイト型のバリウムフ
ェライト及びストロンチウムフェライト、スピネルで粒
子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、
更に一部スピネル相を含有したマグネトプランバイト型
のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト等
が挙げられ、その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，
Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ，Ｃｒ、Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，
Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａ
ｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ，
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの
原子を含んでもかまわない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ
−Ｔｉ，Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ，Ｎｉ−
Ｔｉ−Ｚｎ，Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｂーＺｎ−Ｃｏ、Ｎ
ｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することができ
る。原料・製法によっては特有の不純物を含有するもの
もある。

【０１００】強磁性六方晶フェライト粉末の粉体サイズ
は、六角板の最大長径の平均（以下、「平均板径」とい
う）で通常、１０〜２００nm、好ましくは１０〜１００
nmであり、特に好ましくは１０〜８０nmである。

【０１０１】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッドで再生する場合、低ノイズにする必要があり、板径
は４０nm以下が好ましいが、１０nm以下では熱揺らぎの
ため安定な磁化が望めない。２００nm以上ではノイズが
高く、いずれも高密度磁気記録には向かない。板状比
（平均板径／平均板厚）は１〜１５が望ましい。好まし
くは１〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充填性
は高くなり好ましいが、十分な配向性が得られない。１
５より大きいと粒子間のスタッキングによりノイズが大
きくなる。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面
積は通常、１０〜２００ｍ² ／ｇを示す。比表面積は概
ね粒子板径と板厚からの算術計算値と符号する。粒子板
径・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難
であるが粒子ＴＥＭ写真より５００粒子を無作為に測定
する事で比較できる。分布は正規分布ではない場合が多
いが、計算して平均サイズ（平均板径及び平均板厚）に
対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１〜２．
０である。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生
成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子
に分布改良処理を施すことも行われている。たとえば酸
溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られ
ている。強磁性粉末で測定される抗磁力Ｈｃは５００エ
ルステッド〜５０００エルステッド程度まで作成でき
る。Ｈｃは高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘ
ッドの能力で制限される。本発明ではＨｃは１７００エ
ルステッドから４０００エルステッド程度であるが、好
ましくは１８００エルステッド以上、３５００エルステ
ッド以下である。ヘッドの飽和磁化が１．４テスラを越
える場合は、２０００エルステッド以上にすることが好
ましい。Ｈｃは粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の
種類と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等によ
り制御できる。飽和磁化σｓは４０emu/g〜８０emu/gで
ある。σｓは高い方が好ましいが微粒子になるほど小さ
くなる傾向がある。σｓ改良のためマグネトプランバイ
トフェライトにスピネルフェライトを複合すること、含
有元素の種類と添加量の選択等が良く知られている。ま
たＷ型六方晶フェライトを用いることも可能である。強
磁性粉末を分散する際に強磁性粉末粒子表面を分散溶
媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われてい
る。表面処理材は無機化合物、有機化合物が使用され
る。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の酸化物ま
たは水酸化物、各種シランカップリング剤、各種チタン
カップリング剤が代表例である。表面処理材の量は強磁
性粉末に対して０．１〜１０重量％である。強磁性粉末
のｐＨも分散に重要である。通常、ｐＨ４〜１２程度で
分散溶媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の化学
的安定性、保存性からｐＨ６〜１１程度が選択される。
強磁性粉末に含まれる水分も分散に影響し、分散溶媒、
ポリマーにより最適値があるが通常、水分は強磁性粉末
に対して０．０１〜２．０重量％が選ばれる。六方晶フ
ェライトの製法としては、酸化バリウム・酸化鉄・鉄
を置換する金属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ
素等を所望のフェライト組成になるように混合した後溶
融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した
後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る
ガラス結晶化法、バリウムフェライト組成金属塩溶液
をアルカリで中和し、副生成物を除去した後１００℃以
上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェ
ライト結晶粉体を得る水熱反応法、バリウムフェライ
ト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去
した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉砕してバリウ
ムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本発明
は製法を選ばない。

【０１０２】［非磁性層］次に下層に関する詳細な内容
について説明する。本発明の下層に用いられる無機粉末
は、非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸
塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化
物、等の無機化合物から選択することができる。無機化
合物としては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、、ヘマタ
イト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグ
ネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化
ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独または組合
せで使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小さ
さ、機能付与の手段が多いこと等から、二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましい
のは二酸化チタン、α酸化鉄である。これら無機粉末の
平均粒子径は０．００５〜２μmが好ましいが、必要に
応じて粒子サイズの異なる無機粉末を組み合わせたり、
単独の無機粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をも
たせることもできる。とりわけ好ましいのは無機粉末の
平均粒子径は０．０１μm〜０．２μmである。特に、無
機粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径０．
０８μm以下が好ましく、針状金属酸化物である場合
は、平均長軸長が０．３μm以下が好ましく、０．２μm
以下がさらに好ましい。タップ密度は０．０５〜２g/m
l、好ましくは０．２〜１．５g/mlである。無機粉末の
含水率は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量
％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％である。無機
粉末のｐＨは２〜１１であるが、ｐＨは５．５〜１０の
間が特に好ましい。無機粉末の比表面積は１〜１００m
² /g、好ましくは５〜８０m² /g、更に好ましくは１０
〜７０m² /gである。無機粉末の結晶子サイズは０．０
０４μm〜１μmが好ましく、０．０４μm〜０．１μmが
更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた
吸油量は５〜１００ml/100g、好ましくは１０〜８０ml/
100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100gである。比重
は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針状、球
状、多面体状、板状のいずれでも良い。モース硬度は４
以上、１０以下のものが好ましい。無機粉末のＳＡ（ス
テアリン酸）吸着量は１〜２０μmol／m² 、好ましくは
２〜１５μmol/m² 、さらに好ましくは３〜８μmol/m²
である。ｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。これ
らの無機粉末の表面は、表面処理が施されて、Ａｌ₂ Ｏ
₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂
Ｏ₃ 、ＺｎＯ、Ｙ₂ Ｏ₃ が存在するすることが好まし
い。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂ Ｏ ₃ 、ＳｉＯ₂ 、
ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂であるが、更に好ましいのはＡｌ₂
Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂である。これらは組み合わせ
て使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良い
し、先ずアルミナを存在させた後にその表層にシリカを
存在させる方法、またはその逆の方法を採ることもでき
る。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても
構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。

【０１０３】本発明の下層に用いられる無機粉末の具体
的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製Ｈ
ＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタイト
ＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ−２４
５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＰＮ−５００ＢＸ，ＤＢＮ
−ＳＡ１，ＤＢＮ−ＳＡ３、石原産業製酸化チタンＴＴ
Ｏ−５１Ｂ，ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ，ＴＴＯ
−５５Ｃ，ＴＴＯ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５Ｄ，ＳＮ−１
００、αヘマタイトＥ２７０，Ｅ２７１，Ｅ３００，Ｅ
３０３、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ
−３０Ｄ，ＳＴＴ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイ
トα−４０、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ−１００
Ｔ，ＭＴ−１５０Ｗ，ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−６００
Ｂ，ＭＴ−１００Ｆ，ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩ
ＮＥＸ−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，Ｓ
Ｔ−Ｍ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、
日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ，ＴｉＯ₂Ｐ２５、宇部興
産製１００Ａ，５００Ａ、及びそれを焼成したものが挙
げられる。特に好ましい無機粉末は二酸化チタンとα−
酸化鉄である。

【０１０４】α−酸化鉄（ヘマタイト）は以下のような
諸条件の基で実施される。即ち、本発明におけるα−Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末の製造は、針状ゲータイト粒子を前駆
体粒子とする。針状ゲータイト粒子は例えば次のような
方法で製造できる。

【０１０５】第一鉄水溶液に等量以上の水酸化アルカ
リ水溶液を加え、水酸化第一鉄コロイドを含むｐＨ１１
以上の懸濁液を調製し、８０℃以下の温度でこれに酸素
含有ガスを通気して第一鉄イオンに酸化反応を行わさ
せ、針状ゲータイト粒子を生成させる方法。 第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させ、
得られるＦｅＣＯ₃ を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気
して鉄イオンに酸化反応を行わさせ、紡錘状を呈した針
状ゲータイト粒子を生成させる方法。

【０１０６】第一鉄塩水溶液に等量未満の水酸化アル
カリ水溶液または炭酸アルカリ水溶液を添加し、得られ
る水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含
有ガスを通気して鉄イオンに酸化反応を行わさせ、針状
ゲータイト核粒子を生成する。次いで、該針状ゲータイ
ト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中
のＦｅ²⁺に対し等量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加
し、その後、酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイ
ト核粒子を成長させる方法。

【０１０７】 第一鉄水溶液に等量未満の水酸化アル
カリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加して水酸化第一鉄
コロイドを含む第一鉄塩水溶液を調製し、得られた水溶
液に酸素含有ガスを通気して鉄イオンに酸化反応を行わ
させ、これによって針状ゲータイト核粒子を生成させ、
次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータイト核粒子
を成長させる方法。

【０１０８】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等の為に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、
Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はない。
前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５００
℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３５０
〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをして
針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を得る。尚、脱水または焼き鈍
しされる針状ゲータイト粒子の表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ等の焼結防止剤が付着していても支障はない。
３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍し
をするのは、脱水されて得られた針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒
子の粒子表面に生じている空孔を焼き鈍しにより、粒子
の極表面を溶融させて空孔をふさいで平滑な表面形態と
させる事が好ましいからである。

【０１０９】本発明において用いられるα−Ｆｅ₂ Ｏ₃
粒子粉末は、前記脱水または焼き鈍しをして得られた針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子から次のようにして製造する。針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を水溶液中に分散して懸濁液を得
る。得られた懸濁液にＡｌ化合物を添加し、懸濁液のｐ
Ｈを調整するとともにα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子の表面にその
Ａｌ化合物で被覆し、次いで、濾過、水洗、乾燥、粉
砕、必要により更に脱気・圧密処理等を施す。用いられ
るＡｌ化合物は酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、
塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム
塩やアルミン酸ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用
することができる。この場合のＡｌ化合物添加量はα−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜５０
重量％である。０．０１重量％未満である場合には、結
合剤樹脂中における分散が不十分であり、５０重量％を
超える場合には粒子表面に浮遊するＡｌ化合物同士が相
互作用するために好ましくない。本発明における下層の
無機粉末においては、Ａｌ化合物とともにＳｉ化合物を
始めとして、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂから選ばれる化合物の１種または２種以上を用
いて被覆することもできる。Ａｌ化合物とともに用いる
これらの化合物の添加量はそれぞれα−Ｆｅ₂ Ｏ ₃ 粒子
粉末に対して０．０１〜５０重量％の範囲である。０．
０１重量％未満である場合には添加による分散性向上の
効果が殆どなく、５０重量％を超える場合には、粒子表
面以外に浮遊する化合物同士が相互作用をする為に好ま
しくない。

【０１１０】二酸化チタンの製法に関しては以下の通り
である。これらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素
法がある。硫酸法はイルミナイトの原鉱石を硫酸で蒸解
し、Ｔｉ，Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径
調節剤などを添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれ
ば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水
分解の時に添加される核剤の種類によりわけられる。こ
の粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作
成する。塩素法の原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用
いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴ
ｉＣｌ₄にＦｅはＦｅＣｌ₂ となり、冷却により固体と
なった酸化鉄は液体のＴｉＣｌ₄と分離される。得られ
た粗ＴｉＣｌ₄ は精留により精製した後、核生成剤を添
加し、１０００℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応さ
せ、粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した
粗酸化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は
硫酸法と同じである。

【０１１１】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれ
る。まず、所定量のＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｓ
ｎ、Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、
またはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チ
タン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカン
テーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリ
ーｐＨを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済
みケーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤー
で乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕
され、製品になる。

【０１１２】また、水系ばかりでなく酸化チタン粉体に
ＡｌＣｌ₃ 、ＳｉＣｌ₄ の蒸気を通じその後水蒸気を流
入してＡｌ、Ｓｉ表面処理を施すことも可能である。

【０１１３】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすることができるとともに、所望のマイクロビ
ッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカーボン
ブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらす
ことも可能である。カーボンブラックの種類はゴム用フ
ァ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチ
レンブラック、等を用いることができる。下層のカーボ
ンブラックは所望する効果によって、以下のような特性
を最適化すべきであり、併用することでより効果が得ら
れることがある。

【０１１４】下層のカーボンブラックの比表面積は１０
０〜５００m² ／ｇ、好ましくは１５０〜４００m² ／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好ましくは
３０〜４００ml/100gである。カーボンブラックの平均
粒子径は５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎｍ、
さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。カーボンブラ
ックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、
タップ密度は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発明に用
いられるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボ
ット社製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００，１３０
０，１０００，９００，８００，８８０，７００、ＶＵ
ＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化成工業社製＃３０５０
Ｂ，＃３１５０Ｂ，＃３２５０Ｂ，＃３７５０Ｂ，＃３
９５０Ｂ，＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ，＃８５
０Ｂ，ＭＡ−６００，ＭＡ−２３０，＃４０００，＃４
０１０、コロンビアンカーボン社製 ＣＯＮＤＵＣＴＥ
ＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００，８０００，７０００，
５７５０，５２５０，３５００，２１００，２０００，
１８００，１５００，１２５５，１２５０、アクゾー社
製ケッチェンブラックＥＣなどがあげられる。カーボン
ブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフ
ト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化した
ものを使用してもかまわない。また、カーボンブラック
を塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもか
まわない。これらのカーボンブラックは上記無機粉末に
対して５０重量％を越えない範囲、非磁性層総重量の４
０重量％を越えない範囲で使用できる。これらのカーボ
ンブラックは単独、または組合せで使用することができ
る。本発明で使用できるカーボンブラックは例えば「カ
ーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）を参
考にすることができる。

【０１１５】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。

【０１１６】［結合剤］下層の結合剤樹脂、潤滑剤、分
散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する
磁性層のそれが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種
類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に
関する公知技術が適用できる。

【０１１７】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１,０
００〜２００,０００、好ましくは１０,０００〜１０
０,０００、重合度が約５０〜１０００程度のものであ
る。

【０１１８】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポ
リウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシア
ネートを組み合わせたものがあげられる。

【０１１９】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テル
ポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカ−ボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、
−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原子、
またはアルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ₂ 、Ｎ⁺ Ｒ
₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、など
から選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合ま
たは付加反応で導入したものを用いることが好ましい。
このような極性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、
好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【０１２０】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹ
ＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，ＶＹ
ＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，ＰＫ
ＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業社
製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡＬ，
ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰ
Ｒ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、
ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、１００Ｆ
Ｄ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ
１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２
３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノッ
クＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０
９，７２０９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ
８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、
大日精化社製、ダイフェラミン４０２０，５０２０，５
１００，５３００，９０２０，９０２２、７０２０，三
菱化成社製、ＭＸ５００４，三洋化成社製サンプレンＳ
Ｐ−１５０、旭化成社製サランＦ３１０，Ｆ２１０など
があげられる。

【０１２１】本発明の非磁性層、磁性層に用いられる結
合剤は非磁性粉末または強磁性粉末に対し、５〜５０重
量％の範囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で用い
られる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０重量
％、ポリウレタン樹脂合を用いる場合は２〜２０重量
％、ポリイソシアネートは２〜２０重量％の範囲でこれ
らを組み合わせて用いることが好ましいが、例えば、微
量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレ
タンのみまたはポリウレタンとイソシアネートのみを使
用することも可能である。本発明において、ポリウレタ
ンを用いる場合はガラス転移温度が−５０〜１５０℃、
好ましくは０℃〜１００℃、破断伸びが１００〜２００
０％、破断応力は０．０５〜１０Kg/mm² 、降伏点は
０．０５〜１０Kg/mm² が好ましい。

【０１２２】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるい
はそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ非磁性層、磁性層とで変えることはもちろ
ん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、多層
磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層で
結合剤量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減らすた
めには磁性層の結合剤量を増量することが有効であり、
ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするためには、非
磁性層の結合剤量を多くして柔軟性を持たせることがで
きる。

【０１２３】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネートＨＬ，コロネ
ート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭ
Ｒ，ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製、タケネートＤ
−１０２，タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２
００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製、デス
モジュールＬ，デスモジュールＩＬ、デスモジュール
Ｎ，デスモジュールＨＬ，等がありこれらを単独または
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せで各層とも用いることができる。

【０１２４】［カーボンブラック、研磨剤］本発明の磁
性層に使用されるカーボンブラックはゴム用ファ−ネ
ス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は５〜５０
０m² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００mｌ／１００
ｇ、平均粒子径は５ｎｍ〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１
０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ密度は０．１
〜１ｇ／cc、が好ましい。本発明に用いられるカーボン
ブラックの具体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡ
ＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９
００、９０５、８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−
７２、旭カ−ボン社製、＃８０、＃６０，＃５５、＃５
０、＃３５、三菱化成工業社製、＃２４００Ｂ、＃２３
００、＃９００，＃１０００＃３０，＃４０、＃１０
Ｂ、コロンビアンカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ
ＳＣ、ＲＡＶＥＮ１５０、５０，４０，１５、ＲＡＶＥ
Ｎ−ＭＴ−Ｐ、日本ＥＣ社製、ケッチェンブラックＥ
Ｃ、などがあげられる。カーボンブラックを分散剤など
で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、
表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかま
わない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する
前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これら
のカーボンブラックは単独、または組合せで使用するこ
とができる。カーボンブラックを使用する場合は強磁性
粉末に対する量の０．１〜３０重量％で用いることが好
ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係
数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、こ
れらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って本
発明に使用されるこれらのカーボンブラックは磁性層、
下層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油
量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的
に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ
各層で最適化すべきものである。本発明の磁性層で使用
できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」カーボンブラック協会編 を参考にすることができ
る。

【０１２５】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ
−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など
主としてモース硬度６以上の公知の材料が単独または組
合せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合
体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用し
てもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物また
は元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であ
れば効果にかわりはない。これら研磨剤の平均粒子径は
０．０１〜２μｍが好ましく、特に電磁変換特性を高め
るためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐
久性を向上させるには必要に応じて平均粒子径の異なる
研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を
広くして同様の効果をもたせることも可能である。タッ
プ密度は０．３〜２g/cc、含水率は０．１〜５重量％、
ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０m²/g、が好まし
い。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サ
イコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有す
るものが研磨性が高く好ましい。具体的には住友化学社
製ＡＫＰ−１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ
−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ２０、ＨＩＴ−３０、Ｈ
ＩＴ−５５、ＨＩＴ６０、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、Ｈ
ＩＴ１００、レイノルズ社製、ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−
ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二見研磨剤社製、ＷＡ１０
０００、上村工業社製、ＵＢ２０、日本化学工業社製、
Ｇ−５、クロメックスＵ２、クロメックスＵ１、戸田工
業社製、ＴＦ１００、ＴＦ１４０、イビデン社製、ベー
タランダムウルトラファイン、昭和鉱業社製、Ｂ−３な
どが挙げられる。これらの研磨剤は必要に応じ非磁性層
に添加することもできる。非磁性層に添加することで表
面形状を制御したり、研磨剤の突出状態を制御したりす
ることができる。これら磁性層、非磁性層の添加する研
磨剤の粒径、量はむろん最適値に設定すべきものであ
る。

【０１２６】［添加剤］本発明の磁性層と非磁性層に使
用される、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果、などをもつものが使用される。二硫
化モリブデン、二硫化タングステングラファイト、窒化
ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつ
シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコ
ーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポ
リオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル
およびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよ
びそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエ−テル、フェニ
ルホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、ジフェ
ニル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いてもかまわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一
価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭
素数１２〜２２のアルコキシアルコール（不飽和結合を
含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数８
〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミ
ン、などが本発明の脂肪酸エステルと併用して使用でき
る。

【０１２７】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。アルコール類ではオレイルアル
コール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、
などがあげられる。また、アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系、アルキルフェノールエチ
レンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状
アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒ
ダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスル
ホニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、
スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸また
は燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面
活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤について
は、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳
細に記載されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は
必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、
未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含ま
れてもかまわない。これらの不純分は３０％以下が好ま
しく、さらに好ましくは１０％以下である。

【０１２８】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
にじみ出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエス
テル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑
剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるな
ど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。一般には潤滑剤の総量として強磁性粉末または
非磁性粉末に対し、０．１重量％〜５０重量％、好まし
くは２重量％〜２５重量％の範囲で選択される。

【０１２９】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に強磁性
粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による
混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分
散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがあ
る。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時また
は逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布すること
により目的が達成される場合がある。また、目的によっ
てはカレンダ−した後、またはスリット終了後、磁性層
表面に潤滑剤を塗布することもできる。

【０１３０】本発明で用いられる有機溶剤は公知のもの
が使用でき、例えば特開昭６−６８４５３に記載の溶剤
を用いることができる。 ［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構成は支持体が
２〜１００μm、好ましくは２〜８０μmである。コンピ
ューターテープの支持体は、３．０〜６．５μｍ（好ま
しくは、３．０〜６．０μｍ、更に好ましくは、４．０
〜５．５μｍ）の範囲の厚さのものが使用される。

【０１３１】支持体と非磁性層また磁性層の間に密着性
向上のための下塗り層を設けてもかまわない。本下塗層
厚みは０．０１〜０．５μm、好ましくは０．０２〜
０．５μmである。本発明は通常、支持体両面に非磁性
層と磁性層を設けてなる両面磁性層ディスク状媒体であ
っても、片面のみに設けてもかまわない。この場合、帯
電防止やカール補正などの効果を出すために非磁性層、
磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設けてもかまわな
い。この厚みは０．１〜４μm、好ましくは０．３〜
２．０μmである。これらの下塗層、バックコ−ト層は
公知のものが使用できる。

【０１３２】本発明の磁気記録媒体の磁性層の厚みは用
いるヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号
の帯域により最適化されるものである。磁性層を異なる
磁気特性を有する２層以上に分離してもかまわず、公知
の重層磁性層に関する構成が適用できる。その場合、磁
性層の乾燥厚みはそれら磁性層の総和を指す。

【０１３３】本発明になる媒体の下層である非磁性層の
厚みは０．２μm以上５．０μm以下、好ましくは０．３
μm以上３．０μｍ以下、さらに好ましくは１．０μm以
上２．５μm以下である。なお、本発明媒体の下層は実
質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、
たとえば不純物としてあるいは意図的に少量の強磁性粉
末を含んでも、本発明の効果を示すものであり、本発明
と実質的に同一の構成と見なすことができることは言う
までもない。実質的に非磁性とは下層の残留磁束密度が
１００Ｇ（ガウス）以下または抗磁力が１００エルステ
ッド以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と
抗磁力をもたないことを示す。

【０１３４】［バックコート層］一般に、コンピュータ
データ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディ
オテープに比較して、繰り返し走行性が強く要求され
る。このような高い走行耐久性を維持させるために、バ
ックコート層には、カーボンブラックと無機粉末が含有
されていることが好ましい。

【０１３５】カーボンブラックは、平均粒子径の異なる
二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。
この場合、平均粒子径が１０〜２０ｎｍの微粒子状カー
ボンブラックと平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒
子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好
ましい。一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラ
ックの添加により、バックコート層の表面電気抵抗を低
く設定でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録
装置によっては、テープの光透過率を利用し、動作の信
号に使用しているものが多くあるため、このような場合
には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効にな
る。また微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤
の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄
与する。一方、平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒
子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有
しており、またバック層の表面に微小突起を形成し、接
触面積を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。し
かし粗粒子状カーボンブラックは、過酷な走行系では、
テープ摺動により、バックコート層からの脱落が生じ易
くなり、エラー比率の増大につながる欠点を有してい
る。

【０１３６】微粒子状カーボンブラックの具体的な商品
としては、以下のものを挙げることができる。ＲＡＶＥ
Ｎ２０００Ｂ（１８ｎｍ）、ＲＡＶＥＮ１５００Ｂ（１
７ｎｍ）（以上、コロンビアカーボン社製）、ＢＰ８０
０（１７ｎｍ）（キャボット社製）、ＰＲＩＮＮＴＥＸ
９０（１４ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（１５ｎｍ）、
ＰＲＩＮＴＥＸ８５（１６ｎｍ）、ＰＲＩＮＴＥＸ７５
（１７ｎｍ）（以上、デグサ社製）、＃３９５０（１６
ｎｍ）（三菱化成工業（株）製）。

【０１３７】また粗粒子カーボンブラックの具体的な商
品の例としては、サーマルブラック（２７０ｎｍ）（カ
ーンカルブ社製）、ＲＡＶＥＮ ＭＴＰ（２７５ｎｍ）
（コロンビアカーボン社製）を挙げることができる。

【０１３８】バックコート層において、平均粒子径の異
なる二種類のものを使用する場合、１０〜２０ｎｍの微
粒子状カーボンブラックと２３０〜３００ｎｍの粗粒子
状カーボンブラックの含有比率（重量比）は、前者：後
者＝９８：２〜７５：２５の範囲にあることが好まし
く、更に好ましくは、９５：５〜８５：１５の範囲であ
る。

【０１３９】バックコート層中のカーボンブラック（二
種類のものを使用する場合には、その全量）の含有量
は、結合剤１００重量部に対して、通常３０〜８０重量
部の範囲であり、好ましくは、４５〜６５重量部の範囲
である。

【０１４０】無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを
併用することが好ましい。具体的には、モース硬度３〜
４．５の軟質無機粉末とモース硬度５〜９の硬質無機粉
末とを使用することが好ましい。モース硬度が３〜４．
５の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行によ
る摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範
囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもな
い。またこの無機粉末の平均粒子径は、３０〜５０ｎｍ
の範囲にあることが好ましい。

【０１４１】モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末と
しては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪
酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、
単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用すること
ができる。これらの中では、特に、炭酸カルシウムが好
ましい。

【０１４２】バックコート層内の軟質無機粉末の含有量
は、カーボンブラック１００重量部に対して１０〜１４
０重量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましく
は、３５〜１００重量部である。

【０１４３】モース硬度が５〜９の硬質無機粉末を添加
することにより、バックコート層の強度が強化され、走
行耐久性が向上する。これらの無機粉末をカーボンブラ
ックや前記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り返し摺
動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層とな
る。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付
与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減
する。特に軟質無機粉末（中でも、炭酸カルシウム）と
併用すると、表面の粗いガイドポールに対しての摺動特
性が向上し、バックコート層の摩擦係数の安定化も図る
ことができる。

【０１４４】硬質無機粉末は、その平均粒子径が８０〜
２５０ｎｍ（更に好ましくは、１００〜２１０ｎｍ）の
範囲にあることが好ましい。

【０１４５】モース硬度が５〜９の硬質無機質粉末とし
ては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化ク
ロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）を挙げることができる。これらの粉
末は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用し
ても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミ
ナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラ
ック１００重量部に対して通常３〜３０重量部であり、
好ましくは、３〜２０重量部である。

【０１４６】バックコート層に前記軟質無機粉末と硬質
無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉
末との硬さの差が、２以上（更に好ましくは、２．５以
上、特に、３以上）であるように軟質無機粉末と硬質無
機粉末とを選択して使用することが好ましい。

【０１４７】バックコート層には、前記それぞれ特定の
平均粒子径を有するモース硬度の異なる二種類の無機粉
末と、前記平均粒子径の異なる二種類のカーボンブラッ
クとが含有されていることが好ましい。特に、この組み
合わせにおいて、軟質無機粉末として炭酸カルシウムが
含有されていることが好ましい。

【０１４８】バックコート層には、潤滑剤を含有させる
ことができる。潤滑剤は、前述した非磁性層、あるいは
磁性層に使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から
適宜選択して使用できる。バックコート層において、潤
滑剤は、結合剤１００重量部に対して通常１〜５重量部
の範囲で添加される。 ［支持体］本発明に用いられる支持体はポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエ
ステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテ−
ト、ポリカ−ボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、ポリスルフォン、ポリアラミド、芳香族
ポリアミド、ポリベンゾオキサゾールなどの公知のフィ
ルムが使用できる。ポリエチレンナフタレート、ポリア
ミドなどの高強度支持体を用いることが好ましい。また
必要に応じ、磁性面とベース面の表面粗さを変えるため
特開平３−２２４１２７に示されるような積層タイプの
支持体を用いることもできる。これらの支持体にはあら
かじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱
処理、除塵処理、などをおこなっても良い。また本発明
の支持体としてアルミまたはガラス基板を適用すること
も可能である。

【０１４９】本発明の目的を達成するには、支持体とし
てＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄのｍｉｒａｕ法で測定し
た中心面平均表面粗さＳＲａは通常、８．０nm以下、好
ましくは４．０nm以下、さらに好ましくは２．０nm以下
のものを使用する必要がある。これらの支持体は単に中
心面平均表面粗さが小さいだけではなく、０．５μm以
上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形
状は必要に応じて支持体に添加されるフィラ−の大きさ
と量により自由にコントロールされるものである。これ
らのフィラ−としては一例としてはＣａ，Ｓｉ、Ｔｉな
どの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機粉末が
あげられる。支持体の最大高さＳＲmaxは１μm以下、十
点平均粗さＳＲzは０．５μm以下、中心面山高さはＳＲ
pは０．５μm以下、中心面谷深さＳＲvは０．５μm以
下、中心面面積率ＳＳrは１０％以上、９０％以下、平
均波長Ｓλaは５μm以上、３００μm以下が好ましい。
所望の電磁変換特性と耐久性を得るため、これら支持体
の表面突起分布をフィラーにより任意にコントロールで
きるものであり、０．０１μmから１μmの大きさのもの
各々を０．１mm² あたり０個から２０００個の範囲でコ
ントロールすることができる。

【０１５０】本発明に用いられる支持体のＦ−５値は好
ましくは５〜５０Kg/mm² 、また、支持体の１００℃３
０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好まし
くは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好まし
くは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。
破断強度は５〜１００Kg/mm² 、弾性率は１００〜２０
００Kg/mm² が好ましい。温度膨張係数は１０^-4〜１０
^-8/℃であり、好ましくは１０^-5〜１０^-6／℃である。
湿度膨張係数は１０^-4/RH%以下であり、好ましくは１０
^-5/RH％以下である。これらの熱特性、寸法特性、機械
強度特性は支持体の面内各方向に対し１０％以内の差で
ほぼで等しいことが好ましい。

【０１５１】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗
料、下層用塗料を製造する工程は、少なくとも混練工
程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じ
て設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段
階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使用する
強磁性粉末、非磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、
研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料は
どの工程の最初または途中で添加してもかまわない。ま
た、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加しても
かまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工
程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入
してもよい。本発明の磁気記録媒体を製造するために、
従来の公知の製造技術を一部の工程として用いることが
できる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加
圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを
使用することが好ましい。ニーダを用いる場合は強磁性
粉末または非磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部
（ただし全結合剤の３０重量％以上が好ましい）および
強磁性粉末１００部に対し１５〜５００部の範囲で混練
処理される。これらの混練処理の詳細については特開平
１−１０６３３８、特開平１−７９２７４に記載されて
いる。また、磁性層液および非磁性層液を分散させるに
はガラスビーズを用ることができるが、高比重の分散メ
ディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチ
ールビーズが好適である。これら分散メディアの粒径と
充填率は最適化して用いられる。分散機は公知のものを
使用することができる。

【０１５２】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９，特開平２−２６５６７２に開示されている支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法、第二に特開昭６３−８８０８０、特開平２−
１７９７１，特開平２−２６５６７２に開示されている
ような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法、第三に特
開平２−１７４９６５に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集に
よる磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４や特開平１−２３６９６８
に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗
布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特願平１−３１２６５９に開示さ
れている数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成
を実現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に
磁性層を設ける逐次重層塗布を用いてもむろんかまわ
ず、本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗
布欠陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上さ
せるためには、前述の同時重層塗布を用いることが好ま
しい。

【０１５３】ディスクの場合、配向装置を用いず無配向
でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コ
バルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで
交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用い
ることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属粉末の
場合、一般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂
直成分をもたせて３次元ランダムとすることもできる。
六方晶フェライトの場合は一般的に面内および垂直方向
の３次元ランダムになりやすいが、面内２次元ランダム
とすることも可能である。また異極対向磁石など公知の
方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に等方的な
磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行
う場合は垂直配向が好ましい。また、スピンコートを用
い円周配向してもよい。

【０１５４】磁気テープの場合はコバルト磁石やソレノ
イドを用いて長手方向に配向する。乾燥風の温度、風
量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御で
きる様にすることが好ましく、塗布速度は２０m/分〜１
０００m/分、乾燥風の温度は６０℃以上が好ましい、ま
た磁石ゾ−ンに入る前に適度の予備乾燥を行なうことも
できる。

【０１５５】カレンダ処理ロールとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロールまたは金属ロールで処理するが、
特に両面磁性層とする場合は金属ロール同志で処理する
ことが好ましい。処理温度は、好ましくは５０℃以上、
さらに好ましくは１００℃以上である。線圧力は好まし
くは２００kg/cm以上、さらに好ましくは３００kg/cm以
上である。

【０１５６】［物理特性］本発明になる磁気記録媒体の
磁性層の飽和磁束密度は強磁性金属粉末を用いた場合２
０００Ｇ以上５０００Ｇ以下、六方晶フェライトを用い
た場合は１０００Ｇ以上３０００Ｇ以下である。抗磁力
ＨｃおよびＨｒは１５００エルステッド以上５０００エ
ルステッド以下であるが、好ましくは１７００エルステ
ッド以上、３０００エルステッド以下である。抗磁力の
分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤおよびＳＦＤｒは０．
６以下が好ましい。角形比は２次元ランダムの場合は
０．５５以上０．６７以下で、好ましくは０．５８以
上、０．６４以下、３次元ランダムの場合は0．４５以
上、０．５５以下が好ましく、垂直配向の場合は垂直方
向に０．６以上好ましくは０．７以上、反磁界補正を行
った場合は０．７以上好ましくは０．８以上である。２
次元ランダム、３次元ランダムとも配向度比は０．８以
上が好ましい。２次元ランダムの場合、垂直方向の角形
比、Ｂｒ、ＨｃおよびＨｒは面内方向の０．１〜０．５
倍以内とすることが好ましい。

【０１５７】磁気テープの場合、角型比は０．７以上、
好ましくは０．８以上である。本発明の磁気記録媒体の
ヘッドに対する摩擦係数は温度−１０℃から４０℃、湿
度０％から９５％の範囲において０．５以下、好ましく
は０．３以下、表面固有抵抗は好ましくは磁性面１０⁴
〜１０¹²オ−ム/sq、帯電位は−５００Vから＋５００V
以内が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は面
内各方向で好ましくは１００〜２０００Kg/mm²、破断強
度は好ましくは１０〜７０Kg/mm² 、磁気記録媒体の弾
性率は面内各方向で好ましくは１００〜１５００Kg/mm
² 、残留のびは好ましくは０．５％以下、１００℃以下
のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さ
らに好ましくは０．５％以下、もっとも好ましくは０．
１％以下である。磁性層のガラス転移温度(１１０Hzで
測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)は５０
℃以上１２０℃以下が好ましく、下層非磁性層のそれは
０℃〜１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０⁶ 〜
８×１０⁹ dyne/cm² の範囲にあることが好ましく、損失
正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大
きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの熱特性や
機械特性は媒体の面内各方向で１０％以内でほぼ等しい
ことが好ましい。磁性層中に含まれる残留溶媒は好まし
くは１００mg/m² 以下、さらに好ましくは１０mg/m² 以
下である。塗布層が有する空隙率は非磁性下層、磁性層
とも好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０
容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには小
さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した
方が良い場合がある。例えば、繰り返し用途が重視され
るディスク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好
ましいことが多い。

【０１５８】磁性層の表面をＴＯＰＯ−３Ｄのｍｉｒａ
ｕ法で測定した中心面表面粗さＲａは好ましくは４．０
nm以下、更に好ましくは３．８nm以下、特に好ましくは
３．５nm以下である。磁性層の最大高さＳＲmaxは０．
５μm以下、十点平均粗さＳＲzは０．３μm以下、中心
面山高さＳＲpは０．３μm以下、中心面谷深さＳＲvは
０．３μm以下、中心面面積率ＳＳrは２０％以上、８０
％以下、平均波長Ｓλaは５μm以上、３００μm以下が
好ましい。磁性層の表面突起は０．０１μmから１μmの
大きさのものを０個から２０００個の範囲で任意に設定
することが可能であり、これにより電磁変換特性、摩擦
係数を最適化することが好ましい。これらは支持体のフ
ィラ−による表面性のコントロールや磁性層に添加する
粉体の粒径と量、カレンダ処理のロール表面形状などで
容易にコントロールすることができる。カールは±３mm
以内とすることが好ましい。

【０１５９】本発明は、目的に応じ非磁性層と磁性層で
これらの物理特性を変えることができるのは容易に推定
されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走
行耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性
層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くす
るなどである。

【０１６０】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明は、これに限定されるものではない。尚、以下、
実施例中の「部」の表示は特に断らない限り、「重量
部」を示す。 ＜塗料の作製＞ 磁性塗料 ＭＬ−１（針状強磁性粉末使用） 強磁性金属粉末 ：Ｍ−１ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％ Ｈｃ２５５０エルステッド、比表面積５５m²/g、σs１４０emu/g 結晶子サイズ１２０Å、平均長軸長０．０４８μm、針状比 ４ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ 原子比 ８％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ６％） 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 αアルミナ ＨＩＴ５５（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ３部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 磁性塗料 ＭＬ−２（針状強磁性粉末使用） 強磁性金属粉末 ：Ｍ−２ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％ Ｈｃ２３６０エルステッド、比表面積４９m² /g、σs１４６emu/g 結晶子サイズ１７０Å、平均長軸長０．１００μm、針状比 ６、 ＳＦＤ ０．５１ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ原子比 ５％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ５％） ｐＨ ９．４ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １０部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ４部 αアルミナ ＨＩＴ７０（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 ０．６部 エチレングリコールジオレイル １２部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 磁性塗料 ＭＬ−３（針状強磁性粉末使用：比較例） 強磁性金属粉末：Ｍ−３ 組成／Ｆｅ：Ｎｉ＝９６：４ １００部 Ｈｃ１６００エルステッド、比表面積４５ｍ² /g 結晶子サイズ ２２０Å、σｓ１３５emu/g 平均長軸長 ０．２０μｍ、 針状比 ９ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ−８６００(東洋紡社製) ５部 αアルミナ（粒径０．６５μｍ） ２部 酸化クロム（平均粒子径：０．３５μｍ） １５部 カーボンブラック（平均粒子径：０．０３μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒子径：０．３μｍ） ９部 イソヘキサデシルステアレート ４部 ｎ−ブチルステアレート ４部 ブトキシエチルステアレート ４部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ３００部 磁性塗料 ＭＬ−４（板状強磁性粉末使用） １００部 バリウムフェライト粉末 ：Ｍ−４ 対Ｂａモル比組成：Ｆｅ９．１０、Ｃｏ０．２０、Ｚｎ０．７７ Ｈｃ２５００エルステッド、比表面積５０m² ／ｇ、σs ５８emu/g 平均板径３５nm、板状比４ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 αアルミナ ＨＩＴ５５（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ３部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １２５部 シクロヘキサノン １２５部 磁性塗料 ＭＬ−５（板状強磁性粉末使用） バリウムフェライト粉末 ：Ｍ−５ １００部 対Ｂａモル比組成：Ｆｅ９．１０、Ｃｏ０．２０、Ｚｎ０．７７ Ｈｃ２５００エルステッド、比表面積５０m²／ｇ、σs ５８emu/g 平均板径３５nm、板状比２．５ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １０部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ４部 αアルミナ ＨＩＴ５５（住友化学工業社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 ０．６部 エチレングリコールジオレイル １６部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 磁性塗料 ＭＬ−６（針状強磁性粉末使用） 強磁性金属粉末 ：Ｍ−２ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％ Ｈｃ２３６０エルステッド、比表面積４９m² /g、σs１４６emu/g 結晶子サイズ１７０Å、平均長軸長０．１００μm、針状比 ６、 ＳＦＤ ０．５１ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ原子比 ５％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ５％） ｐＨ ９．４ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １０部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ４部 αアルミナ ＨＩＴ７０（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 ０．６部 ステアリン酸ブチル ４部 パルミチン酸セチル ４部 オレイン酸オレイル ４部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 磁性塗料 ＭＬ−７（針状強磁性粉末使用） 強磁性金属粉末 ：Ｍ−２ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％ Ｈｃ２３６０エルステッド、比表面積４９m² /g、σs１４６emu/g 結晶子サイズ１７０Å、平均長軸長０．１００μm、針状比 ６、 ＳＦＤ ０．５１ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ原子比 ５％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ５％） ｐＨ ９．４ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １０部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ４部 αアルミナ ＨＩＴ７０（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 ステアリン酸アミル ４部 ブトキシエチルステアレート ６部 オレイン酸オレイル ４部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 非磁性塗料 ＮＵ−１（球状無機粉末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル ８０部 平均粒子径０．０３５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７ ＴｉＯ₂含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８ml/100g、 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ＮＵ−２（球状無機粉末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル １００部 平均一次粒子径０．０３５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７ ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８ml/100g、 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ が存在 ケッチェンブラックＥＣ（ＡＫＵＺＯ ＮＯＢＥＬ社製） １３部 平均粒子径：３０ｎｍ ＤＢＰ吸油量：３５０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ：９．５ ＢＥＴ法による比表面積：９５０m²／ｇ 揮発分：１．０％ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １６部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ６部 フェニルホスホン酸 ４部 エチレングリコールジオレイル １６部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 ０．８部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ＮＵ−３（球状無機粉末末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル ７５部 平均粒子径０．０３５μm、比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７ ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８g/100g、 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ が存在 カーボンブラック ケッチェンブラックＥＣ １０部 αアルミナ ＡＫＰ−１５(住友化学工業社製） 平均粒子径：０．６５μｍ １５部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８６００（東洋紡社製） ５部 イソヘキサデシルステアレート ４部 ｎ−ブチルステアレート ４部 ブトキシエチルステアレート ４部 オレイン酸 １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ３００部 非磁性塗料 ＮＵ−４（針状無機粉末使用） 無機粉末 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ヘマタイト ８０部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m² /g ｐＨ ９ 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ＮＵ−５（針状無機粉末使用） 無機粉末 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ヘマタイト １００部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m² /g ｐＨ ９、表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック ＃３２５０B(三菱化成社製） １８部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１０４（日本ゼオン社製） １５部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ７部 フェニルホスホン酸 ４部 エチレングリコールジオレイル １６部 オレイン酸 １．３部 ステアリン酸 ０．８部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ＮＵ−６（針状無機粉末使用） 無機粉末 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ヘマタイト １００部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m² /g ｐＨ ９、表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック ＃３２５０B(三菱化成社製） １８部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１０４（日本ゼオン社製） １５部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ７部 フェニルホスホン酸 ４部 ステアリン酸ブチル ３部 パルミチン酸セチル ３部 オレイン酸オレイル １０部 ミリスチン酸 １．３部 ステアリン酸 ０．８部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ＮＵ−７（針状無機粉末使用） 無機粉末 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ヘマタイト １００部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m² /g ｐＨ ９、表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック ＃３２５０B(三菱化成社製） １８部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１０４（日本ゼオン社製） １５部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ７部 フェニルホスホン酸 ４部 ステアリン酸アミル ６部 ブトキシエチルステアレート ６部 オレイン酸オレイル ６部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 製法１ （ディスク：Ｗ／Ｗ） 上記１４の塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで
混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。得られ
た分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗布液には
１０部、磁性層の塗布液には１０部を加え、さらにそれ
ぞれにシクロヘキサノン４０部を加え，１μmの平均孔
径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用
および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１６１】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．５μmになるようにさらにその直後にその上に磁
性層の厚さが０．１５μmになるように、厚さ６２μmで
中心面平均表面粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿
潤状態にあるうちに周波数５０Hz、磁場強度２５０ガウ
スまた周波数５０Hz、１２０ガウスの２つの磁場強度交
流磁場発生装置の中を通過されランダム配向処理をおこ
ない乾燥後、７段のカレンダで温度９０℃、線圧３００
kg/cmにて処理を行い、３．７吋に打ち抜き表面研磨処
理を施した後、ライナーが内側に設置済の３．７吋のカ
ートリッジ（米 Ｉｏｍｅｇａ社製 ｚｉｐ−ｄｉｓｋ
カートリッジ）に入れ、所定の機構部品を付加し、３．
７吋フロッピーディスクを得た。 また一部のサンプル
についてはランダマイズ配向処理の前に４０００Ｇの同
極対向Ｃｏ磁石による長手配向を施した。

【０１６２】この場合、十分なランダマイズ化が最終的
に行われるように交流磁場発生装置の周波数と磁場強度
を高くすることが好ましく、これにより配向度比９８％
以上を得ることができる。なおバリウムフェライト磁性
体を用いる場合は、上記配向方法以外に垂直配向を施す
ことが可能である。また、必要に応じ、ディスク形状に
打ち抜いたあと高温でのサーモ処理(通常５０℃〜９０
℃)を行ない塗布層の硬化処理を促進させる、研磨テー
プでバーニッシュ処理をおこない、表面の突起を削るな
どの後処理を行ってもよい。 製法２ （コンピューターテープ：Ｗ／Ｗ） 上記の塗料について、各成分をニーダで混練したのち、
サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液にポリ
イソシアネートを非磁性層の塗布液には２．５部、磁性
層の塗布液には３部を加え、さらにそれぞれにシクロヘ
キサノン４０部を加え，１μｍの平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形
成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１６３】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．７μｍになるようにさらにその直後にその上に磁
性層の厚さが０．１５μmになるように、厚さ４．４μ
ｍで中心面平均表面粗さが２ｎｍのアラミド支持体（商
品名：ミクトロン）上に同時重層塗布を行ない、両層が
まだ湿潤状態にあるうちに６０００Ｇの磁力を持つコバ
ルト磁石と６０００Ｇの磁力を持つソレノイドにより配
向させた。乾燥後、金属ロールのみから構成される７段
のカレンダ−で温度８５℃にて分速２００ｍ／ｍｉｎ．
で処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層（カ
ーボンブラック平均粒子径：１７ｎｍ １００部、炭酸
カルシウム 平均粒子径：４０ｎｍ８０部、αアルミナ
平均粒子径：２００ｎｍ ５部をニトロセルロース樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートに分散）を
塗布した。３．８ｍｍの幅にスリットし、スリット品の
送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソ
リブレ−ドが磁性面に押し当たるように取り付け、テ−
プクリ−ニング装置で磁性層の表面のクリ−ニングを行
い、得られた磁気テ−プをＤＤＳ用カ−トリッジに組み
込んだ。 製法３ （ディスク：Ｗ／Ｄ） 上記１０の塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで
混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得られた
分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗布液には１
０部、磁性層の塗布液には１０部を加え、さらにそれぞ
れにシクロヘキサノン４０部を加え，１μmの平均孔径
を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用お
よび磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１６４】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．５μmになるように厚さ６２μmで中心面平均表面
粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に
塗布し一度乾燥させ、カレンダ処理を行ったのち、さら
にその上に磁性層の厚さが０．１５μmになるようにブ
レード方式により磁性層を塗布、周波数５０Hz、磁場強
度２５０ガウスまた周波数５０Hz、１２０ガウスの２つ
の磁場強度交流磁場発生装置の中を通過されランダム配
向処理をおこない、これ以降については製法１と同様に
行った。また非磁性層のカレンダー処理を行わない方法
をとることもできる。 製法４（コンピュータテープ：Ｗ／Ｄ） 上記の塗料について、各成分をニーダで混練した後、サ
ンドミルを用いて分散させた。得られた分散液にポリイ
ソシアネートを非磁性層の塗布液には２．５部、磁性層
の塗布液には３部を加え、さらにそれぞれにシクロヘキ
サノン４０部を加え，１μｍの平均孔径を有するフィル
ターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成
用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１６５】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．７μｍになるように厚さ４．４μｍで中心面平均
表面粗さが２ｎｍのアラミド支持体（商品名：ミクトロ
ン）上に塗布し一度乾燥させ、カレンダ処理を行ったの
ち、さらにその上に磁性層の厚さが０．１５μｍになる
ようにブレード方式により磁性層を塗布、６０００Ｇの
磁力を持つコバルト磁石と６０００Ｇの磁力を持つソレ
ノイドにより配向させた。これ以降については製法２と
同様に行った。また非磁性層のカレンダー処理を行わな
い方法をとることもできる。 製法５ （ディスク：スピンコート） 上記１４の塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで
混練した後、サンドミルを用いて分散させた。得られた
分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗布液には１
０部、磁性層の塗布液には１０部を加え、さらにそれぞ
れにシクロヘキサノン４０部を加え，１μmの平均孔径
を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用お
よび磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１６６】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．５μmになるように厚さ６２μｍで中心面平均表
面粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレート支持体上
にスピンコート塗布し一度乾燥させたのち、さらにその
上に磁性層の厚さが０．１５μmになるようにスピンコ
ートにより磁性層を塗布、６０００Ｇの同極対向Ｃｏ磁
石により円周方向に配向処理をおこなった。これを製法
１と同様な圧力が得られるバッチ方式の圧延処理を行い
表面を平滑化した。これ以降については製法１と同様に
行った。また、非磁性層をスピンコート塗布し非磁性層
が未乾燥のうちにその上に磁性層をスピンコートする塗
布する方式を用いることもできる。スピンコート方式を
用いることで、記録方向の残留磁化量が大きくなるばか
りでなく、バリウムフェライトや短針状比の強磁性金属
粉末の垂直磁化成分を低減させ再生波形の対称性を良好
にすることができる。 支持体 Ｂ−１ ポリエチレンテレフタレート 厚さ：６２μｍ、Ｆ−５値：ＭＤ １１４ＭＰａ、 ＴＤ １０７ＭＰａ 破断強度：ＭＤ ２７６ＭＰａ、ＴＤ ２８１ＭＰａ 破断伸度：ＭＤ １７４ＭＰａ、ＴＤ １３９ＭＰａ 熱収縮率（８０℃、３０分）：ＭＤ ０．０４％、 ＴＤ ０．０５％ 熱収縮率（１００℃、３０分）：ＭＤ ０．２％、 ＴＤ ０．３％ 温度膨張係数：長軸 １５×１０^-5／℃、 短軸 １８×１０^-5／℃ 中心面平均表面粗さ ３ｎｍ 支持体 Ｂ−２ ポリエチレンナフタレート 厚さ：５５μ、中心面平均表面粗さ １．８ｎｍ 熱収縮率（８０℃、３０分）：ＭＤ ０．００７％、 ＴＤ ０．００７％ 熱収縮率（１００℃、３０分）：ＭＤ ０．０２％、 ＴＤ ０．０２％ 温度膨張係数：長軸 １０×１０^-5／℃、 短軸 １１×１０^-5／℃ 支持体 Ｂ−３ ポリエチレンテレフタレート 厚さ：６２μｍ、中心面平均表面粗さ ９ｎｍ 支持体 Ｂ−４ アラミド 厚さ ４．４μｍ 中心面平均表面粗さ ２ｎｍ 配向 Ｏ−１ ランダマイズ配向を行う。

【０１６７】 Ｏ−２ Ｃｏ磁石で長手方向に配向した後、ランダマイズ配向を行う。 Ｏ−３ Ｃｏ磁石で長手方向に配向した後、ソレノイドで長手方向に配向 する。 Ｏ−４ Ｃｏ磁石で垂直配向を行う。 Ｏ−５ Ｃｏ磁石で円周配向を行う。 バック層塗料 ＢＬ−１ 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 ［（キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子径：１７ｎｍ）］ 粗粒子状カーボンブラック粉末 １０部 ［（カーンカルブ社製、サーマルブラック、 平均粒子径：２７０ｎｍ）］ 炭酸カルシウム（軟質無機粉末） ８０部 ［（白石工業（株）製、白艶華Ｏ、平均粒子径：４０ｎｍ、 モース硬度：３）］ α−アルミナ（硬質無機粉末） ５部 ［（平均粒子径：２００ｎｍ、モース硬度：９）］ ニトロセルロース樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【０１６８】上記バックコート層を形成する各成分を連
続ニーダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させ
た。得られた分散液を１μｍの平均孔径を有するフィル
ターを用いて濾過し、バックコート層形成用塗布液を調
製した。以上のような各方法を適宜、表１〜４のように
組み合わせて得られたサンプルについて磁気特性、中心
面平均粗さ、面記録密度等をを測定した。 （１）磁気特性（Ｈｃ）：振動試料型磁束計（東英工業
社製）を用い、Ｈｍ１０キロエルステッド（ｋＯｅ）で
測定した。 （２）中心面平均表面粗さ（Ｒａ）：３Ｄ−ＭＩＲＡＵ
での表面粗さ（Ｒａ）：ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用
いて、ＭＩＲＡＵ法で約２５０μｍ×２５０μｍの面積
のＲａを測定した。測定波長約６５０nmにて球面補正、
円筒補正を加えている。本方式は光干渉にて測定する非
接触表面粗さ計である。 （３）面記録密度は、線記録密度とトラック密度を掛け
合わせたものである。 （４）線記録密度は記録方向１インチ当たりに記録する
信号のビット数である。 （５）トラック密度は、１インチ当たりのトラック数で
ある。 （６）φｍは磁気記録媒体の単位面積当たりの磁化量で
ある。Ｂｍ（ガウス）と厚みを掛け合わせたものであ
り、これは振動試料型磁束計（東英工業社製）を用い、
Ｈｍ１０キロエルステッドで測定した値で、直接測定で
きる値である。 （７）テープのエラーレートは上記の線記録密度の信号
を８−１０変換 ＰＲ１等化方式でテープに記録しＤＤ
Ｓドライブを用いて測定した。 （８）ディスクのエラーレートは上記の線記録密度の信
号を(２，７)ＲＬＬ変調方式をディスクに記録し測定し
た。 （９）磁性層の乾燥厚みは、磁気記録媒体を長手方向に
渡ってダイヤモンドカッターで約０．１μｍの厚味に切
り出し、透過型電子顕微鏡で倍率１００００倍〜１００
０００倍、好ましくは２００００倍〜５０，０００倍で
観察し、その写真撮影を行った。写真のプリントサイズ
はＡ４〜Ａ５である。その後、磁性層、下層非磁性層の
強磁性粉末や非磁性粉末の形状差に注目して界面を目視
判断して黒く渕どり、かつ磁性層表面も同様に黒く渕ど
った。その後、Ｚｅｉｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡＳ２
にて渕どりした線の長さを測定した。試料写真の長さが
２１ｃｍの場合、測定を８５〜３００回行った。その際
の測定値の平均値を磁性層の乾燥厚みとした。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】

【表２】

【０１７１】実施例１８〜２０および参考例１では実施
例１３のディスクを用い、線記録密度とトラック密度を
変えて同様にエラーレートを測定した。

【０１７２】

【表３】

【０１７３】

【表４】

【０１７４】前述の如くエラーレートは上記の線記録密
度の信号を８−１０変換 ＰＲ１等化方式でテープに記
録しＤＤＳドライブを用いて測定した。実施例３２、３
３、参考例２は実施例２６のテープを用い、線記録密度
とトラック密度を変えて同様にエラーレートを測定し
た。

【０１７５】上記表の結果から本発明の磁気記録媒体は
従来のディスク状媒体に比べ、特に高密度記録領域での
エラーレートが１０^-5以下で格段に良好であることがわ
かる。またコンピューターテ−プにおいても同様にエラ
ーレートが１０^-5以下で格段に良好であることがわか
る。 実施例３４ ＜塗料の作製＞ 磁性塗料 ｍＬ−１（針状強磁性粉末使用） 強磁性金属粉末 ：ｍ−１ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％、 Ｈｃ２５５０エルステッド、比表面積５５m²/g、σs１４０emu/g 結晶子サイズ１２０Å、平均長軸長０．０４８μm、針状比 ４ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ 原子比 ８％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ６％） 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 αアルミナ ＨＩＴ５５（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 磁性塗料 ｍＬ−２（針状強磁性粉末使用） 強磁性金属粉末 ：ｍ−２ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％、 Ｈｃ２３６０エルステッド、比表面積４９m² /g、σs１４６emu/g 結晶子サイズ１７０Å、平均長軸長０．１００μm、針状比 ６、 ＳＦＤ ０．５１ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ 原子比 ５％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ５％） ｐＨ ９．４ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １０部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ４部 αアルミナ ＨＩＴ７０（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） オレイン酸 １部 ステアリン酸 ０．６部 エチレングリコールジオレイル １２部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 磁性塗料 ｍＬ−３（針状強磁性粉末使用：比較例） 強磁性金属粉末：ｍ−３ 組成／Ｆｅ：Ｎｉ＝９６：４ １００部 Ｈｃ１６００エルステッド、比表面積４５ｍ² /g 結晶子サイズ ２２０Å、σｓ１３５emu/g 平均長軸長 ０．２０μｍ、 針状比 ９ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ−８６００(東洋紡社製) ５部 αアルミナ（粒径０．６５μｍ） ２部 酸化クロム（平均粒子径：０．３５μｍ） １５部 カーボンブラック（平均粒子径：０．０３μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒子径：０．３μｍ） ９部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） オレイン酸 １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ３００部 磁性塗料 ｍＬ−４（板状強磁性粉末使用） １００部 バリウムフェライト粉末 ：ｍ−４ 対Ｂａモル比組成：Ｆｅ９．１０、Ｃｏ０．２０、Ｚｎ０．７７ Ｈｃ２５００エルステッド、比表面積５０m² ／ｇ、σs ５８emu/g 平均板径３５nm、板状比４ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 αアルミナ ＨＩＴ５５（住友化学社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １２５部 シクロヘキサノン １２５部 磁性塗料 ｍＬ−５（板状強磁性粉末使用） バリウムフェライト粉末 ：ｍ−５ １００部 対Ｂａモル比組成：Ｆｅ９．１０、Ｃｏ０．２０、Ｚｎ０．７７ Ｈｃ２５００エルステッド、比表面積５０m² ／ｇ、σs ５８emu/g 平均板径３５nm、板状比２．５ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １０部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ４部 αアルミナ ＨＩＴ５５（住友化学工業社製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） オレイン酸 １部 ステアリン酸 ０．６部 エチレングリコールジオレイル １６部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 非磁性塗料 ｎＵ−１（球状無機粉末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル ８０部 平均粒子径０．０３５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７ ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８g/100g、 表面にＡｌ₂Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ｎＵ−２（球状無機粉末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル １００部 平均粒子径０．０３５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７ ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８g/100g、 表面にＡｌ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ が存在 ケッチェンブラックＥＣ（ＡＫＵＺＯ ＮＯＢＥＬ社製） １３部 平均粒子径：３０ｎｍ ＤＢＰ吸油量：３５０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ：９．５ ＢＥＴ法による比表面積：９５０ｍ² ／ｇ 揮発分：１．０％ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １６部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ６部 フェニルホスホン酸 ４部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） オレイン酸 １部 ステアリン酸 ０．８部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ｎＵ−３（球状無機粉末使用） 無機粉末 ＴｉＯ₂ 結晶系ルチル ７５部 平均粒子径０．０３５μm、比表面積 ４０m² /g ｐＨ ７ ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８g/100g、 表面にＡｌ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂が存在 カーボンブラック ケッチェンブラックＥＣ １０部 αアルミナ ＡＫＰ−１５(住友化学工業社製） 平均粒子径：０．６５μｍ １５部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８６００（東洋紡社製） ５部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） オレイン酸 １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ３００部 非磁性塗料 ｎＵ−４（針状無機粉末使用） 無機粉末 α−Ｆｅ₂Ｏ₃ ヘマタイト ８０部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m² /g ｐＨ ９ 表面にＡｌ₂Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（塩化ビニル共重合体） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 非磁性塗料 ｎＵ−５（針状無機粉末使用） 無機粉末 α−Ｆｅ₂Ｏ₃ ヘマタイト １００部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m² /g ｐＨ ９、表面にＡｌ₂Ｏ₃ が粒子全体に対し８重量％存在 カーボンブラック ＃３２５０B(三菱化成社製） １８部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１０４（日本ゼオン社製） １５部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ５５００（東洋紡社製） ７部 フェニルホスホン酸 ４部 潤滑剤（脂肪酸エステル：表９〜１１） オレイン酸 １．３部 ステアリン酸 ０．８部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 製法１ （ディスク：Ｗ／Ｗ） 上記１０の塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで
混練したのち、サンドミルをもちいて分散させた。得ら
れた分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗布液に
は１０部、磁性層の塗布液には１０部を加え、さらにそ
れぞれにシクロヘキサノン４０部を加え，１μmの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成
用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１７６】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．５μmになるようにさらにその直後にその上に磁
性層の厚さが０．１５μmになるように、厚さ６２μmで
中心面平均表面粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿
潤状態にあるうちに周波数５０Hz、磁場強度２５０ガウ
スまた周波数５０Hz、１２０ガウスの２つの磁場強度交
流磁場発生装置の中を通過されランダム配向処理をおこ
ない乾燥後、７段のカレンダで温度９０℃、線圧３００
kg/cmにて処理を行い、３．７吋に打ち抜き表面研磨処
理施した後、ライナーが内側に設置済の３．７吋のカー
トリッジ（米 Ｉｏｍｅｇａ社製 ｚｉｐ−ｄｉｓｋカ
ートリッジ）に入れ、所定の機構部品を付加し、３．７
吋フロッピーディスクを得た。また一部のサンプルにつ
いてはランダマイズ配向処理の前に４０００Ｇの同極対
向Ｃｏ磁石による長手配向を施した。

【０１７７】この場合、十分なランダマイズ化が最終的
行われるように交流磁場発生装置の周波数と磁場強度を
高くすることが好ましく、これにより配向度比９８％以
上を得ることができる。なおバリウムフェライト磁性体
を用いる場合は、上記配向方法以外に垂直配向を施すこ
とが可能である。また、必要に応じ、ディスク形状に打
ち抜いたあと高温でのサーモ処理(通常５０℃〜９０℃)
を行ない塗布層の硬化処理を促進させる、研磨テープで
バーニッシュ処理をおこない、表面の突起を削るなどの
後処理を行ってもよい。 製法２ （コンピューターテープ：Ｗ／Ｗ） 上記の塗料について、各成分をニーダで混練したのち、
サンドミルをもちいて分散させた。得られた分散液にポ
リイソシアネートを非磁性層の塗布液には２．５部、磁
性層の塗布液には３部を加え、さらにそれぞれにシクロ
ヘキサノン４０部を加え，１μmの平均孔径を有するフ
ィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層
形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１７８】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．７μmになるようにさらにその直後にその上に磁
性層の厚さが０．１５μmになるように、厚さ４．４μm
で中心面平均表面粗さが２ｎｍのアラミド支持体（商品
名：ミクトロン）上に同時重層塗布をおこない、両層が
まだ湿潤状態にあるうちに６０００Ｇの磁力を持つコバ
ルト磁石と６０００Ｇの磁力を持つソレノイドにより配
向させた。乾燥後、金属ロールのみから構成される７段
のカレンダ−で温度８５℃にて分速２００ｍ／ｍｉｎ．
で処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層（カ
ーボンブラック平均粒子径：１７ｎｍ １００部、炭酸
カルシウム 平均粒子径：４０ｎｍ８０部、αアルミナ
平均粒子径：２００ｎｍ ５部をニトロセルロース樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートに分散）を
塗布した。３．８ｍｍの幅にスリットし、スリット品の
送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソ
リブレ−ドが磁性面に押し当たるように取り付け、テ−
プクリ−ニング装置で磁性層の表面のクリ−ニングを行
い、得られた磁気テ−プをＤＤＳ用カ−トリッジに組み
込んだ。 製法３ （ディスク：Ｗ／Ｄ） 上記１０の塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで
混練したのち、サンドミルをもちいて分散させた。得ら
れた分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗布液に
は１０部、磁性層の塗布液には１０部を加え、さらにそ
れぞれにシクロヘキサノン４０部を加え，１μmの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成
用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１７９】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．５μmになるように厚さ６２μmで中心面平均表面
粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に
塗布し一度乾燥させ、カレンダ処理を行ったのち、さら
にその上に磁性層の厚さが０．１５μmになるようにブ
レード方式により磁性層を塗布、周波数５０Hz、磁場強
度２５０ガウスまた周波数５０Hz、１２０ガウスの２つ
の磁場強度交流磁場発生装置の中を通過されランダム配
向処理をおこない、これ以降については製法１と同様に
行った。また非磁性層のカレンダー処理を行わない方法
をとることもできる。 製法４（コンピュータテープ：Ｗ／Ｄ） 上記の塗料について、各成分をニーダで混練したのち、
サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液にポリ
イソシアネートを非磁性層の塗布液には２．５部、磁性
層の塗布液には３部を加え、さらにそれぞれにシクロヘ
キサノン４０部を加え，１μmの平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形
成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１８０】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．７μmになるように厚さ４．４μmで中心面平均表
面粗さが２ｎｍのアラミド支持体（商品名：ミクトロ
ン）上に塗布し一度乾燥させ、カレンダ処理を行ったの
ち、さらにその上に磁性層の厚さが０．１５μmになる
ようにブレード方式により磁性層を塗布、６０００Ｇの
磁力を持つコバルト磁石と６０００Ｇの磁力を持つソレ
ノイドにより配向させた。これ以降については製法２と
同様に行った。また非磁性層のカレンダー処理を行わな
い方法をとることもできる。 製法５ （ディスク：スピンコート） 上記１０の塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで
混練したのち、サンドミルをもちいて分散させた。得ら
れた分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗布液に
は１０部、磁性層の塗布液には１０部を加え、さらにそ
れぞれにシクロヘキサノン４０部を加え，１μmの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成
用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１８１】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．５μmになるように厚さ６２μmで中心面平均表面
粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に
スピンコート塗布し一度乾燥させたのち、さらにその上
に磁性層の厚さが０．１５μmになるようにスピンコー
トにより磁性層を塗布、６０００Ｇの同極対向Ｃｏ磁石
により円周方向に配向処理をおこなった。これを製法１
と同様な圧力が得られるバッチ方式の圧延処理を行い表
面を平滑化した。これ以降については製法１と同様に行
った。また、非磁性層をスピンコート塗布し非磁性層が
未乾燥のうちにその上に磁性層をスピンコートする塗布
する方式を用いることもできる。スピンコート方式を用
いることで、記録方向の残留磁化量が大きくなるばかり
でなく、バリウムフェライトや短針状比の強磁性金属粉
末の垂直磁化成分を低減させ再生波形の対称性を良好に
することができる。 潤滑剤：脂肪酸エステル ジエステル Ｌ−ａ１ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅ Ｌ−ａ２ Ｃ₁₁Ｈ₂₁ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₁ Ｌ−ａ３ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ４ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃ Ｌ−ａ５ Ｃ₂₇Ｈ₅₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₂₇Ｈ₅₃ Ｌ−ａ６ Ｃ₁₁Ｈ₂₁ＣＯＯ（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ７ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ８ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₃ Ｌ−ａ９ Ｃ₁₄Ｈ₂₇ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯＣ₁₄Ｈ₂₇ Ｌ−ａ１０ Ｃ₁₇Ｈ₃₃ＣＯＯ（ＣＨ₂）₈ＯＣＯＣ₁₄Ｈ₂₇ モノエステル Ｌ−ｂ１ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅ Ｌ−ｂ２ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₄Ｈ₉ Ｌ−ｂ３ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₄Ｈ₉ Ｌ−ｂ４ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｃ₄Ｈ₉ 支持体 ｂ−１ ポリエチレンテレフタレート 厚さ：６２μｍ、Ｆ−５値：ＭＤ １１４ＭＰａ、 ＴＤ １０７ＭＰａ 破断強度：ＭＤ ２７６ＭＰａ、ＴＤ ２８１ＭＰａ 破断伸度：ＭＤ １７４ＭＰａ、ＴＤ １３９ＭＰａ 熱収縮率（８０℃、３０分）：ＭＤ ０．０４％、 ＴＤ ０．０５％ 熱収縮率（１００℃、３０分）：ＭＤ ０．２％、 ＴＤ ０．３％ 温度膨張係数：長軸 １５×１０^-5／℃、 短軸 １８×１０^-5／℃ 中心面平均表面粗さ ３ｎｍ 支持体 ｂ−２ ポリエチレンナフタレート 厚さ：５５μ、中心面平均表面粗さ １．８ｎｍ 熱収縮率（８０℃、３０分）：ＭＤ ０．００７％、 ＴＤ ０．００７％ 熱収縮率（１００℃、３０分）：ＭＤ ０．０２％、 ＴＤ ０．０２％ 温度膨張係数：長軸 １０×１０^-5／℃、 短軸 １１×１０^-5／℃ 支持体 ｂ−３ ポリエチレンテレフタレート 厚さ：６２μｍ、中心面平均表面粗さ ９ｎｍ 支持体 ｂ−４ アラミド 厚さ ４．４μｍ 中心面平均表面粗さ ２ｎｍ 配向 ｏ−１ ランダマイズ配向を行う。

【０１８２】 ｏ−２ Ｃｏ磁石で長手方向に配向した後、ランダマイズ配向を行う。 ｏ−３ Ｃｏ磁石で長手方向に配向した後、ソレノイドで長手方向に配向 する。 ｏ−４ Ｃｏ磁石で垂直配向を行う。 ｏ−５ Ｃｏ磁石で円周配向を行う。 バック層塗料 ｂＬ−１ 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 ［（キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子径：１７ｎｍ）］ 粗粒子状カーボンブラック粉末 １０部 ［（カーンカルブ社製、サーマルブラック、 平均粒子径：２７０ｎｍ）］ 炭酸カルシウム（軟質無機粉末） ８０部 ［（白石工業（株）製、白艶華Ｏ、平均粒子径：４０ｎｍ、 モース硬度：３）］ α−アルミナ（硬質無機粉末） ５部 ［（平均粒子径：２００ｎｍ、モース硬度：９）］ ニトロセルロース樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【０１８３】上記バックコート層を形成する各成分を連
続ニーダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させ
た。得られた分散液を１μｍの平均孔径を有するフィル
ターを用いて濾過し、バックコート層形成用塗布液を調
製した。以上のような各方法を適宜、表５又は表７のよ
うに組み合わせて得られたサンプルについて磁気特性、
中心面平均粗さ、面記録密度等を測定し表６又は表８に
示した。 （１）磁気特性（Ｈｃ）：振動試料型磁束計（東英工業
社製）を用い、Ｈｍ１０キロエルステッドで測定した。 （２）中心面平均表面粗さ（Ｒａ）：３Ｄ−ＭＩＲＡＵ
での表面粗さ（Ｒａ）：ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用
いて、ＭＩＲＡＵ法で約２５０μｍ×２５０μｍの面積
のＲａ値を測定した。測定波長約６５０nmにて球面補
正、円筒補正を加えている。本方式は光干渉にて測定す
る非接触表面粗さ計である。 （３）線記録密度は記録方向１インチ当たりに記録する
信号のビット数である。 （４）トラック密度とは１インチ当たりのトラック数で
ある。 （５）面記録密度とは線記録密度とトラック密度を掛け
合わせたものである。 （６）φｍとは磁気記録媒体の単位面積当たりの磁化量
である。Ｂｍ（ガウス）と厚みを掛け合わせたものであ
り、これは振動試料型磁束計（東英工業社製）を用い、
Ｈｍ１０キロエルステッドで測定した値で、直接測定で
きる値である。

【０１８４】これら線記録密度、トラック密度、面記録
密度はシステムによって決まる値である。 （７）ディスクのエラーレートは上記の線記録密度の信
号を(２，７)ＲＬＬ変調方式をディスクに記録し測定し
た。 （８）テ−プのエラーレートは上記の線記録密度の信号
を８−１０変換 ＰＲ１等化方式でテープに記録しＤＤ
Ｓドライブを用いて測定した。 （９）磁性層の乾燥厚みは、磁気記録媒体を長手方向に
渡ってダイヤモンドカッターで約０．１μｍの厚味に切
り出し、透過型電子顕微鏡で倍率１００００倍〜１００
０００倍、好ましくは２００００倍〜５０，０００倍で
観察し、その写真撮影を行った。写真のプリントサイズ
はＡ４〜Ａ５である。その後、磁性層、下層非磁性層の
強磁性粉末や非磁性粉末の形状差に注目して界面を目視
判断して黒く渕どり、かつ磁性層表面も同様に黒く渕ど
った。その後、Ｚｅｉｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡＳ２
にて渕どりした線の長さを測定した。試料写真の長さが
２１ｃｍの場合、測定を８５〜３００回行った。その際
の測定値の平均値を磁性層の乾燥厚みとした。 （１０）走行耐久性：フロッピディスクドライブ（米
Ｉｏｍｅｇａ社製 ＺＩＰ１００：回転数２９６８ｒｐ
ｍ）を用い半径３８ｍｍ位置にヘッドを固定し、記録密
度３４ｋｆｃｉで記録を行った後その信号を再生し、１
００％とした。その後、以下のフローを１サイクルとす
るサーモサイクル環境で１５００時間走行させた。走行
２４時間おきに出力をモニタ−しその出力が初期の値の
７０％以下となった点をＮＧとした。 （サーモサイクルフロー） ２５℃、５０％ＲＨ １時間→（昇温 ２時間）→６０
℃、２０％ＲＨ ７時間→（降温 ２時間）→２５℃、
５０％ＲＨ １時間→（降温 ２時間）→５℃、５０％
ＲＨ ７時間→（昇温 ２時間）→＜これを繰り返す＞ （１１）ライナーウエア評価 ヘッドオフの状態で走行耐久性と同じ環境で、サンプル
を１０００ｈｒ走行させ、終了したサンプルを走行後カ
ートリッジケースを開き磁気ディスクの磁性層表面を目
視観察し評価した。 ○：磁性層表面に欠陥がないもの △：磁性層表面の一部に細かな傷が発生したもの ×：磁性層表面全体に細かな傷が発生したもの （１２）ライナ付着評価 ヘッドオフの状態で走行耐久性と同じ環境で、サンプル
を１０００ｈｒ走行させ、終了したサンプルを走行後カ
ートリッジケースを開き磁気ディスクの磁性層表面を目
視観察し評価した。 ○：磁性層表面にライナの付着がないもの △：磁性層表面の一部にライナの付着が発生したもの ×：磁性層表面全体にライナの付着が発生したもの （１３）起動トルク評価 東日製作所トルクゲ−ジ モデル３００ＡＴＧを用い
て、Ｉｍａｔｉｏｎ社製ＬＳ−１２０ドライブにおける
ヘッドオン時の起動トルクを測定した（単位：g・c
m）。

【０１８５】

【表５】

【０１８６】

【表６】

【０１８７】サンプルＮｏ１８〜２０ではサンプルＮｏ
１３のディスクを用い、線記録密度とトラック密度を変
えて同様にエラーレートを測定した。

【０１８８】

【表７】

【０１８９】

【表８】

【０１９０】前述の如くエラーレートは上記の線記録密
度の信号を８−１０変換 ＰＲ１等化方式でテープに記
録しＤＤＳドライブを用いて測定した。サンプルＮｏ３
０、３１はサンプルＮｏ２４のテープを用い、線記録密
度とトラック密度を変えて同様にエラーレートを測定し
た。

【０１９１】

【表９】

【０１９２】

【表１０】

【０１９３】

【表１１】

【０１９４】表９〜１１の結果より明らかな如く、本発
明の脂肪酸エステルとして、モノエステルとジエステル
の潤滑剤を併用した場合には顕著に走行耐久性、ライナ
ウエア、ライナ付着、起動トルクの点で良好な効果を発
揮した。なお、実験結果については明記しないが、上記
モノエステルとジエステルの潤滑剤を併用した場合に
は、コンピューターテ−プに適用しても、良好な１００
パス後や１０００パス後においても低い摩擦係数が得ら
れ、また耐久性として目詰まりが少なく、耐磨耗性の優
れた磁気記録媒体が得られ、好ましいことがわかった。 実施例３５〜４０ 上層用磁性液と下層用非磁性液とを調製し、ポリエチレ
ンテレフタレート支持体の表面にそれらを塗布して本発
明の磁気記録媒体を製造した。

【０１９５】［上層用磁性液の調製］強磁性合金粉末Ａ
（組成：Ｆｅ１００原子に対して、Ｃｏ２０％、Ａｌ９
％、Ｙ６％、Ｈｃ２０００エルステッド、結晶子サイズ
１５nm、ＢＥＴ比表面積５９m²/g、平均長軸長０．０９
μｍ、針状比７、σｓ１４０emu/g ）１００部をオープ
ンニーダーで１０分間粉砕し、次いで塩化ビニル／酢酸
ビニル／グリシジルメタクリレート／２−ヒドロキシプ
ロピルアリルエーテル＝８６／５／５／４の共重合体に
ヒドロキシエチルスルフォネートナトリウム塩を付加し
た化合物（ＳＯ ₃Ｎａ基＝６×１０^-5eq/g含有、エポキ
シ基＝１０^-3eq/g含有、Ｍｗ＝３０，０００）を７．５
部及びポリウレタン樹脂（ＳＯ₃Ｎａ基＝７×１０^-5eq/
g含有、末端ＯＨ基含有、Ｍｗ＝４０，０００、Ｔｇ＝
９０℃のポリエステルポリウレタン）５部（固形分）、
及びシクロヘキサノン６０部を添加して６０分間混練
し、次いで

【０１９６】 研磨剤（Ａｌ₂Ｏ₃ 平均粒子径 ０．２μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒子径４０nm） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネート ３０４１） ５部（固形分） 表１２の潤滑剤 ステアリン酸 1部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。

【０１９７】

【表１２】

【０１９８】［下層用非磁性液の調製］酸化チタン（平
均粒径０．０３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂ 含有量
９０％以上、表面処理層；アルミナ、ＢＥＴ比表面積３
５〜４２m²/g、真比重４．１、ｐＨ６．５〜８．０）８
５部をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで塩化
ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレート＝８６
／９／５の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネート
ナトリウム塩を付加した化合物（ＳＯ₃ Ｎａ基＝６×１
０^-5eq/g含有、エポキシ基＝１０^-3eq/g含有、Ｍｗ＝３
０，０００）（塩化ビニル系バインダー）を１７部及び
スルホン酸含有ポリウレタン樹脂東洋紡製ＵＲ８７００
（ポリウレタン）６部（固形分）、及びシクロヘキサノ
ン６０部を添加して６０分間混練し、次いで

【０１９９】 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに表１
３の潤滑剤と ポリイソシアネート：硬化剤 （日本ポリウレタン製 コロネート３０４１） １３部（固形分） ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性塗料
を調製した。

【０２００】

【表１３】

【０２０１】得られた非磁性塗料を１．５μｍに、さら
にその直後に磁性塗料を乾燥後の厚さが０．２μｍにな
るように、厚さ６２μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体の表面に同時重層塗布した。両層が未乾燥の状態
で周波数５０Ｈｚ、２５０ガウス、また周波数５０Ｈ
ｚ、１２０ガウスの２つの磁場強度の交流磁場発生装置
の中を通過させランダム配向処理を行ない、さらに乾燥
後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール
−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組み合せによ
るカレンダー処理（速度１００m/min 、線圧３００ kg/
cm、温度９０℃）を行なった。３．７インチのディスク
に打ち抜き、表面研磨処理を施した後、ライナーが内側
に設置された、米 Ｉｏｍｅｇａ社製Ｚｉｐ−Ｄｉｓｋ
カートリッジに入れ所定の機構部品を付加してフロッピ
ーディスクサンプルを得た。

【０２０２】〔測定実験〕実施例３５〜４０、比較例５
で得られたディスクサンプルを次のような方法で測定し
た。 Ｃ／Ｆｅの測定 Φ社製ＰＨＩ−６６０型オージエ電子分光法測定器を用
い、Ｃ／Ｆｅ値を測定した。測定条件は次の通りであっ
た。

【０２０３】１次電子線の加速電圧３ｋＶ、試料電流１
３０ｎＡ、倍率２５０倍、傾斜角度３０度。運動エネル
ギー（Kinetic Energy）１３０eV〜７３０eVの範囲を３
回積算し、炭素のＫＬＬピークと鉄のＬＭＮピークの強
度を微分形で求め、Ｃ／Ｆｅの比を求めた。

【０２０４】電磁変換特性測定試験 米ＧＵＺＩＫ社製のＲＷＡ１００１型ディスク評価装置
及び協同電子システム（株）製スピンスタンドＬＳー９
０にて、ギャップ長０．３μｍのメタルインギャップヘ
ッドを用い、半径２４．６mmの位置において線記録密度
６０kfci時での再生出力（ＴＡＡ）とＤＣイレーズ後の
ノイズレベルを測定し、Ｓ／Ｎ値を求めた。なお、実施
例４０のＳ／ＮをゼロdBとしたときの相対的なＳ／Ｎを
評価した。

【０２０５】走行耐久性測定試験 フロッピーディスクドライブ（米Ｉｏｍｅｇａ社製ＺＩ
Ｐ１００：回転数２９６８rpm ）を用いて半径３８mm位
置にヘッドを固定し記録密度３４kfciで記録した後その
信号を再生し１００％とした。その後以下のフローを１
サイクルとするサーモサイクル環境で１５００時間走行
させた。

【０２０６】走行２４時間おきに出力をモニターし初期
の７０％以下となったときＮＧとしその時間を表した。 ２５℃５０％ＲＨ １時間→昇温２時間→６０℃２０％
ＲＨ ７時間→降温２時間→２５℃５０％ＲＨ １時間
→降温２時間→５℃１０％ＲＨ ７時間→昇温２時間

【０２０７】高温高湿保存後の走行耐久性試験 ディスクサンプルをで６０℃９０％ＲＨ雰囲気に８週間
保存させたあと、上記と同様の方法で走行耐久性を評
価した。 起動トルク試験 東日製作所製トルクゲージ モデル３００ＡＴＧを用い
て、Ｉｍａｔｉｏｎ社製ＬＳ−１２０ドライブにおける
ヘッドＯＮ時の起動トルクを測定した。

【０２０８】 ライナーウェア試験 ヘッドオフの状態で走行耐久性と同じ環境で、サンプル
を１０００時間走行させた。走行終了後、サンプルのカ
ートリッジケースを開き磁気ディスクの磁性層表面を目
視観察し、次の基準で評価した。 ○：磁性層表面に欠陥がないもの △：磁性層表面の一部に細かな傷が発生したもの ×：磁性層表面全体に細かな傷が発生したもの 尚、本発明の上記実施例で用いた強磁性粉末の粒径の測
定方法は、以下によった。

【０２０９】試料の強磁性粉末粒子を透過型電子顕微鏡
で観察し、プリントした写真の粒子一個一個を画像解析
装置で測定して、粒度分布を求めた。 １．試料調整 約１０ｍｌの水の入った秤量瓶にほぼ耳掻き一杯の粉末
粒子を入れ、超音波分散を１０分行った後、コロジオン
膜を張った銅メッシュですくって乾燥させた。それをカ
ーボン蒸着して補強し、観察用試料とした。 ２．粒子の観察および写真プリント 観察：装置…透過型電子顕微鏡 撮影倍率…６万倍 写真プリント：総合倍率…２０万倍 総合倍率は同時観察の回折格子像から補正した。 ３．粒子サイズの測定 装置：ＫＯＮＴＲＯＮ社製画像解析装置 ＫＳ４００ 方法：デジタイザー上に写真の粒子の外形をスライスペ
ンでトレースして、強磁性金属粉末では、長軸長、短軸
長を測定し、それの平均を平均長軸長、平均短軸長と
し、それらの比（平均長軸長／平均短軸長）を針状比と
し、強磁性六方晶フェライト粉末では、板径、板厚を測
定し、それの平均を平均板径、平均板厚とし、それらの
比（平均板径／平均板厚）を板状比とした。

【０２１０】測定粒子数…５００個

【０２１１】

【表１４】

【０２１２】上記の結果から以下のことが分かった。本
実施例３５〜４０は、長時間走行させてもその後の走行
に支障が生じないという走行耐久性に優れている。高温
高湿下で長時間保存しても使用上支障が生じないという
保存性にも優れている。高温高湿下で長時間保存した後
に長時間走行してもなお走行に支障の生じないという保
存後の走行耐久性にも優れている。長時間走行させても
磁気ディスクの磁性層に異常が生じない。すなわちライ
ナーウェアが良化し、起動トルクも低い。

【０２１３】

【発明の効果】本発明は支持体上に実質的に非磁性の下
層を設け、該下層の上に強磁性金属粉末または強磁性六
方晶フェライト粉末を結合剤中に含む磁性層を設けた磁
気記録媒体において、前記磁気記録媒体は面記録密度が
０．１７〜２Ｇbit/inch²の信号を記録する磁気記録媒
体であり、前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．３０
μｍであり、前記磁性層の抗磁力が１８００エルステッ
ド以上であり、少なくとも前記下層は少なくとも脂肪酸
エステルを含み、且つ前記磁性層の表面をオージェ電子
分光法で測定したときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜１２０
であることを特徴とする磁気記録媒体によって、従来の
技術では得ることができなかった大容量で、優れた高密
度特性と優れた耐久性を併せ持ち、特に走行耐久性が格
段に優れた磁気記録媒体を得ることができる。

【０２１４】本発明によって磁気記録媒体の面記録密度
が０．１７〜２Ｇbit/inch² であり、好ましくは０．２
〜２Ｇbit/inch² であり、前記磁性層の乾燥厚みが０．
０５〜０．３０μｍ、好ましくは０．０５〜０．２５μ
ｍであり、好ましくはφｍが８．０×１０^-3〜１．０×
１０^-3emu/cm² 、さらに好ましくはφｍが１０．０×１
０^-3〜１．０×１０^-3emu/cm²である磁気記録媒体に走
行耐久性の実用特性を付与でき、従来の塗布型の磁気記
録媒体の技術では得ることができなかった優れた高密度
記録特性と優れた耐久性を併せ持つ走行耐久性が格段に
改良された磁気記録媒体を得ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 山崎 信夫 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 橋本 博司 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に実質的に非磁性の下層を設
   け、該下層の上に強磁性金属粉末または強磁性六方晶フ
   ェライト粉末である強磁性粉末を結合剤中に含む磁性層
   を設けた磁気記録媒体において、前記磁気記録媒体は面
   記録密度が０．１７〜２Ｇbit/inch²の信号を記録する
   磁気記録媒体であり、前記磁性層の乾燥厚みが０．０５
   〜０．３０μｍであり、前記磁性層の抗磁力が１８００
   エルステッド以上であり、少なくとも前記下層は脂肪酸
   エステルを含み、且つ前記磁性層の表面をオージェ電子
   分光法で測定したときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜１２０
   であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記磁性層のφｍが１０．０×１０^-3〜
   １．０×１０^-3emu/cm ² であり、前記磁性層の抗磁力が
   ２１００エルステッド以上であることを特徴とする請求
   項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．
   ２５μｍであり、且つ前記磁性層の表面をオージェ電子
   分光法で測定したときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜１００
   であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 少なくとも前記下層は脂肪酸と脂肪酸エ
   ステルを含み、前記脂肪酸は少なくとも飽和脂肪酸を含
   み、前記脂肪酸エステルは少なくとも飽和脂肪酸エステ
   ル又は不飽和脂肪酸エステルを含むことを特徴とする請
   求項１記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記脂肪酸エステルはモノエステル及び
   ジエステルを含むことを特徴とする請求項１記載の磁気
   記録媒体。
6. 【請求項６】 前記脂肪酸エステルは飽和脂肪酸エステ
   ル及び不飽和脂肪酸エステルを含むことを特徴とする請
   求項１記載の磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 前記磁性層の表面をオージェ電子分光法
   で測定したときのＣ／Ｆｅピーク比が５〜８０であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 前記強磁性粉末１００重量部又は前記下
   層に含まれる非磁性粉末１００重量部に対し、前記脂肪
   酸エステルを磁性層及び非磁性層に各々８〜３０重量部
   含み、且つ前記磁気記録媒体がディスク状であることを
   特徴とする請求項６記載の磁気記録媒体。
9. 【請求項９】 前記脂肪酸エステルがＲ1 −ＣＯＯ−Ｒ
   2 −ＯＣＯ−Ｒ3 、Ｒ4 −ＣＯＯ−（Ｒ5 −Ｏ）m −Ｒ
   6 （式中、ｍは１〜１０の整数）、またはＲ7−ＣＯＯ
   −Ｒ8の少なくともいずれか１種であることを特徴とす
   る請求項１記載の磁気記録媒体。（式中、Ｒ2 及びＲ5
   は各々独立して−（ＣＨ₂ ）n −あるいは−（ＣＨ₂ ）
   n−（ｎは１〜１２の整数）から誘導される不飽和結合
   を含んでいても良い２価の基を示すか、−〔ＣＨ₂ ＣＨ
   （ＣＨ₃ ）〕−、あるいは−〔ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ） ₂ Ｃ
   Ｈ₂〕−を示し、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ7 は各々独立
   して炭素数１２〜３０の鎖状飽和または不飽和炭化水素
   基で互いに同一でも異なってもよい。Ｒ6 及びＲ8 は各
   々独立して炭素数１〜２６の鎖状または分岐、飽和また
   は不飽和炭化水素基で互いに同一でも異なってもよ
   い。）
10. 【請求項１０】 前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜
    ０．２０μｍであり、かつ前記磁性層中に平均粒子径が
    ０．４μｍ以下の研磨剤を含むことを特徴とする請求項
    １記載の磁気記録媒体。
11. 【請求項１１】 前記磁気記録媒体は前記面記録密度が
    ０．２０〜２Ｇbit/inch²の信号を記録する磁気記録媒
    体であり、かつ前記下層にモース硬度４以上の無機粉末
    を含むことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
12. 【請求項１２】 前記強磁性金属粉末がＦｅを主体と
    し、平均長軸長が０．１２μｍ以下、結晶子サイズが８
    ０Å〜１８０Åであることを特徴とする請求項１記載の
    磁気記録媒体。
13. 【請求項１３】 前記強磁性金属粉末のＡｌ／Ｆｅが５
    原子％〜３０原子％であることを特徴とする請求項１２
    記載の磁気記録媒体。
14. 【請求項１４】 前記磁気記録媒体は回転数１８００rp
    m 以上の記録再生システム用のディスク状の磁気記録媒
    体用であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
    体。