JPH10320760A

JPH10320760A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH10320760A
Application number: JP9130821A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Hashimoto; 博司橋本; Hitoshi Noguchi; 仁野口
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-05-21
Filing date: 1997-05-21
Publication date: 1998-12-04
Also published as: US6124013A

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた繰り返し走行耐久性、高温高湿下での
保存安定性に優れた高密度記録用の磁気記録媒体を提供
する。【解決手段】非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を
分散した磁性層を設けた磁気記録媒体において、該磁性
層が下記式（１）で示されるのジエステル化合物と、下
記の式（２）〜（４）で示される有機リン化合物の群か
ら選ばれる少なくとも１種を含む磁気記録媒体。【化１】Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数が５から２１の飽和炭化水素基であ
り【化２】Ｒは、置換または未置換のアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であり、ｎは１または２である。Ｍは、
水素原子またはアルカリ金属、アルカリ土類金属であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】強磁性粉末と結合剤とを分散
させてなる磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒
体において、優れた電磁変換特性と耐久性をもつ磁気記
録媒体に関し、とくに高速回転ディスクに好適な磁気記
録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤中に
分散された磁性層を非磁性支持体上に積層している。磁
気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走行性
能などの諸特性において高いレベルにあることが必要と
される。すなわち、音楽録音再生用のオーディオテープ
においては、より高度の原音再生能力が要求されてい
る。また、ビデオテープについては、原画再生能力が優
れているなど電磁変換特性が優れていることが要求され
ている。このような優れた電磁変換特性を有すると同時
に、磁気記録媒体は前述のように良好な走行耐久性を持
つことが要求されている。そして、良好な走行耐久性を
得るために、一般には研磨材および潤滑剤が磁性層中に
添加されている。

【０００３】しかしながら、研磨材によって優れた走行
耐久性を得るためには、その添加量をある程度多くする
必要があり、そのため強磁性粉末の充填度が低下する。
また優れた走行耐久性を得るために粒子径の大きな研磨
材を使用した場合には、磁性層表面に研磨材が過度に突
出し易くなる。従って、研磨材による走行耐久性の改良
は上記の電磁変換特性の劣化をもたらす場合が多く問題
となる。そして、潤滑剤によって上記走行耐久性を向上
させる場合には、その添加量を多くする必要があり、こ
のため結合剤が可塑化され易くなり、磁性層の耐久性が
低下したり、あるいは大量の潤滑剤は、貼り付き等の問
題を起こす等の問題があった。

【０００４】特開昭５９−６５９３１号公報には、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールと脂肪酸とのジエステルおよびエチレン
オキサイド変性エステルからなる潤滑剤を用いた磁気記
録媒体が記載されているが、最近の高記録密度用のテー
プなどに適用すると繰り返し走行耐久性が不十分であり
ヘッド汚れ、出力低下などの問題が生じものである。

【０００５】また、特公昭４１−１８０６３号公報に
は、潤滑剤としてカルボン酸と２価アルコールのジエス
テルが、特公昭４７−１４６４８号公報には、ジカルボ
ン酸のジエステルが、特開昭５６−８０８２９号公報に
は、脂肪族二塩基酸エステルが、特開昭５９−２８２３
６号公報には、特定の化学構造を有する二塩基酸エステ
ルと平均粒径を特定したグラファイトを含有するものが
記載されている。さらに、特開昭５９−１８６１２９号
公報には、ジオレイルマレエートを用いた磁気記録媒体
がそれぞれ記載されている。

【０００６】しかしながら、これらはいずれも、保存安
定性、耐加水分解性が劣り、高温高湿環境下で長期間保
存すると耐久性が低下し、高記録密度用のテープ等に適
用すると、繰り返し走行耐久性が不十分であった。

【０００７】特開昭６１−１３９９２１号公報には、多
価アルコールの脂肪酸エステルと、フェニルポリエチレ
ングリコールのリン酸エステルとを含有した磁性層を有
する磁気記録媒体が記載されているが、分散性が不十分
であるとともに、ポリエチレングリコール部分が柔らか
く、強度あるいは耐久性が不十分であり、エチレングリ
コール部分の熱安定性が不十分で長期保存性に問題があ
った。

【０００８】また、特開平７−７３４５０号公報には、
特定の化学構造を有する二塩基酸エステルを潤滑剤とす
る磁性層を形成した磁気記録媒体が記載されているが、
耐久性が不十分であるとともに、保存安定性が不十分で
あり、結合剤を可塑化し強度を低下させカレンダーロー
ル汚れを発生させるという問題点があった。

【０００９】また、特開平７−１９２２５０号公報に
は、２価アルコールと不飽和脂肪酸とのジエステルを含
有する磁気記録媒体が記載されており、実施例にはネオ
ペンチルグリコールのジオレエートと、ステアリン酸、
ブチルステアレートを併用することが記載されている
が、耐久性、保存性が不十分であるとともに、製造工程
でのカレンダーロールの汚れが大きいという問題があっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた繰り
返し走行耐久性を有する磁気記録媒体を提供するもので
あり、低温下での走行耐久性に優れ、高温高湿下での保
存安定性に優れたカレンダー工程におけるロール汚れが
起きにくく生産性に優れるとともに、分散性、分散安定
性に優れ電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことを課題とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上に強磁性粉末と結合剤を分散した磁性層を設けた磁気
記録媒体において、該磁性層が下記式（１）で示される
のジエステル化合物と、下記の式（２）〜（４）で示さ
れる有機リン化合物の群から選ばれる少なくとも１種を
含む磁気記録媒体である。

【００１２】

【化３】

【００１３】Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数が５から２１の飽和炭
化水素基であり

【００１４】

【化４】

【００１５】Ｒは、置換または未置換のアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基であり、ｎは１または２で
ある。Ｍは、水素原子またはアルカリ金属、アルカリ土
類金属であり、とくに水素原子、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウムからなる群からえらばれる少なくとも１
種である。

【００１６】また、前記磁性層は、炭素数１２〜２２の
不飽和脂肪酸を含む磁気記録媒体である。前記非磁性支
持体と磁性層の間には無機質粉末を結合剤中に分散させ
た非磁性層を設けるとともに、前記磁性層の乾燥厚みが
１μｍ以下である磁気記録媒体である。前記強磁性粉末
中の鉄原子を１００原子％とした際にアルミニウムを１
原子％〜２０原子％含有する強磁性金属微粉末である磁
気記録媒体である。前記磁気記録媒体は回転数７００ｒ
ｐｍ以上の記録再生システムに用いる磁気ディスクであ
る磁気記録媒体である。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明のジエステル系潤滑剤は、
結合剤との親和性が高く、磁性層表面における潤滑剤量
が少ないにもかかわらず、潤滑性能が高く、走行耐久性
が高い。一般に、磁性層表面に潤滑剤量が多いと保存中
にブロッキングを起こしたり、磁気記録媒体が貼り付き
を起こしたりしやすいが、本発明の潤滑剤は磁性層表面
の潤滑剤量が少ないので、貼り付き等の問題を起こさな
い。また磁性層表面が柔らかくならず、カレンダーロー
ル汚れも生じない。また磁性層表面の耐傷も良好であ
る。

【００１８】これは、本発明においては強磁性粉末や無
機質粉末の分散性が極めて良好な有機リン化合物を用い
たことに負うところである。通常のスルホン酸塩は一度
吸着してもすぐに離れやすいという欠点があるが、この
ような極性基と異なり、有機リン化合物は強磁性粉末や
無機質粉末に一度吸着すると、離れにくく、分散性も良
好で、かつ分散保存性も良好である。このような特性を
有する両者を組み合わせて用いることにより、電磁変換
特性も走行耐久性も優れ、同時に低温保存性が優れ、カ
レンダ−汚れもない磁気記録媒体が得られる。

【００１９】また、ジエステル系潤滑剤は流体潤滑性に
優れており、モノエステル系潤滑剤に比べエステル基が
分子内に２個あるため分子間相互作用が強く、高速で回
転するヘッドとテープ間、あるいは高速で回転するディ
スクとヘッドの間の摩擦熱で温度が上昇した場合、本発
明の潤滑剤は大きな分子間相互作用によって揮発しにく
く、潤滑膜の膜切れを起こすことなく安定した流体潤滑
を維持することができる。

【００２０】さらに、本発明のジエステルは塩化ビニル
系樹脂結合剤やポリウレタン樹脂結合剤との相溶性が高
く、特に７００ｒｐｍ以上の高速で回転する磁気ディス
クに適用した場合には、結合剤中に相溶した潤滑剤が徐
々に表面に出て来るため長期間の使用においても潤滑機
能を発揮することができる。

【００２１】また、従来のジエステルからなる潤滑剤
は、結合剤との相溶性が高く結合剤を可塑化させる性質
を有しており、磁性層の強度の低下を引き起こし、低速
で高い圧力で磁性層を引っ掻いた時の耐傷性を低下させ
たり、カレンダー工程でロールに付着物がつきロールを
汚しやすく生産性を低下させるという欠点があったが、
本発明の有機リン化合物は塗膜の強度の低下を抑え、極
めて流体潤滑性に優れた特性を発揮するとともに塗膜表
面の強度を保持することができる。

【００２２】このため特に高速（７００ｒｐｍ以上）で
回転する高密度記録用の磁気ディスクシステム用の磁気
ディスクに適用するときわめて耐久性、耐傷性、が高
く、かつカレンダー工程でのロール汚れが発生しにくく
生産性の高い磁気ディスクを提供することができる。本
発明のジエステルと有機リン化合物に更に不飽和脂肪酸
を併用すると特に低温での耐久性が向上するので更に好
ましい。これは本発明のジエステル、有機リン化合物と
の相乗作用と考えられる。

【００２３】また、本発明で強磁性粉末中の鉄原子を１
００原子％とした際に、鉄に対してアルミニウムを１原
子％〜２０原子％含有する強磁性金属微粉末のとき高温
高湿での保存安定性を向上することができる。これはジ
エステルには親水性が高く吸湿しやすく加水分解されや
すい性質があり、強磁性粉末表面の触媒活性作用でさら
にこの問題が大きくなり、高温高湿で保存すると更にジ
エステルが分解しやすくなるが、鉄に対してアルミニウ
ムを１原子％〜２０原子％含有する強磁性金属微粉末の
場合はこの影響が小さく、分解しにくくなることがわか
った。この結果、高温高湿下で保存した後でも耐久性は
ほとんど低下することなく保存前のディスクの特性を発
揮することができる。

【００２４】本発明の式（１）で示されるジエステル化
合物において、Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数が５から２１の飽和
炭化水素基であり、分枝状、飽和状のいずれのものでも
良く、Ｒ¹、Ｒ²は同じものの方が好ましく、さらに好ま
しくは、飽和直鎖、あるいは飽和分枝アルキル基であ
る。

【００２５】また、Ｒ¹、Ｒ²において、炭素数が５より
も少ないと、揮発性が大となるので、摩擦時の高温によ
って磁性層表面減少量が大きくなり耐久性が低下する。
また２１よりも大きくなると粘度が大きくなり、液体潤
滑性能が低下する。Ｒ¹、Ｒ²において、炭素数は好まし
くは、７〜１７であり、さらに好ましくは９〜１３であ
る。

【００２６】ジエステル化合物は、単層磁性層の場合に
は、強磁性粉末１００重量部に対して０．１重量部〜１
０重量部が好ましく、さらに好ましくは１重量部〜５重
量部である。多すぎると低速摩擦時にはりつきが起きる
ことがある。また、重層磁性層の場合には、上層、下層
のいずれに添加しても良く、両方の層に添加しても良
い。下層のみに添加した場合には、上層に徐々に移行
し、磁性層表面に供給されるので有効である。添加量は
単層の場合と同じく強磁性粉末あるいは非磁性粉体１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部、さらに好ましく
は１〜５重量部である。

【００２７】また、本発明の潤滑剤には、炭素数１２〜
２２の不飽和脂肪酸を併用することができる。具体的に
は、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、１１−ドデセン
酸、ｃｉｓ−９−トリデセン酸、ミリストレイン酸、５
−ミリストレイン酸、６−ペンタデセン酸、７−パルミ
トレイン酸、ｃｉｓ−９−パルミトレイン酸、７−ヘプ
タデセン酸、オレイン酸、エラジン酸、ｃｉｓ−６−オ
クタデセン酸、ｔｒａｎｓ−１１−オクタデセン酸、ｃ
ｉｓ−１１−エイコセン酸、ｃｉｓ−１３−ドコセン酸
（エルカ酸）、１５−テトラコセン酸、１７−ヘキサコ
セン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オクタジエン酸
（リノール酸）、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−
オクタジエン酸、ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１１，ｔｒ
ａｎｓ−１３−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−９，ｃ
ｉｓ−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ス
テアロール酸などの直鎖不飽和脂肪酸、５−メチル−２
−トリデセン酸、２−メチル−９−オクタデセン酸、２
−メチル−２−エイコセン酸、２，２−ジメチル−１１
−エイコセン酸などの分枝不飽和脂肪酸が挙げられる。

【００２８】更に好ましくは、パルミトレイン酸、オレ
イン酸、エルカ酸、リノール酸である。

【００２９】また、ジエステル化合物と併用する式
（２）ないし（４）の有機リン化合物において、Ｒは、
置換または未置換のアルキル基、アルケニル基またはア
リール基であり、ｎは１または２である。具体的には、
好ましい有機リン化合物としては、

【００３０】

【化５】

【００３１】Ｃ₆Ｈ₁₃ＯＰＯ（ＯＨ）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₃Ｏ）₂
ＰＯ（ＯＨ）、Ｃ₆Ｈ₁₃ＯＰ（ＯＨ）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₃Ｏ）₂
ＰＯ（ＯＨ）、Ｃ₆Ｈ₁₃ＯＰ（ＯＨ）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₃Ｏ）₂
ＰＯ（ＯＨ）、Ｃ₆Ｈ₁₃Ｐ（ＯＨ）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₃）₂ＰＯ
（ＯＨ）、Ｃ₈Ｈ₁₇ＯＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＯＰＯ
（ＯＨ）₂、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＯＰＯ
（ＯＨ）₂、Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＯＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＰＯ
（ＯＨ）₂、Ｃ₈Ｈ₁₇ＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＰＯ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＰＯ（ＯＨ）
₂、Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＯＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＰＯ（ＯＨ）
₂等が挙げられる。

【００３２】これらのなかでも、

【００３３】

【化６】

【００３４】Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＯＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＰ
Ｏ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＯＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＯＰ
Ｏ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₈Ｈ₁₇ＰＯ
（ＯＨ）₂、Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＰＯ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＰＯ（ＯＨ）₂、Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＰＯ（ＯＨ）₂等が更に好ましい。有
機リン化合物は、単層磁性層の場合には、強磁性粉末１
００重量部に対して０．１重量部〜１５重量部が好まし
く、さらに好ましくは１重量部〜１０重量部である。多
すぎると耐久性が低下する。

【００３５】また、重層磁性層の場合には、上層、下層
のいずれに添加しても良く、両方の層に添加しても良
い。下層のみに添加した場合には、上層に徐々に移行
し、磁性層表面に供給される。添加量は単層の場合と同
様のの量である。

【００３６】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好まし
い。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂな
どの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃ
ａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくと
も１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、
Ｙ、Ａｌの少なくとも一つを含むことがさらに好まし
い。Ｃｏの含有量は０原子％以上４０原子％以下が好ま
しく、さらに好ましくは１５原子％以上３５％以下、よ
り好ましくは２０原子％以上３５原子％以下である。Ｙ
の含有量は１．５原子％以上１２原子％以下が好まし
く、さらに好ましくは３原子％以上１０原子％以下、よ
り好ましくは４原子％以上９原子％以下である。Ａｌは
１原子％以上20原子％以下が好ましく、さらに好ましく
は5原子％以上１5原子％以下、より好ましくは7原子％
以上12原子％以下である。これらの強磁性粉末にはあと
で述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤など
で分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体
的には、特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８
３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２
２５１３号、特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−
３８７５５号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−
１２４２２号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７
−１８５０９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３
９−１０３０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国特
許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１０
０１９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号
などに記載されている。

【００３７】強磁性合金微粉末には少量の水酸化物、ま
たは酸化物が含まれてもよい。強磁性合金微粉末の公知
の製造方法により得られたものを用いることができ、下
記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主とし
てシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方
法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅある
いはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化
合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホ
ウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなど
の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性
気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。この
ようにして得られた強磁性合金粉末は公知の徐酸化処
理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、
有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面
に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用
いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化
皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いるこ
とができる。

【００３８】本発明の磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ法に
よる比表面積で表せば４５〜８０ｍ²／ｇであり、好ま
しくは５０〜７０ｍ²／ｇである。４０ｍ²／ｇ以下では
ノイズが大きくなり、８０ｍ²／ｇ以上では、磁性層を
形成した場合に凹凸がない表面が得にくく好ましくな
い。本発明の磁性層の強磁性粉末の結晶子サイズは３５
〜８ｎｍであり、好ましくは２５〜１０ｎｍであり、更
に好ましくは２０〜１４ｎｍである。強磁性粉末の長軸
径は０．０２μｍ以上０．２５μｍ以下であり、好まし
くは０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下であり、さらに
好ましくは０．０６μｍ以上０．１μｍ以下である。強
磁性粉末の針状比は３以上１５以下が好ましく、さらに
は５以上１２以下が好ましい。磁性金属粉末のσｓは
１００〜１８０ｅｍｕ／ｇであり、好ましくは１１０ｅ
ｍｕ／ｇ〜１７０ｅｍｕ／ｇ、更に好ましくは１２５〜
１６０ｅｍｕ／ｇである。金属粉末の抗磁力は１４００
Ｏｅ以上３５００Ｏｅ以下が好ましく、更に好ましくは
１，８００Ｏｅ以上３０００Ｏｅ以下である。

【００３９】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％
とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末
の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性粉末のｐ
Ｈは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが
好ましい。その範囲は４〜１２であるが、好ましくは６
〜１０である。強磁性粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもよ
い。その量は強磁性粉末に対し０．１〜１０％であり表
面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ
／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性粉末には可溶性のＮ
ａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場
合がある。これらは、本質的に無い方が好ましいが、２
００ppm以下であれば特に特性に影響を与えることは少
ない。また、本発明に用いられる強磁性粉末は空孔が少
ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さらに好
ましくは５容量％以下である。また形状については先に
示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、米
粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。強磁性粉末の自
体のＳＦＤは小さい方が好ましく、０．８以下が好まし
い。強磁性粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。
尚、ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特性が良好
で、出力が高く、また、磁化反転がシャープでピークシ
フトも少なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適であ
る。Ｈｃの分布を小さくするためには、強磁性金属粉末
においてはゲ−タイトの粒度分布を狭くする、焼結を防
止するなどの方法がある。

【００４０】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては六方晶フェライト微粉末も使用できる。六方晶フェ
ライトとしてバリウムフェライト、ストロンチウムフェ
ライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換
体、Ｃｏ置換体等を挙げることができる。具体的にはマ
グネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆したマ
グネトプランバイト型フェライト、更に一部スピネル相
を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェライ
ト及びストロンチウムフェライト等が挙げられ、その他
所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、
Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでも良い。一般
にはＣｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚ
ｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｂーＺｎ
−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用するこ
とができる。また、粒子サイズは六角板径で１０〜２０
０ｎｍであり、好ましくは２０〜１００ｎｍである。

【００４１】磁気抵抗ヘッドで再生する場合は、低ノイ
ズにする必要があり、板径は４０ｎｍ以下が好ましい
が、１０ｎｍ以下では熱揺らぎのため安定な磁化が望め
ない。２００ｎｍ以上ではノイズが大きくなり、いずれ
も高密度磁気記録には好ましくない。板状比（板径／板
厚）は１〜１５が望ましい。好ましくは２〜７である。
板状比が小さいと磁性層中の充填性は高くなり好ましい
が、十分な配向性が得られない。１５より大きいと粒子
間のスタッキングによりノイズが大きくなる。この粒子
サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積は１０〜２００ｍ
²／ｇを示す。比表面積は概ね粒子板径と板厚からの算
術計算値と符号する。結晶子サイズは５〜４５ｎｍ、好
ましくは１０〜３５ｎｍである。粒子板径・板厚の分布
は通常狭いほど好ましい。数値化は困難であるが粒子の
透過電子顕微鏡写真より５００粒子を無作為に測定する
ことで比較できる。分布は正規分布ではない場合が多い
が、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ／
平均サイズ＝０．１〜２．０である。粒子サイズ分布を
狭くするには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると
共に、生成した粒子に分布改良処理を施してもよい。た
とえば酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する処理方
法が適用できる。強磁性粉末で測定される抗磁力Ｈｃは
５００Ｏｅ〜５０００Ｏｅ程度まで作製できる。Ｈｃは
高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力
で制限される。通常８００Ｏｅから４０００Ｏｅ程度で
あるが、好ましくは１５００Ｏｅ以上、３５００Ｏｅ以
下である。ヘッドの飽和磁化が１．４テスラを越える場
合は、２０００Ｏｅ以上にすることが好ましい。Ｈｃは
粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素
の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御できる。
飽和磁化σｓは４０ｅｍｕ／ｇ〜８０ｅｍｕ／ｇであ
る。σｓは高い方が好ましいが微粒子になるほど小さく
なる傾向がある。σｓ改良のためマグネトプランバイト
フェライトにスピネルフェライトを複合すること、含有
元素の種類と添加量の選択等が良く知られている。また
Ｗ型六方晶フェライトを用いることも可能である。強磁
性粉末を分散する際に強磁性粉末粒子表面を分散媒、結
合剤と親和性を有する物質で処理しても良い。主な化合
物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の酸化物または水酸化
物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリン
グ剤を挙げることができ、強磁性粉末に対して０．１〜
１０重量％の量を使用することができる。また、強磁性
粉末のｐＨも分散に重要である。ｐＨ４〜１２が好まし
いが、化学的安定性、保存性からｐＨ６〜１０がより好
ましい。強磁性粉末に含まれる水分も分散に影響する
が、０．０１〜２．０％が好ましい。

【００４２】六方晶フェライトの製法としては、酸化
バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス形
成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成にな
るように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次
いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェラ
イト結晶粉体を得るガラス結晶化法。バリウムフェラ
イト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除
去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法。
バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和
し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理
し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法
等によって製造したものを使用することができる。

【００４３】次に本発明のジエステルおよび有機リン酸
を下層塗布層に用いる場合について説明する。本発明の
下層塗布層に用いられる無機粉末は、非磁性粉末であ
り、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金
属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の無機質化合物
から選択することができる。無機化合物としては例えば
α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−
アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸
化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒
化ケイ素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化ケイ
素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、
酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデ
ンなどが単独または組合せで使用される。特に好ましい
のは、粒度分布幅が狭く、機能付与の手段が多いこと等
から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム
であり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−酸化鉄で
ある。これら非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜２
μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非
磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径
分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。と
りわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは０．０１
μｍ〜０．２μｍである。特に、非磁性粉末が粒状金属
酸化物である場合は、平均粒子径０．０８μｍ以下が好
ましく、針状金属酸化物である場合は、長軸長が０．３
μｍ以下が好ましい。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｍ
ｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。非磁性
粉末の含水率は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜
３重量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％であ
る。非磁性粉末のｐＨは２〜１１が好ましいが、ｐＨ
５．５〜１０が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は
１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ²／ｇ、更に
好ましくは１０〜７０ｍ²／ｇである。非磁性粉末の結
晶子サイズは０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、０．
０４μｍ〜０．１μｍが更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチ
ルフタレート）を用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１０
０ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ま
しくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１〜１
２、好ましくは３〜６である。形状は針状、球状、多面
体状、板状のいずれでも良い。

【００４４】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、少ないほど好ましい。本発明に用いられる上記
非磁性粉末のモース硬度は４以上、１０以下のものが好
ましい。これらの粉体表面のラフネスファクターは０．
８〜１．５が好ましく、更に好ましいラフネスファクタ
ーは０．９〜１．２である。非磁性粉末のＳＡ（ステア
リン酸）吸着量は１〜２０μｍｏｌ／ｍ²、好ましくは
２〜１５μｍｏｌ／ｍ²、さらに好ましくは３〜８μｍ
ｏｌ／ｍ²である。非磁性粉末の２５℃での水への湿潤
熱は２００ｅｒｇ／ｃｍ²〜６００ｅｒｇ／ｃｍ²がの範
囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にあ
る溶媒を使用することができる。ｐＨは３〜６の間にあ
ることが好ましい。非磁性粉末の水溶性Ｎａは０〜１５
０ｐｐｍ、水溶性カルシウムは０〜５０ｐｐｍである。

【００４５】これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｚｎ
Ｏ、Ｙ₂Ｏ₃で表面処理することが好ましい。特に分散性
に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂
であるが、更に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂である。これらは組み合わせて使用しても良いし、
単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈さ
せた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理
した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその
逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は多孔
質層であっても密なものであっても良い。

【００４６】本発明の下層塗布層に用いられる非磁性粉
末の具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友
化学製ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘ
マタイトＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ
−２４５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＢＮ−ＳＡ１，ＤＢ
Ｎ−ＳＡ３、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ，Ｔ
ＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ，ＴＴＯ−５５Ｃ，ＴＴ
Ｏ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５Ｄ，ＳＮ−１００、αヘマタ
イトＥ２７０，Ｅ２７１，Ｅ３００，Ｅ３０３、チタン
工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ−３０Ｄ，ＳＴ
Ｔ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイトα−４０、テ
イカ製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ−１００Ｔ，ＭＴ−１５０
Ｗ，ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−６００Ｂ，ＭＴ−１００
Ｆ，ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５，Ｂ
Ｆ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，ＳＴ−Ｍ、同和鉱業
製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製
ＡＳ２ＢＭ，ＴｉＯ2Ｐ２５、ウベ製１００Ａ，５００
Ａ及びそれを焼成したものが挙げられる。

【００４７】特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンと
α−酸化鉄である。α−酸化鉄（ヘマタイト）は以下の
ような諸条件基づいて実施される。すなわち、本発明に
おけるα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子粉末は、通常の第一鉄水溶液
に等量以上水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸
化第一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上にて８０
℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う
事により針状ゲータイト粒子を生成させる方法、第一
鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られ
るＦｅＣＯ₃ を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子
を生成させる方法、第一鉄塩水溶液に等量未満の水酸
化アルカリ水溶液または炭酸アルカリ水溶液を添加して
得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状
ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイ
ト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中
のＦｅ²⁺に対し等量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加
した後、酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核
粒子を成長させる方法、及び第一鉄水溶液と等量未満
の水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加して
得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状
ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、酸性乃至中性領
域で前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法等によ
り得られた針状ゲータイト粒子を前駆体粒子とする。

【００４８】また、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子
粉末の特性向上等のために通常添加されているＮｉ、Ｚ
ｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても良い。前
駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５００℃
の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３５０〜
８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをして針
状α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子を得る。脱水または焼き鈍しされる
針状ゲータイト粒子の表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｂ
等の焼結防止剤が付着していても良い。３５０〜８００
℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱
水されて得られた針状α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子の粒子表面に生
じている空孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融さ
せて空孔をふさいで平滑な表面形態とさせることが好ま
しいからである。

【００４９】本発明において用いられるα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒
子粉末は前記脱水または焼き鈍しをして得られた針状α
−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子を水溶液中に分散して懸濁液とし、Ａｌ
化合物を添加しｐＨ調整をして前記α−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子の
粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、水洗、
乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処理等を施すこ
とにより得られる。用いられるＡｌ化合物は酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソーダ等の
アルミン酸アルカリ塩を使用することができる。この場
合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子粉末に対して
Ａｌ換算で０．０１〜５０重量％である。０．０１重量
％未満である場合には、結合剤樹脂中における分散が不
十分であり、５０重量％を超える場合には粒子表面に浮
遊するＡｌ化合物同士が相互作用するために好ましくな
い。本発明における下層の非磁性粉末においては、Ａｌ
化合物とともにＳｉ化合物を始めとして、Ｐ、Ｔｉ、Ｍ
ｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂから選ばれる化合物
の１種または２種以上を用いて被覆することもできる。
Ａｌ化合物とともに用いるこれらの化合物の添加量はそ
れぞれα−Ｆｅ₂Ｏ₃粒子粉末に対して０．０１〜５０重
量％の範囲である。０．０１重量％未満である場合には
添加による分散性向上の効果がほとんどなく、５０重量
％を超える場合には、粒子表面以外に浮遊する化合物同
士が相互作用をするために好ましくない。

【００５０】二酸化チタンは、硫酸法、塩素法等によっ
て製造した、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚ
ｎなどの金属水酸化物の表面被覆を用いることができ
る。

【００５１】下層塗布層にカ−ボンブラックを混合させ
て公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光
透過率を小さくすることができるとともに、所望のマイ
クロビッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカ
ーボンブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をも
たらすことも可能である。カーボンブラックの種類はゴ
ム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、
アセチレンブラック、等を用いることができる。下層の
カーボンブラックは所望する効果によって、以下のよう
な特性を最適化すべきであり、併用することでより効果
が得られることがある。

【００５２】下層のカ−ボンブラックの比表面積は１０
０〜５００m２／ｇ、好ましくは１５０〜４００m２／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好ましくは
３０〜２００ml/100gである。カ−ボンブラックの粒子
径は５mμ〜８０mμ、好ましく１０〜５０mμ、さらに
好ましくは１０〜４０mμである。カ−ボンブラックの
ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度
は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発明に用いられるカ
−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００，１３００，１００
０，９００，８００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、三菱化成工業社製＃３０５０Ｂ，＃３１
５０Ｂ，＃３２５０Ｂ，＃３７５０Ｂ，＃３９５０Ｂ，
＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ，＃８５０Ｂ，ＭＡ
−６００，ＭＡ−２３０，＃４０００，＃４０１０、コ
ンロンビアカ−ボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸＳＣ、
ＲＡＶＥＮ８８００，８０００，７０００，５７５
０，５２５０，３５００，２１００，２０００，１８０
０，１５００，１２５５，１２５０、アクゾー社製ケッ
チェンブラックＥＣなどがあげられる。カ−ボンブラッ
クを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化し
て使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを
使用してもかまわない。また、カ−ボンブラックを塗料
に添加する前にあらかじめ結合剤で分散しても良い。こ
れらのカーボンブラックは上記無機質粉末に対して５０
重量％を越えない範囲、非磁性層総重量の４０％を越え
ない範囲で使用できる。これらのカ−ボンブラックは単
独、または組合せで使用することができる。

【００５３】また下層塗布層には、アクリルスチレン系
樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂
粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレ
フィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミ
ド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチ
レン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６
２−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記さ
れているようなものが使用できる。

【００５４】下層塗布層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散
剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する磁
性層のそれが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、
添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関す
るものを適用できる。

【００５５】以上の材料により調製した磁性塗料を非磁
性支持体上に塗布して磁性層を形成する。本発明に用い
ることのできる非磁性支持体としては二軸延伸を行った
ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香
族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾール等の公知のも
のが使用できる。好ましくはポリエチレンナフタレー
ト、芳香族ポリアミドである。これらの非磁性支持体は
あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱
処理、などを行っても良い。また本発明に用いることの
できる非磁性支持体は中心線平均表面粗さがカットオフ
値０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは
１〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性を有する表面で
あることが好ましい。また、これらの非磁性支持体は中
心線平均表面粗さが小さいだけでなく１μ以上の粗大突
起がないことがこのましい。

【００５６】本発明の磁気記録媒体の製造方法は例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を
好ましくは磁性層の乾燥後の層厚が０．０５〜５μｍの
範囲内、より好ましくは０．０７〜１μｍになるように
塗布する。ここで複数の磁性塗料を逐次あるいは同時に
重層塗布してもよい。上記磁性塗料を塗布する塗布機と
しては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッ
ドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズ
コート、含浸コート、リバースロールコート、トランス
ファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キ
ャストコート、スプレイコート、スピンコート等が利用
できる。これらについては例えば株式会社総合技術セ
ンター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５
月３１日）を参考にできる。

【００５７】本発明を二層以上の構成の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下のも
のを提案できる。（１）磁性塗料の塗布で一般的に適用されるグラビア、
ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装置に
より、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態のうちに
特公平１-４６１８６号公報、特開昭６０-２３８１７９
号公報、特開平２-２６５６７２号公報等に開示されて
いるような支持体加圧型エクストルージョン塗布装置に
より、上層を塗布する。（２）特開昭６３-８８０８０号公報、特開平２-１７９
７１号公報、特開平２-２６５６７２号公報に開示され
ているような塗布液通液スリットを２個有する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。（３）特開平２-１７４９６５号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。

【００５８】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバックコート層（バッキング層）
が設けられていてもよい。バックコート層は、非磁性支
持体の磁性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電
防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散した
バックコート層形成塗料を塗布して設けられた層であ
る。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラック
を使用することができ、また結合剤としてはニトロセル
ロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレ
タン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用するこ
とができる。なお、非磁性支持体の磁性塗料およびバッ
クコート層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられいて
もよい。

【００５９】塗布された磁性塗料の塗布層は、磁性塗料
の塗布層中に含まれる強磁性粉末を磁場配向処理を施し
た後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布
層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、たと
えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面
平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によ
って生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率
が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得
ることができる。カレンダー処理ロールとしてはエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐
熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで
処理することもできる。

【００６０】本発明のジエステル化合物と有機リン化合
物を組み合わせると予期しなかった効果として強磁性粉
末の分散性及び分散安定性が向上し、塗布面の平滑性が
向上し、電磁変換特性が向上した。この傾向は特に重層
型の磁性層あるいは磁性層／非磁性層の重層型媒体に顕
著で高い電磁変換特性を得ることができた。さらに不飽
和脂肪酸を添加すると飽和脂肪酸の結晶析出現象、特に
低温保存じの析出現象が起きにくく安定であることがわ
かった。

【００６１】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明をさ
らに詳細に説明する。実施例１〜１２、比較例１〜３（上層用磁性液の調整）強磁性合金粉末Ａ（組成：Ｆｅ
１００原子％に対して、Ｃｏ２０原子％、Ａｌ９
原子％、Ｙ６原子％Ｈｃ２０００Ｏｅ，結晶子サ
イズ１５ｎｍ，ＢＥＴ比表面積５９ｍ²／ｇ，長軸径
０．０９μｍ，針状比７，σｓ１４０ｅｍｕ／ｇ）１０
０部をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで塩
化ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレート／２
−ヒドロキシプロピルアリルエーテル＝８６／５／５／
４の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネートナトリ
ウム塩を付加した化合物（ＳＯ₃Ｎａ＝６×１０^-5ｅｑ
／ｇ、エポキシ＝１０^-3ｅｑ／ｇ、重量平均分子量
３０，０００）を７．５部及びポリウレタン樹脂（Ｓ
Ｏ₃Ｎａ基７×１０^-5ｅｑ／ｇ含有、末端ＯＨ基含有、
重量平均分子量４００００、Ｔｇ９０℃のポリエステル
ポリウレタン）１０部（固形分）、及び表１の有機リン
化合物、シクロヘキサノン６０部を添加して６０分間混
練し、次いで研磨剤（Ａｌ₂Ｏ₃ 粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ）２部メチルエチルケトン／トルエン＝１／１２００部を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これにポリイソシアネート（日本ポリウレタン製コロネート３０４１）５部（固形分）表１の潤滑剤２部ステアリン酸１部メチルエチルケトン５０部を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。

【００６２】（下層用非磁性液の調整）酸化チタン（平
均粒径０．０３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂ 含有
量９０％以上、表面処理層；アルミナ、ＢＥＴ比表面積
３５〜４２ｍ²／ｇ、真比重４．１、ｐＨ６．５〜
８．０）８５部をオープンニーダーで１０分間粉砕
し、次いで塩ビ／酢ビ／グリシジルメタクリレート＝８
６／９／５の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネー
トナトリウム塩を付加した化合物（ＳＯ₃Ｎａ＝６×１
０^-5ｅｑ／ｇ，エポキシ＝１０^-3ｅｑ／ｇ，重量平均分
子量３０，０００）を１１部及びスルホン酸含有ポリ
ウレタン樹脂（東洋紡製ＵＲ８７００）１０部（固形
分）、表１の有機リン化合物及びシクロヘキサノン６０
部を添加して６０分間混練し、次いでメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４２００部を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに表１の潤滑剤とステアリン酸１部メチルエチルケトン５０部を加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性塗料
を調製した。

【００６３】得られた非磁性塗料を１．５μｍに、さら
にその直後に磁性塗料を乾燥後の厚さが０．２μｍにな
るように、厚さ６２μｍのポリエチレンテレフタレ−ト
支持体の表面に同時重層塗布した。両層が未乾燥の状態
で周波数５０Ｈｚ、２５０ガウス、また周波数５０Ｈ
ｚ、１２０ガウスの２つの磁場強度の交流磁場発生装置
の中を通過させランダム配向処理を行ない、さらに乾燥
後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール
−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組み合せに
よるカレンダー処理を（速度１００ｍ／ｍｉｎ、線圧３
００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃）で行なった。３．７イン
チのディスクに打ち抜き、表面研磨処理を施した後、ラ
イナーが内側に設置された、ディスクカートリッジ（Ｉ
ｏｍｅｇａ社製Ｚｉｐ用）に入れて、実施例および比
較例の試料用の磁気ディスクを作製した。

【００６４】実施例１３実施例３に、おいて強磁性合金粉末ＡをＢ（組成：Ｆｅ
１００原子％に対し、Ｃｏ２０原子％、Ｙ６原子％
Ｈｃ２０００Ｏｅ，結晶子サイズ１５ｎｍ、ＢＥ
Ｔ比表面積５９ｍ²／ｇ，長軸径０．０９μｍ，針状比
７，σｓ１４０ｅｍｕ／ｇ）に変更した以外は実施例８
と同様に試料用の磁気ディスクを作製した。

【００６５】

【表１】

【００６６】ただし表１において、ｐｈはベンゼン環を
示し、ジエステル化合物は式（１）のジエステルの
Ｒ¹、Ｒ²を示し、Ｒ¹とＲ²が同じ化合物にあっては、Ｒ
²の欄には同じと記載した。

【００６７】以上のようにして得られた実施例および比
較例の磁気記録媒体の特性を下記の測定方法によって測
定し、その結果を表２に示す。〔測定方法〕電磁変換特性：磁気ディスク評価装置（ＧＵＺＩＫ社
製ＲＷＡ１００１型）およびスピンスタンド（協同電
子システム製ＬＳ−９０）によって、ギャップ長０．３
μｍのメタルインギャップヘッドを用い、半径２４．６
ｍｍの位置において線記録密度６０ｋｆｃｉ時での再生
出力（ＴＡＡ）とＤＣ消磁後のノイズレベルを測定しＳ
／Ｎ値を求めた。比較例１のＳ／Ｎを０ｄＢとしたとき
の相対的なＳ／Ｎを評価した。表面粗さＲａ：デジタルオプチカルプロフィメ−タ−
（ＷＹＫＯ製）を用いたる光干渉法により、カットオフ
０．２５ｍｍの条件で中心線平均粗さをＲａとした。走行耐久性：ドライブ装置（米Ｉｏｍｅｇａ社製Ｚ
ＩＰ１００）を用いて回転数２９６８ｒｐｍにおいて、
半径３８ｍｍ位置にヘッドを固定し記録密度３４ｋｆｃ
ｉで記録した後その信号を再生し１００％とした。その
後以下のフローを１サイクルとする熱試験環境で１５０
０時間走行させた。走行２４時間おきに出力を測定し、
測定値が初期の７０％以下となったときを寿命として時
間で表した。２５℃５０％ＲＨ１時間→昇温２時間→
６０℃２０％ＲＨ７時間→降温２時間→２５℃５０％Ｒ
Ｈ１時間→ 降温２時間→５℃１０％ＲＨ７時間→昇温
２時間高温高湿保存後の走行耐久性：試料のディスク
を６０℃９０％ＲＨ雰囲気に８週間保存させたあと、
の方法で走行耐久性を評価した。低温保存性：試料ディスクを０℃の環境下に８週間保
存させたあと、磁性層表面を目視で観察した。白い微結
晶が析出したものを不良、変化が見られなかったものを
優秀とした。白い結晶をガスクロマトグラフィーで分析
したところステアリン酸であった。カレンダーロール汚れ：試料ディスクを２００ｍカレ
ンダー処理した後のカレンダーロールを目視観察し磁性
層からの付着物が観察されたものを不良、付着物が観察
されなかったものを優秀とした。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明の特定にジエステルと有機リン酸
を用いたことによって、磁気記録媒体の走行耐久性が向
上し、高温高湿保存性に優れ、保存後の走行耐久性が向
上し、さらに、カレンダーロール汚れ良化し、生産性が
向上した。また、塗膜の平滑性が向上し電磁変換特性が
向上するとともに、低温保存での飽和脂肪酸の結晶析出
がおきにくいにくい磁気記録媒体が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を
分散した磁性層を設けた磁気記録媒体において、該磁性
層が下記式（１）で示されるのジエステル化合物と、下
記の式（２）〜（４）で示される有機リン化合物の群か
ら選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする磁気
記録媒体。【化１】Ｒ¹、Ｒ²は、炭素数が５から２１の飽和炭化水素基であ
り【化２】Ｒは、置換または未置換のアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であり、ｎは１または２である。Ｍは、
水素原子またはアルカリ金属、アルカリ土類金属であ
る。
【請求項２】前記磁性層は、炭素数１２〜２２の不飽
和脂肪酸を含むことを特徴とする請求項１記載の磁気記
録媒体。
【請求項３】前記非磁性支持体と磁性層の間には無機
質粉末を結合剤中に分散させた非磁性層を設けるととも
に、前記磁性層の乾燥厚みが１μｍ以下であることを特
徴とする請求項１または２記載の磁気記録媒体。
【請求項４】前記強磁性粉末中の鉄原子を１００原子
％とした際にアルミニウムを１原子％〜２０原子％含有
する強磁性金属微粉末であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】前記磁気記録媒体は回転数７００ｒｐｍ
以上の記録再生システムに用いる磁気ディスクであるこ
とを特徴とする請求項１ないし４項のいずれか１項に記
載の磁気記録媒体。