JPH10324058A

JPH10324058A - インクジェット記録シート及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10324058A
Application number: JP10054648A
Authority: JP
Inventors: Akira Kono; 晃河野; Osamu Kojima; 修小島; Takashi Kikuchi; 隆菊池; Ikumi Sudo; 郁巳須藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-03-26
Filing date: 1998-03-06
Publication date: 1998-12-08
Anticipated expiration: 2018-03-06
Also published as: DE69801070T2; EP0867307B1; US6383611B1; JP4058155B2; EP0867307A1; DE69801070D1

Abstract

(57)【要約】【課題】非晶質シリカによるインク吸収性の変化を防止
し、印字濃度が高く、インク吸収性が良く、インク受理
層の強度と耐水性に優れ、アルカリを添加しても塗工液
の増粘による塗工ムラがないインクジェット記録シート
を提供する。【解決手段】インクジェット記録シートのインク受理層
の細孔容積が０．８０ｍｌ／ｇ以上であり、かつ、細孔
半径５，０００〜５０，０００Åの細孔容積を０．４０
ｍｌ／ｇ以上とする。インク受理層は、主成分の非晶質
シリカと、必要に応じてアルカリ金属の水酸化物を含有
する。非晶質シリカは、ｐＨ１１の分散スラリー処理後
の固形状態で、細孔容積０．８０〜２．００ｍｌ／ｇを
有する。この非晶質シリカの分散スラリーは、濃度１６
〜２０％、ｐＨ６．０〜１１．６、粘度が４０〜３００
ｃｐｓである。このような非晶質シリカは、製造後に自
然経時、加温および／または加湿条件下で後放置処理を
施す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録シート及びその製造方法に関するものである。更に詳
しくは、インクの吸収性が良く、ドットの径が小さく、
ドットの形状が真円に近く、画質が鮮明で高精細である
上に、耐水性に優れ、粉落ちの少ない塗層強度の大きな
インクジェット記録シート及びその製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
シートに付着させ、画像、文字などの記録を行うもので
あり、高速で低騒音、多色化が容易、記録パターンの融
通性が大きい、現像−定着が不要、などの特長があり、
漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置と
して種々の用途に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録シートとして、通常の印刷や筆記に使われている上
質紙やコート紙を使うことができるように、装置やイン
クの面から種々の努力がなされてきた。しかし、印字の
高速化・フルカラー化・写真ライクの高精細化などのイ
ンクジェット記録装置の性能の向上と用途の拡大が進
み、画像品質の高級感が求められるようになり、記録シ
ートに対しても次のような高度な特性を併せ持つことが
要求されるようになった。（１）通常記録装置で記録する際の搬送性に優れている
こと。（２）表面に記録した画像の裏抜け、コックリングが防
止され、広範囲の温湿度条件下で高品位記録画像が得ら
れること。（３）記録ドット濃度、画像濃度が高いこと。（４）画像色彩性、鮮明性が良いこと。（５）印字ドットの形状が良いこと。（６）インク吸収性が良いこと。（７）記録画像の耐水性、耐光性、耐オゾン性などの画
像保存性が良いこと。（８）コートタイプ記録シートでは、塗工層の接着性が
高く、粉落ちが少ないこと。（９）記録シートそのものの黄変が起こりにくいこと。（１０）単色部でのドット径と比較して、重色部でのド
ット径がほぼ変わらず、重色部での滲み出しがほとんど
なく、高精細な記録画像が得られること。

【０００４】上記した特性を全て併せ持つインクジェッ
ト記録シートは、多孔性合成非晶質シリカ等の吸収性に
優れた白色無機質顔料をインク受理層中の主成分とする
コートタイプのインクジェット記録シート、すなわちイ
ンクジェット記録専用紙でのみ可能である。ドットの密
度が３６０ドット／インチ、７２０ドット／インチ、更
にそれ以上の高精細になるほど、ドット径は小さい方が
好ましいので、インク受理層に含まれる非晶質シリカ等
の白色無機質顔料は粒子径の小さいものが使用される。
このような高精細化のインクジェット記録シートでは、
ドット径が大きくなるほど重色部での滲み出しが多くな
り、記録画像の鮮明さが低下する。また、高精細化した
インクジェット記録シートでは、画像品質の高級感が最
も重要視される。非晶質シリカの吸収性が変化するとイ
ンクジェット記録シートの画像品質に大きく影響し、イ
ンク打ち込み量の多い高精細画像では、非晶質シリカの
吸収性が低下していると重色部での滲み出しが多くなり
画像品質が大きく低下するという問題があった。

【０００５】高精細化したインクジェット記録シートで
は、粒子径の小さい非晶質シリカがインク受理層に含ま
れるため、接着剤としてインク受理層に配合される水溶
性バインダーが非晶質シリカの細孔に捕捉されるため、
インク受理層の接着強度と表面強度、耐水性が低下する
という欠点があった。表面強度が低下するとインクジェ
ット記録シートのインク受理層から粉が脱落する粉落ち
が多くなり、断裁作業、巻き取り作業でカッターの刃に
粉がたまり作業の支障となったり、プリンターの送りロ
ールなどに紙粉がたまり走行不良を起こしたり、手紙等
の用途で記録済みのシートを折って封筒に詰めるときに
折り目から粉が落ちるなど支障が出やすい。また、粉落
ちを抑制するため接着剤量を増すことにより、吸収性が
低下し、記録画像の鮮鋭性が低下するという問題があっ
た。

【０００６】また、インク受理層の耐水性が低下する
と、印字直後にインクジェット記録シートが濡れた状態
で重なり合うと、摩擦によって塗層が剥げるという問題
もあった。この様に、高精細化したインクジェット記録
シートの製造に於いて、印字の記録画像の重色部の滲
み、粉落ち、耐水性の低下と、技術的な課題は多かっ
た。

【０００７】上記の技術的な課題を克服するために、こ
れまで様々な手法がとられてきた。例えば、特開平９−
２６３０４０号公報では、インク受理層にコロイダルシ
リカと珪酸ソーダを特定の比率で含有することにより、
塗層強度を上げて粉落ちを防止している。しかし、珪酸
ソーダの様なアルカリを添加することによって、非晶質
シリカの細孔表面が溶解し、乾燥時析出して細孔が詰ま
り、インク吸収性が低下し印字の滲みが出やすくなると
いう問題があった。また、アルカリの添加により非晶質
シリカが溶解することによって塗工液の粘度が異常に高
くなり、調液が不可能となるという製造上の問題もあっ
た。

【０００８】このように、インクジェット記録シートの
インク受理層の表面強度を上げるため、非晶質シリカに
アルカリを併用することは知られていたが、非晶質シリ
カの細孔表面の安定化については従来技術には触れられ
てこなかった。即ち、非晶質シリカは、製造後の経時日
数や保存時の温湿度環境によって細孔表面の状態が変化
するため、インク吸収性が変化して印字の滲みが生じた
り、調液時に塗工液が増粘するということが従来技術で
は顧みられなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶質シリ
カが製造後の経時日数や保存時の温湿度環境によって受
ける画像品質の変化の原因を解明し、細孔表面の安定化
を図り、インク吸収性を安定させることにより、印字の
滲みのない高精細な記録画像の得られるインクジェット
記録シートを提供することを目的とする。更に、アルカ
リを添加しても塗工液の増粘や印字の滲みが生じること
なく、粉落ちや耐水性が改善されたインクジェット記録
シートを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、インクジ
ェット記録シートについて種々検討を重ねた結果、支持
体の少なくとも一方の面にインク受理層を有するインク
ジェット記録シートにおいて、該インク受理層の細孔容
積が０．８０ｍｌ／ｇ以上であり、かつ、該インク受理
層の細孔半径５，０００〜５０，０００オングストロー
ムにおける細孔容積が０．４０ｍｌ／ｇ以上とすること
により、吸収性が安定し、印字の滲みのないインクジェ
ット記録シートを提供することが可能であることを見出
した。インク受理層は、主成分として非晶質シリカを、
また、アルカリとしてアルカリ金属の水酸化物の少なく
とも１種類を含有することが好ましい。非晶質シリカと
しては、特に、二次平均粒子径２．０〜８．０μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積２５０〜４００ｍ²／ｇ、吸油量２７０〜
３１０ｃｃ／１００ｇ、嵩比重１００〜２５０ｇ／ｌで
あると更に好ましい。また、非晶質シリカが、水・非晶
質シリカあるいは水・アルカリ・非晶質シリカの混合系
で、濃度１６〜２０％、ｐＨ６．０〜１１．６の分散ス
ラリーに調製された際、該分散スラリーの粘度が４０〜
３００ｃｐｓであると製造上良好であることがわかっ
た。

【００１１】また、支持体の少なくとも一方の面にイン
ク受理層を有するインクジェット記録シートにおいて、
該インク受理層が、ｐＨ１１で分散スラリーに調製され
た後乾燥された固形状態で、細孔容積０．８０〜２．０
０ｍｌ／ｇの非晶質シリカを含有することにより、吸収
性が安定し、印字の滲みのないインクジェット記録シー
トを提供することが可能であることを見出した。特に、
非晶質シリカとしては、二次平均粒子径２．０〜８．０
μｍ、ＢＥＴ比表面積２５０〜４００ｍ²／ｇ、吸油量
２７０〜３１０ｃｃ／１００ｇ、嵩比重１００〜２５０
ｇ／ｌであると更に好ましい。また、非晶質シリカが、
水・非晶質シリカあるいは水・アルカリ・非晶質シリカ
の混合系で、濃度１６〜２０％、ｐＨ６．０〜１１．６
の分散スラリーに調製された際、該分散スラリーの粘度
が４０〜３００ｃｐｓであると製造上良好である。イン
ク受理層は、アルカリ金属の水酸化物の少なくとも１種
類を含有する方が好ましい。

【００１２】このようなインクジェット記録シートの製
造方法としては、二次平均粒子径２．０〜８．０μｍ、
ＢＥＴ比表面積２５０〜４００ｍ²／ｇ、吸油量２７０
〜３１０ｃｃ／１００ｇ、嵩比重１００〜２５０ｇ／ｌ
の非晶質シリカを、自然経時で１０日以上放置、温
度５０〜７０℃の環境下で３日以上放置、湿度６０〜
８０％の環境下で３日以上放置、温度５０〜７０℃、
湿度６０〜８０％の環境下で２日以上放置、の少なくと
も１つの方法で処理した後、分散スラリーを調製し、支
持体上に塗布してインク受理層を設けるのが好ましい。

【００１３】本発明におけるインク受理層の細孔容積と
細孔半径は、インクジェット記録シートからインク受理
層のみを剥離し、この剥離されたインク受理層を水銀ポ
ロシメーターで測定した値である。本発明で、細孔半径
の範囲を指定しない場合の細孔容積とは、細孔半径が４
０オングストロームから６０，０００オングストローム
までの累積細孔容積のことである。

【００１４】本発明のインクジェット記録シートに於い
て、インク受理層の細孔容積が０．８０ｍｌ／ｇ未満、
または、細孔半径５，０００〜５０，０００オングスト
ロームにおける細孔容積が０．４０ｍｌ／ｇ未満である
と、インクの吸収性が悪くインク量の多い重色部で溢れ
が生じる。

【００１５】本発明のインク受理層は、通常公知の白色
顔料を含有し、また、アルカリ、酸性型コロイダルシリ
カ、水性高分子バインダー、カチオン性染料定着剤、そ
の他添加剤を含有しても良い。

【００１６】白色顔料としては、例えば、非晶質シリ
カ、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪
藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マ
グネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチック
ピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹
脂、メラミン樹脂等の白色有機顔料が挙げられ、これら
のうちの１種または２種以上が混合されて使用されても
良い。これらの白色顔料の中でも、インク受理層の主成
分としては多孔性の非晶質シリカ、炭酸マグネシウムや
アルミナ等のような多孔性白色無機顔料が好ましく、特
に細孔容積の大きい多孔性の非晶質シリカが最も好まし
い。

【００１７】このような細孔容積の大きい多孔性の非晶
質シリカとしては、湿式ゲル法、湿式沈降法、湿式セミ
ゲル法と製法は多様であるが、特に、湿式沈降法で製造
したシリカが好ましい。例えば、水澤化学工業（株）の
ミズカシル、（株）トクヤマのファインシール、塩野義
製薬（株）のカープレックス、日本シリカ工業（株）の
ニップシールなどの商品群やその一部を変性したものが
挙げられる。

【００１８】非晶質シリカの細孔容積は、水に苛性ソー
ダ（水酸化ナトリウム）、非晶質シリカの順で添加し、
濃度１９％、ｐＨ１１の分散スラリーを調製した後乾燥
して固形状態とし（以下、この分散スラリーを固形状態
にする処理をｐＨ１１の分散スラリー処理と略記す
る）、これを水銀ポロシメーターでインク受理層の場合
と同様にして測定した値である。

【００１９】本発明のインクジェット記録シートに於い
て、インク受理層に含まれる非晶質シリカの細孔容積
が、ｐＨ１１の分散スラリー処理後に０．８０ｍｌ／ｇ
未満では、処理前の粉体の細孔容積が０．８０ｍｌ／ｇ
以上であるにも拘わらず、アルカリによってシリカの細
孔表面が溶出し、それによってスラリーがゲル化し易く
なりスラリーの粘度の上昇や分散不良が生じる。また、
溶解したシリカが乾燥時に細孔内部に析出し細孔閉塞を
起こし細孔容積が小さくなるため、インクジェット記録
シートにした時インク吸収性が不足して、インク量の多
い重色部で溢れが生じ、画像品位が著しく低下する。一
方、ｐＨ１１の分散スラリー処理後の非晶質シリカの細
孔容積が２．０ｍｌ／ｇを超えると、インクの吸収容量
が大きくインクジェット記録シートとしては好ましい
が、調液時の分散水も良く吸収するため、同一液濃度で
は分散に寄与する自由水が少なくなるため粘度上昇が生
じ、結果として液濃度を下げざるを得なくなる。その結
果、ウェット塗工量が増し塗工後のセット性が遅くな
り、塗工ムラが生じやすくなるので好ましくない。従っ
て、ｐＨ１１の分散スラリー処理後の非晶質シリカの細
孔容積は０．８０〜２．００ｍｌ／ｇ、最も好ましくは
１．００〜１．２０ｍｌ／ｇの範囲であり、このような
非晶質シリカを使用することにより、インクジェット記
録シートのインク吸収性や分散スラリーの粘度が最適と
なる。

【００２０】更に、本発明で使用する非晶質シリカは、
二次平均粒子径２．０〜８．０μｍ、ＢＥＴ比表面積２
５０〜４００ｍ²／ｇ、吸油量２７０〜３１０ｃｃ／１
００ｇ、嵩比重１００〜２５０ｇ／ｌで、粒度分布のシ
ャープなものが好ましい。

【００２１】製造直後の非晶質シリカを、本発明のｐＨ
１１の分散スラリー処理にて細孔容積が０．８０〜２．
００ｍｌ／ｇの非晶質シリカとするための後処理方法に
ついて説明する。合成後粉砕、分級して二次平均粒子径
２．０〜８．０μｍ、ＢＥＴ比表面積２５０〜４００ｍ
²／ｇ、吸油量２７０〜３１０ｃｃ／１００ｇ、嵩比重
１００〜２５０ｇ／ｌの非晶質シリカを製造後、これ
を、１０日以上自然経時させる、温度５０℃以上の
環境にて３日間以上加温させる、湿度６０％以上の環
境にて３日以上加湿させる、あるいは、温度５０℃以
上・湿度６０％以上の環境にて２日以上加温加湿させる
などの後処理をする。ここで、自然経時とは、通常の室
温の無加湿の条件下で、放置することを意味する。これ
らの後処理のうち、加温と加湿を同時に行なう加温加湿
処理が最も早く細孔容積が増加するので好ましい。

【００２２】非晶質シリカを自然経時させるか加温・加
湿処理を行うと、細孔容積が増加する理由を考察する。
シリカ表面には、最も内側にシラノール基（−Ｓｉ−Ｏ
Ｈ）、その外側に結合水、更にその外側に吸着水が配置
されていると言われている。乾燥後分級して製造した直
後の非晶質シリカは、破断面が表面に出るため、シリカ
のコア（−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−）が剥き出しになっており、
シラノール基が形成されておらず、結合水あるいは吸着
水がその表面に配置していないことが考えられる。従っ
て、製造直後の非晶質シリカの分散スラリーにアルカリ
を添加すると、シリカ表面が容易に溶出し、乾燥時にこ
れが細孔に析出し細孔閉塞を起こしたりする。シリカ表
面がシラノール基、結合水、吸着水の３層構造で安定化
するには、自然経時あるいは加温・加湿処理によって、
非晶質シリカの製造直後の破断面に水分を与えることに
よって実現されると考えられる。

【００２３】本発明に於いて、インク受理層はアルカリ
を含まなくても、印字が滲まない画像品位の優れたイン
クジェット記録シートを提供することが出来るが、粉落
ち・耐水性を改善するため、アルカリとしてアルカリ金
属の水酸化物を添加するのが好ましい。非晶質シリカ
に、苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）や苛性カリ（水酸
化カリウム）等のアルカリ金属の水酸化物を添加するこ
とによって、アルカリ水和イオンと非晶質シリカの表面
のシラノール基の水素結合を介して、非晶質シリカの粒
子同士が結合し、塗層の表面強度が向上するので、イン
クジェット記録シートの塗層の粉落ちが少なくなり、ま
た塗層の耐水性も向上する。

【００２４】本発明で用いられる非晶質シリカの分散ス
ラリーを、濃度１６〜２０％、ｐＨ６．０〜１１．６に
おいて、粘度４０〜３００ｃｐｓと規定した理由を述べ
る。ｐＨ６．０はアルカリを添加しないときの非晶質シ
リカの分散スラリーのｐＨであり、下限値である。ｐＨ
１１．６を超えると、非晶質シリカがアルカリによって
溶解し、乾燥時に析出するため細孔容積は小さくなった
り、分散スラリーの粘度が非常に高くなってゲル化した
り分散不良を起こすので好ましくない。また、分散スラ
リーの粘度が４０ｃｐｓ未満では塗工ムラとなり易く、
３００ｃｐｓを超えると、ゲル化したり、分散しにくい
ため好ましくない。一般に、アルカリの添加によって非
晶質シリカの分散スラリーの粘度は上昇するので、スラ
リー濃度を調節して粘度４０〜３００ｃｐｓの範囲に収
めることが必要である。濃度２０％を超えると、ゲル化
や分散不良を起こすので好ましくない。一方、濃度１６
％未満では、粘度が４０ｃｐｓ未満となって塗工ムラと
なるので好ましくない。

【００２５】本発明のインク受理層中の白色顔料を接着
する水性高分子バインダーとしては、例えば、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉
誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラ
チン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、またはシリル
変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール
誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート
−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテ
ックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ルの重合体または共重合体などのアクリル系（共）重合
体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニ
ル系共重合体ラテックス；あるいはこれらの各種（共）
重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官
能基変性（共）重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素
樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤；ポリメチ
ルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルの重合体または共重合体樹脂；ポリウレタ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹
脂を挙げることができ、これらのうちの１種または２種
以上の混合物が用いられる。これらの水性高分子バイン
ダーのうち、接着力の点から、ポリビニルアルコール、
またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリ
ビニルアルコール誘導体が好ましい。このような水性高
分子バインダーは、白色顔料１００重量部に対して、１
０〜１００重量部が好ましい。

【００２６】カチオン性染料定着剤としては、水に溶解
したときに解離してカチオン性を呈する１級〜３級アミ
ンまたは４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、
ポリマーを挙げることができ、好ましくは、オリゴマー
またはポリマーである。特に、コロイド滴定法によるカ
チオン荷電量が、１〜１０ｍｅｑ．／ｇのカチオン性染
料定着剤が好ましい。１ｍｅｑ．／ｇ未満では、水性イ
ンク中の水溶性染料の定着性能が劣り、記録画像の耐水
性が低下する。また、１０ｍｅｑ．／ｇを超えた場合に
は、少量で記録画像の耐水性を向上できるが、記録画像
の耐光性や耐オゾン性が劣り、記録シートが黄変しやす
くなる。従って、カチオン性染料定着剤は、インクジェ
ット記録シートに０．１〜５ｇ／ｍ²、カチオン荷電量
として０．１〜５０ｍｅｑ／ｍ²含まれていることが好
ましい。

【００２７】本発明におけるインクジェット記録シート
は、インク受理層中に酸性型コロイダルシリカを含有し
ても良い。酸性型コロイダルシリカは、白色顔料１００
重量部に対して１０〜５０重量部含まれていることが好
ましく、更に好ましくは２０〜５０重量部である。

【００２８】本発明に用いられる支持体としては、木材
パルプを主成分とする紙、ポリエステルフィルムやポリ
オレフィン等からなるフィルムや合成紙、または、紙に
ポリオレフィン樹脂を被覆した樹脂被覆紙などを挙げる
ことができる。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫ
Ｐ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、Ｃ
ＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古
紙パルプ等のパルプを含み、必要に応じて従来公知の顔
料やバインダーおよびサイズ剤、定着剤、歩留まり向上
剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を使用す
ることが可能である。また、内添サイズ剤の添加または
無添加、中性サイズ剤、ポリマーサイズ剤、酸性サイズ
剤等のサイズ剤の単独または併用使用、填料の含有また
は非含有のいずれでも良く、サイズプレスの有無でも何
等制限はない。紙支持体の内添填料は、白色顔料として
従来公知の顔料が単独あるいは併用して用いられる。

【００２９】本発明のインクジェット記録シートの作製
方法としては、例えば、パルプ繊維を離解してスラリー
とした後、必要に応じて填料やサイズ剤、他の添加剤を
添加し、このスラリーを抄紙機で抄造後乾燥させてシー
トとし、マシンカレンダーをかけて支持体を作製する。
または、抄造後乾燥させたシートに、必要に応じて澱粉
や高分子物質等の水溶性物質をサイズプレスして再び乾
燥後、マシンカレンダーをかけて支持体を作製する。次
いで、この支持体上に、白色顔料・アルカリ・水性高分
子バインダー・カチオン性染料定着剤・その他添加剤を
含有するインク受理層の塗工液を調製し、これをオンマ
シンコーターやオフマシンコーター等の塗工装置やサイ
ズプレス装置のいずれで塗工しても良い。塗工後、さら
にカレンダー仕上げを行う。

【００３０】本発明において、インク受理層の塗工量に
は特に制限はないが、乾燥塗工量で５〜１５ｇ／ｍ²の
範囲が望ましい。インク受理層の塗工量が５ｇ／ｍ²未
満であると画像濃度、色彩性、鮮明性が低く、フェザリ
ングが発生する場合がある。塗工量が１５ｇ／ｍ²を超
えると塗工後の乾燥負荷が高まり、塗工速度の低下に伴
う生産性の低下ばかりでなく、高負荷の乾燥ではインク
受理層中のバインダーが、蒸発する溶媒と共にインク受
理層表面に移動して、その表面の空隙量を減少させ、記
録時のインク吸収性を阻害し、地汚れなどの発生を生じ
好ましくない。但し、塗工量については、本発明におい
ては、特に限定されるものではなく、２回あるいは３回
塗工を繰り返してもよい。また両面に塗工しても構わな
い。

【００３１】本発明のインクジェット記録シートにおけ
る支持体とインク受理層には、この他の添加剤として、
顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、
離型剤、発泡剤、浸透剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙
力増強剤、乾燥紙力増強剤、染料等を必要に応じて適宜
配合することもできる。

【００３２】本発明でいうインクとは、着色剤、溶媒、
その他の添加剤からなる記録液体である。着色剤として
は、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料ある
いは食品用色素等の水溶性染料あるいは着色顔料が挙げ
られる。その他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調節
剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤および防錆剤が挙げられる。な
お、本発明のインクジェット記録シートに於いて、油性
インク、いわゆる疎水性有機溶媒を含む染料インクある
いは顔料インクで記録しても構わない。

【００３３】

【実施例】以下に、本発明の実施例をあげて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」および「％」は、特に明
示しない限り重量部および重量％を示す。

【００３４】＜支持体の作製＞濾水度４５０ｍｌＣＳＦ
のＬＢＫＰ６７部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ
８部からなるパルプスラリーに、カチオン澱粉０．６
部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１
５部、アルキルケテンダイマー０．１部を添加して、パ
ルプスラリーのｐＨを８．２に調節し、長網抄紙機で抄
造後乾燥し、続けて酸化澱粉水溶液を固形分で両面５ｇ
／ｍ²となるようにサイズプレスで含浸、乾燥し、さら
にマシンカレンダー仕上げをして、坪量７５ｇ／ｍ²の
インクジェット記録シート用の支持体を作製した。得ら
れた支持体のステキヒトサイズ度は２０秒であった。

【００３５】＜非晶質シリカの調製＞湿式沈澱法によっ
て、非晶質シリカの製造を行った。珪酸ソーダと硫酸、
水を混合し１００℃以下で反応させ、その後、濾過・水
洗・乾燥・粉砕・分級を経て、二次平均粒子径４．０μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積２９０ｍ²／ｇ、吸油量２７０ｃｃ
／１００ｇ、嵩比重１５０ｇ／ｌの非晶質シリカを得
た。

【００３６】＜非晶質シリカの後処理＞後処理例１〜１７上で製造した非晶質シリカの後処理を、４種の環境下で
放置時間を変えて１７例実施した。後処理の環境は、製
造直後の非晶質シリカを、室温、無加湿の環境下で放置する（以後、自然経時と
いう）５０〜７０℃、湿度２０〜３０％の環境下で放置する
（以後、加温処理という）２０〜４０℃、湿度６０〜８０％の環境下で放置する
（以後、加湿処理という）５０〜７０℃、湿度６０〜８０％の環境下で放置する
（以後、加温加湿処理という）の４種である。表１に後
処理例１〜１７の放置日数を示した。

【００３７】＜後処理後の非晶質シリカのｐＨ１１の分
散スラリー＞後処理例１〜１７で処理後の非晶質シリカ
について、下記のようにして、ｐＨ１１の分散スラリー
を調製し、乾燥させて固形状態として細孔容積を測定し
た。まず、水４２３部に、濃度２５％苛性ソーダ水溶液
１２部（固形３部）を添加し、ｐＨ１３のアルカリ水溶
液を調製した。その後、非晶質シリカ（固形分９３％）
１０７．５部（固形１００部）添加し撹拌して、総固形
分濃度１９．０％、ｐＨ１１．０のスラリーを調製し
た。次いで、この分散スラリーを乾燥させて固形状態と
し、これを水銀ポロシメーター（島津製作所製）で細孔
容積と細孔半径を測定した。後処理例１〜１７の夫々の
非晶質シリカについて、ｐＨ１１の分散スラリー処理後
の細孔容積を表１に示す。

【００３８】実施例１水４２３部に濃度２５％苛性ソーダ水溶液１２部（固形
３部）を添加し溶解してｐＨ１３とした後、後処理例１
の非晶質シリカ（固形分９３％）１０７．５部（固形１
００部）を添加して分散し、まず総固形分濃度１９．０
％、ｐＨ１１．０、粘度１００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計）の
分散スラリーを調製した。この分散スラリーに、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）３０部お
よびカチオン性染料定着剤（スミレッツレジン１００
１、住友化学社製）３０部を添加し、インク受理層の塗
工液を調製した。上で作製した支持体上に、このインク
受理層の塗工液をエアーナイフコーターを用いて固形分
で１０ｇ／ｍ²となるように塗工、乾燥後に加湿処理を
行い、さらにスーパーカレンダー仕上げをし、実施例
１のインクジェット記録シートを得た。

【００３９】実施例２〜１３、比較例１〜４実施例１で使用した後処理例１の非晶質シリカを後処理
例２〜１７の非晶質シリカに変更した以外は、塗工液の
調製・塗工・スーパーカレンダーの全ての条件を実施例
１と同様にして、夫々実施例２〜１３、比較例１〜４の
インクジェット記録シートを得た。各分散スラリーの粘
度を表２に示した。

【００４０】実施例１４水を４１９部、濃度２５％苛性ソーダ水溶液１６部（固
形４部）としたこと以外は実施例１と全く同様にして、
実施例１４のインクジェット記録シートを得た。非晶質
シリカの分散スラリーの総固形分濃度は１９．０％、ｐ
Ｈ１１．６、粘度８０ｃｐｓであった。

【００４１】実施例１５水を４１７部、濃度２５％苛性ソーダ水溶液１８部（固
形４．５部）としたこと以外は実施例１と全く同様にし
て、実施例１５のインクジェット記録シートを得た。非
晶質シリカの分散スラリーの総固形分濃度は１９．０
％、ｐＨ１１．８、粘度８０ｃｐｓであった。

【００４２】実施例１６水５３９部に濃度３８％珪酸ソーダ水溶液（珪酸ソーダ
３号、旭電化社製）１５．８部（固形６部）を添加し溶
解しｐＨ１２．６とした後、後処理例１の非晶質シリカ
（固形分９３％）１０７．５部（固形１００部）を添加
して分散し、まず総固形分濃度１６．０％、ｐＨ１０．
２、粘度４０ｃｐｓの分散スラリーを調製した。この分
散スラリーに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７、
クラレ社製）３０部およびカチオン性染料定着剤（ポリ
フィックス６０１、昭和高分子社製、カチオン荷電量１
０ｍｅｑ．／ｇ）２０部を添加して、インク受理層の塗
工液を得た。実施例１で用いたのと同じ支持体上に、こ
のインク受理層の塗工液をエアーナイフコーターを用い
て固形分で１０ｇ／ｍ²となるように塗工、乾燥後に加
湿処理を行い、さらにスーパーカレンダー仕上げをし、
実施例１６のインクジェット記録シートを得た。

【００４３】実施例１７水５３２部に濃度３８％珪酸ソーダ水溶液（珪酸ソーダ
３号、旭電化社製）１０．５部（固形４部）を添加し溶
解しｐＨ１１．５とした後、後処理例１の非晶質シリカ
（固形分９３％）１０７．５部（固形１００部）を添加
して分散し、まず総固形分濃度１６．０％、ｐＨ９．
７、粘度１６０ｃｐｓの分散スラリーを調製した。以後
の工程は全く実施例１と同様にして、実施例１７のイン
クジェット記録シートを得た。

【００４４】実施例１８水５２５部に濃度３８％珪酸ソーダ水溶液（珪酸ソーダ
３号、旭電化社製）５．３部（固形２部）を添加し溶解
しｐＨ１１．０とした後、後処理例１の非晶質シリカ
（固形分９３％）１０７．５部（固形１００部）を添加
して分散し、まず総固形分濃度１６．０％、ｐＨ９．
０、粘度１６０ｃｐｓの分散スラリーを調製した。以後
の工程は全く実施例１と同様にして、実施例１８のイン
クジェット記録シートを得た。

【００４５】比較例６実施例１６の後処理例１の非晶質シリカを後処理例１４
の非晶質シリカに代えた以外は実施例１６と全く同様に
して、比較例６のインクジェット記録シートを得た。非
晶質シリカの分散スラリーは、総固形分濃度１６．０
％、ｐＨ１０．２、粘度３２０ｃｐｓであった。

【００４６】比較例７実施例１７の後処理例１の非晶質シリカを後処理例１４
の非晶質シリカに代えた以外は実施例１７と全く同様に
して、比較例７のインクジェット記録シートを得た。非
晶質シリカの分散スラリーは、総固形分濃度１６．０
％、ｐＨ９．７、粘度３２０ｃｐｓであった。

【００４７】比較例８実施例１８の後処理例１の非晶質シリカを後処理例１４
の非晶質シリカに代えた以外は実施例１８と全く同様に
して、比較例８のインクジェット記録シートを得た。非
晶質シリカの分散スラリーは、総固形分濃度１６．０
％、ｐＨ９．０、粘度３２０ｃｐｓであった。

【００４８】実施例１９水４８０部に後処理例１の非晶質シリカ（固形分９３
％）１０７．５部（固形１００部）を添加して分散し、
まず総固形分濃度１７．０％、ｐＨ６．６、粘度２００
ｃｐｓの分散スラリーを調製した。以後の工程は全く実
施例１と同様にして、実施例１９のインクジェット記録
シートを得た。

【００４９】比較例９実施例１９の後処理例１の非晶質シリカを後処理例１４
の非晶質シリカに代えた以外は実施例１９と全く同様に
して、比較例９のインクジェット記録シートを得た。非
晶質シリカの分散スラリーは、総固形分濃度１７．０
％、ｐＨ６．６、粘度３５０ｃｐｓであった。

【００５０】実施例１〜１９と比較例１〜９で使用した
非晶質シリカとアルカリ、および、インク受理層の塗工
液を調製した際の非晶質シリカの分散スラリーの濃度、
ｐＨおよび粘度を表２〜３に示した。

【００５１】実施例１と１２及び比較例１で作製したイ
ンクジェット記録シートのインク受理層を剥離し、これ
を水銀ポロシメーター（島津製作所製）で細孔容積を測
定した。累積細孔容積のグラフを図１に示した。

【００５２】上記の様にして作製したすべてのインクジ
ェット記録シートについて、下記のインクジェット記録
シートとしての評価項目について試験し、表４と５に結
果を示した。

【００５３】〈評価項目〉（１）印字濃度各インクジェット記録シートをＢＪＣ６１０Ｊインクジ
ェットプリンター（キャノン社製）を使用して印字し、
ブラックベタ印字部をマクベスＲＤ−９１８型濃度計を
用いて測定した。印字濃度が１．５０以上であれば実用
上問題なく、更に好ましくは１．７０以上である。

【００５４】（２）吸収性ＢＪＣ６１０Ｊインクジェットプリンターを用いて、イ
エローのベタ印字部にブラックの文字を印字し、文字の
滲み具合を目視で評価した。Ａ：滲みは殆ど見られず、文字は鮮鋭である。Ｂ：滲みが若干見られるが、文字のつぶれは見られな
い。Ｃ：滲みによる文字のつぶれが一部に見られる。ＡまたはＢであれば、実用上差し支えない。

【００５５】（３）粉落ちインクジェット記録シートのインク受理層上に黒布を置
き、その上から２０ｇ／ｃｍ²荷重をかけ、黒布を一定
速度で６０ｃｍ引っ張ったときの黒布への粉の付着量を
目視で評価した。評価基準Ａ：粉の付着が殆ど認められない。Ｂ：錘を載せていた部分の一部に粉の付着が認められ
る。Ｃ：錘を載せていた部分全体に粉の付着が認められる。ＡまたはＢであれば実用上差し支えない。

【００５６】（４）耐水性インクジェット記録シートのインク受理層上に水滴を１
滴滴下し、指で圧力をかけながら繰り返し５回擦った。
この時のインク受理層の剥がれ具合で評価した。評価基準Ａ：剥がれが全くない。Ｂ：剥がれが僅かに認められる。Ｃ：剥がれが一見して認められる。ＡまたはＢであれば実用上差し支えない。

【００５７】（５）塗工ムラインクジェットプリンター（ＢＪＣ−８２０Ｊ：キャノ
ン社製）を使用し、マゼンタインクのベタ印字部のムラ
で塗工ムラを判定し、下記のＡまたはＢであれば実用上
差し支えないものとした。Ａ：印字のムラが全くない。Ｂ：印字のムラが若干認められるが目立たないレベル。Ｃ：印字のムラにより濃淡が目立つレベル。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【発明の効果】図１に示したインク受理層の累積細孔容
積図より、実施例１（細孔容積０．９５ｍｌ／ｇ、細孔
半径５，０００〜５０，０００Åにおける細孔容積０．
４４ｍｌ／ｇ）および１２（同１．０２ｍｌ／ｇ、０．
５４ｍｌ／ｇ）のインクジェット記録シートは、インク
受理層の細孔容積が０．８０ｍｌ／ｇ以上であり、か
つ、インク受理層の細孔半径５，０００〜５０，０００
Åにおける細孔容積が０．４０ｍｌ／ｇ以上であること
がわかる。一方、比較例１（同０．７７ｍｌ／ｇ、０．
３８ｍｌ／ｇ）のインクジェット記録シートではこの条
件を満足していない。表４をみると、実施例１と５のイ
ンクジェット記録シートは、比較例１のインクジェット
記録シートに比べて、明らかに印字濃度とインク吸収性
に優れていることがわかる。

【００６４】また、表４の実施例１〜１３と比較例１〜
４の結果を比較すると、本発明のｐＨ１１で分散スラリ
ーに調製された後乾燥された固形状態で、細孔容積０．
８０〜２．００ｍｌ／ｇの非晶質シリカを含有するイン
クジェット記録シートは、印字濃度とインク吸収性が優
れていることが明らかである。また、実施例１〜１３と
比較例１〜４で使用した非晶質シリカの後処理条件（表
１）から、非晶質シリカを自然経時、加温条件、加湿条
件または加温加湿条件で保存することにより、非晶質シ
リカの細孔容積を調節することができ、これにより画像
品質の良好なインクジェット記録シートが得られたこと
が分かる。

【００６５】更に、全実施例および比較例から、水・非
晶質シリカあるいは水・アルカリ・非晶質シリカの混合
系で、濃度１６〜２０％、ｐＨ６．０〜１１．６の分散
スラリーに調製された際、分散スラリーの粘度が４０〜
３００ｃｐｓであると、塗工液の増粘による塗工ムラ
（従って、印字ムラ）もなく、画像品質が良好であった
ことがわかる。ただし、実施例１３のように、細孔容積
が大きくなりすぎて２．００ｍｌ／ｇを超えると、塗工
液の粘度が低下し、流動性が大きくなってわずかながら
も塗工ムラが発生していることが分かる。

【００６６】また、実施例１９や比較例９ではアルカリ
が添加されていないため、粉落ちやインク受理層の耐水
性が劣っており、アルカリの添加によって非晶質シリカ
の接着が強固になり、粉落ちと耐水性が改善されている
ことが分かる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インク受理層の累積細孔容積図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者須藤郁巳東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱製紙株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも一方の面にインク受
理層を有するインクジェット記録シートにおいて、該イ
ンク受理層の細孔容積が０．８０ｍｌ／ｇ以上であり、
かつ、該インク受理層の細孔半径５，０００〜５０，０
００オングストロームにおける細孔容積が０．４０ｍｌ
／ｇ以上であることを特徴とするインクジェット記録シ
ート。
【請求項２】インク受理層が、主成分として非晶質シ
リカを含有することを特徴とする請求項１記載のインク
ジェット記録シート。
【請求項３】支持体の少なくとも一方の面にインク受
理層を有するインクジェット記録シートにおいて、該イ
ンク受理層が、ｐＨ１１で分散スラリーに調製された後
乾燥された固形状態で、細孔容積０．８０〜２．００ｍ
ｌ／ｇの非晶質シリカを含有することを特徴とするイン
クジェット記録シート。
【請求項４】非晶質シリカが、二次平均粒子径２．０
〜８．０μｍであることを特徴とする請求項２または３
記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】非晶質シリカが、ＢＥＴ比表面積２５０
〜４００ｍ²／ｇであることを特徴とする請求項２、３
または４記載のインクジェット記録シート。
【請求項６】非晶質シリカが、吸油量２７０〜３１０
ｃｃ／１００ｇであることを特徴とする請求項２、３、
４または５記載のインクジェット記録シート。
【請求項７】非晶質シリカが、嵩比重１００〜２５０
ｇ／ｌであることを特徴とする請求項２、３、４、５ま
たは６記載のインクジェット記録シート。
【請求項８】非晶質シリカが、水・非晶質シリカある
いは水・アルカリ・非晶質シリカの混合系で、濃度１６
〜２０％、ｐＨ６．０〜１１．６の分散スラリーに調製
された際、該分散スラリーの粘度が４０〜３００ｃｐｓ
となる請求項２、３、４、５、６または７記載のインク
ジェット記録シート。
【請求項９】インク受理層が、アルカリ金属の水酸化
物の少なくとも１種類を含有することを特徴とする請求
項１、２、３、４、５、６、７または８記載のインクジ
ェット記録シート。
【請求項１０】二次平均粒子径２．０〜８．０μｍ、
ＢＥＴ比表面積２５０〜４００ｍ²／ｇ、吸油量２７０
〜３１０ｃｃ／１００ｇ、嵩比重１００〜２５０ｇ／ｌ
の非晶質シリカを、自然経時で１０日以上放置、温
度５０〜７０℃の環境下で３日以上放置、湿度６０〜
８０％の環境下で３日以上放置、温度５０〜７０℃、
湿度６０〜８０％の環境下で２日以上放置、の少なくと
も１つの方法で処理した後、分散スラリーを調製し、支
持体上に塗布してインク受理層を設けることを特徴とす
るインクジェット記録シートの製造方法。