JPH10324606A - 安定化された農薬固型製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の課題は、農薬固型製剤中に含有するス
ルホニルウレア系除草活性成分であるハロスルフロンメ
チル（一般名）を更に安定化させる技術を提供すること
にある。 【解決手段】Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−
２−イル）アミノカルボニル〕−３−クロロ−４−メト
キシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホン
アミドと、特定の分散剤（この特定の分散剤は、不飽和
カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる１
種または２種以上の単量体を必須成分とする水溶性もし
くは水分散性重合体である）とを含有してなる安定化さ
れた農薬固型製剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−〔（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕
−３−クロロ−４−メトキシカルボニル−１−メチルピ
ラゾール−５−スルホンアミド〔以下、ハロスルフロン
メチル（一般名）という〕の分解を抑制し、安定化され
た農薬固型製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、スルホニルウレア系除草活性成分
が、除草剤の有効成分として極めて少量で高活性を有す
ることが見出されたものであり、この活性成分自体は、
殆ど分解せず安定であるが、しかし通常の農薬固型製
剤、例えば粉剤、水和剤、粒剤等に製剤化した場合には
その製剤の保存中に、活性成分の分解が著しく促進され
る。そのためその分解を抑制し安定化させる技術が要望
されている。

【０００３】従来、スルホニルウレア系除草活性成分の
分解を抑制し、安定化させる方法としては、例えば特開
昭５９−２０５３０５号公報に記載された方法が知られ
ている。この方法は、活性成分をβ−シクロデキストリ
ンとの複合体にして安定化させる方法であるが、しか
し、高価なβ−シクロデキストリンを使用するためにコ
スト高となる欠点を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、農薬
固型製剤中に含有するスルホニルウレア系除草活性成分
であるハロスルフロンメチルを更に安定化させる技術を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ｎ−〔（４，
６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニ
ル〕−３−クロロ−４−メトキシカルボニル−１−メチ
ルピラゾール−５−スルホンアミド（一般名：ハロスル
フロンメチル）と、特定の分散剤（この特定の分散剤
は、不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる群より
選ばれる１種または２種以上の単量体を必須成分とする
水溶性もしくは水分散性重合体である）とを含有してな
る安定化された農薬固型製剤に関し、更にハロスルフロ
ンメチルが０.０５〜１０重量％であり、特定の分散剤
が０.５〜１０重量％である上記記載の農薬固型製剤に
関するものである。

【０００６】すなわち、本発明は、農薬固型製剤に特定
の分散剤を含有せしめることによってハロスルフロンメ
チルの保存中における分解を著しく抑制し、安定化され
た農薬固型製剤に関するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、不飽和カルボン
酸としては例えば、アクリル酸、メタアクリル酸などの
不飽和カルボン酸、マレイン酸などのジカルボン酸など
が挙げられ、その誘導体としては例えば、上記の酸のア
ルキルエステル（アルキル基の炭素数は通常２〜２
０）、上記の酸の塩として例えばアルカリ金属塩（ナト
リウムなど）、アンモニウム塩、有機アミン塩（トリエ
タノールアミン塩）およびこれらの混合物が挙げられ
る。

【０００８】上記混合剤は不飽和カルボン酸及びその誘
導体から選ばれる単量体と他の単量体との共重合体であ
ってもよく他の単量体としてはスチレン、イソブチレ
ン、ジイソブチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。重
合体の分子量は通常１,０００〜２００,０００、好まし
くは５,０００〜５０,０００である。

【０００９】水溶性または水分散性重合体の例としては
ポリアクリル酸Na［トキサノンGR-30（三洋化成工業
(株）製、中和度８０％）、トキサノンGR-31A（三洋化
成工業(株）製、中和度１００％）など］；マレイン酸
（１）・スチレン（０. ８）・メタクリル酸Ｃ₁₁,
Ｃ₁₃,Ｃ₁₅チーグラーアルコールエステル（０. ２）の
共重合体（Na）（中和度１００％）、マレイン酸（１）
・スチレン（０. ７）・アクリル酸ラウリルエステル
（０. ３）の共重合体（Na）（中和度１００％）、マ
レイン酸（１）・スチレン（０. ７５）・メタクリル
酸Ｃ₁₁,Ｃ₁₃,Ｃ₁₅チーグラーアルコールエステル（０.
１）・メチルメタクレート（０. ２５）の共重合体
（Na）（中和度１００％）、マレイン酸（１）・スチレ
ン（０. ６）・メタクリ酸ー２ーエチルヘキシルエス
テル（０. １５）・メチルメタクリレート（０. ３）
の共重合体（Na）（中和度１００％）、マレイン酸
（１）・スチレン（０. ７５）・メタクリル酸Ｃ₁₂,Ｃ
₁₃チーグラーアルコールエステル（０. １）・メチル
メタクレート（０. ２５）の共重合体（Na塩）（中和
度９０％）、マレイン酸（１）・スチレン（０. ７
５）・メタクリル酸Ｃ₁₂,Ｃ₁₃チーグラーアルコールエ
ステル（０. １）・メチルメタクレート（０. ２５）
の共重合体（アンモニウム塩）（中和度１００％）、マ
レイン酸（１）・スチレン（０. ７５）・メタクリル
酸Ｃ11,13,15チーグラーアルコールエステル（０.
２）・メチルメタクレート（０. ２）の共重合体（K
塩）（中和度１００％）、マレイン酸（１）・スチレン
（０. ７５）・メタクリル酸Ｃ₁₁,Ｃ₁₃,Ｃ₁₅チーグラ
ーアルコールエステル（０. １）・メチルメタクレー
ト（０. ２）の共重合体（Na）（中和度９５％）、マ
レイン酸（１）・スチレン（０. ９）・メチルメタク
リレート（０. １）の共重合体（アンモニウム塩）
（中和度１００％）（Na）、マレイン酸（１）・スチレ
ン（１）の共重合体（Na）（中和度１００％）、リグニ
ンスルホン酸ソーダ（山陽国策パルプ(株）製）などが
挙げられる。［（）内の数字はマレイン酸を１モルにし
たときのモル数。］

【００１０】本発明の農薬固型製剤において、ハロスル
フロンメチル及び特定の分散剤の含有量は、本発明の農
薬固型製剤１００重量部に対して、ハロスルフロンメチ
ルは０．０５〜１０重量部が望ましく、特定の分散剤は
０．５〜１０重量部が望ましく、好ましくは２〜７重量
部がよい。なお、本発明の農薬固型製剤中には、通常使
用される界面活性剤、その他の補助剤、着色剤等を含有
していてもよい。

【００１１】界面活性剤としては、アルキルスルホサク
シネート（例えばジオクチルスルホサクシネートな
ど）、縮合リン酸塩（例えばトリポリリン酸塩）、ナフ
タレンスルホン酸のホルマリン縮合物およびその塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物および
その塩（例えばメチルナフタレンスルホン酸のホルマリ
ン縮合物およびその塩、ブチルナフタレンスルホン酸の
ホルマリン縮合物およびその塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸のホルマリン縮合物およびその塩）、リグニンス
ルホン酸塩、フェノール誘導体の縮合物、ポリカルボン
酸塩、（例えばポリアクリル酸もしくは、マレイン酸と
ジイソブチレンの共重合物）アルキルベンゼンスルホネ
ート（例えばドデシルベンゼンスルホネート）、アルキ
ルナフタレンスルホネート（例えばジブチルナフタレン
スルホネート）、アルキルエーテルサルフェート（例え
ばラウリルエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレ
ンアリールフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシ
アルキレンフェニルエーテルサルフェート）、ポリオキ
シアルキレンアリールフェニルエーテルリン酸エステル
塩、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルリン酸エス
テル塩、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、ポリオキ
シフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソル
ビタンアルキルエステル、ポリオキシアルキレン脂肪ア
ミド、ポリオキシアルキレン脂肪アミン、ポリオキシア
ルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキ
ルアミン、ポリオキシ脂肪酸アミド、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル化ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシエチレン化ポリエチレン、アセチレング
リコールアセチレンアルコールおよびそのアルキレンオ
キサイド付加物のようなアセチレン系界面活性剤、シリ
コーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられ
るこれらに限定されるものではない。

【００１２】増量剤としては、ベントナイト、タルク、
クレー、珪藻土、無晶形二酸化ケイ素、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の一般的に農薬のキャリヤーと
いて用いられる鉱物質微紛の他に、グルコース、砂糖、
乳糖等の糖類、カルボキシメチルセルロースおよびその
塩類、澱粉およびその誘導体、結晶セルロース、木粉、
安息香酸およびその塩等の有機物、硫酸ナトリウム、硫
酸アンモニウム、塩化カリウム、リン酸水素2アンモニ
ウム塩等の水溶性無機塩類、尿素、およびその誘導体、
硫酸マグネシウム等を挙げることができる。これら増量
剤は、目的に応じてそれぞれ使い分ける。

【００１３】溶剤としては、脂肪酸エステル類（例え
ば、ラウリル酸アミル、ミリスチン酸アミル、パルミチ
ン酸ブチル、パルミチン酸アミル、パルミチン酸ハキシ
ル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、ステア
リン酸ヘキシル、オレイン酸ブチル、オレイン酸アミル
またはリノール酸ブチルなど）、脂肪酸ジエステル類
（例えば、コハク酸ジエチル、コハク酸ジプロピル、コ
ハク酸ジブチル、コハク酸ジアミル、コハク酸ジオクチ
ル、グルタミン酸ジエチル、グルタミン酸ジブチル、グ
ルタミン酸ジアミル、グルタミン酸ジオクチル、アジピ
ン酸ジブチル、アジピン酸ジアミルなど）、リン酸エス
テル類（トリブチルホスフェート、トリアミルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、ブチルジフェニルホ
スフェート、

【００１４】オクチルジフェニルホスフェートまたはト
リ（クロロエチル）ホスフェートなど）、アルキルベン
ゼン類（例えば、ジエチルベンゼン、ジイソプロピルベ
ンゼン、トリイソプロピルベンゼン、t-ブチルベンゼ
ン、ジ（t-ブチル）ベンゼン、ジアミルベンゼン、トリ
アミルベンゼン、テトラアミルベンゼン、t-アミルベン
ゼン、ジ(t-アミル）ベンゼン、オクチルベンゼン、ド
デシルベンゼン、ジドデシルベンゼンなど）、ジフェニ
ルメタン類（例えば、フェニルキシリルエタン、フェニ
ルキシリルプロパン、トリキシリルエタン、ジキシルメ
タン、ジイソキシリルエタンなど）、安息香酸エステル
類（例えば、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸ブチル、安息香酸アミル、安息香酸トリデシルな
ど）、フタル酸エステル（例えば、フタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジトリ
デシルなど）、植物油（例えば、菜種油、大豆油、オリ
ーブ油、コーン油、ヤシ油、ヒマシ油など）、エポキシ
化植物油（例えば、エポキシ化菜種油、エポキシ化大豆
油など）などが挙げられる。

【００１５】結合剤としては、澱粉、澱粉誘導体、ポリ
エチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、カルボキシメチルセルロース塩などの水
溶性高分子等が挙げられる。次に本発明の実施例及び試
験例を具体的に挙げて説明する。但し本発明はこれらの
実施例および試験例のみに限定されるものではない。以
下の部は、すべて重量部を意味する。

【００１６】実施例１ 粒剤 微粉砕したハロスルフロンメチルを０．３２部、ポリア
クリル酸Na塩（トキサノンGR-31A、三洋化成工業(株）
製）を５部、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩１．
５部、ベントナイト３０部、炭酸カルシウム６４．６８
部を均一に混合し、この混合物に水２０部を加え混練し
た。この混練物を押し出し造粒機により１．２ｍｍスク
リーンで造粒した。これを５０℃で２時間乾燥して本発
明の粒剤を得た。

【００１７】実施例２ 粒剤 微粉砕したハロスルフロンメチルを０．３２部、ポリア
クリル酸塩（アグリゾールG-200、花王(株）製）を７
部、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩１．５部、ベ
ントナイト３０部、炭酸カルシウム６２．６８部を均一
に混合し、この混合物に水２０部を加え混練した。この
混練物を押し出し造粒機により１．２ｍｍスクリーンで
造粒した。これを５０℃で２時間乾燥して本発明の粒剤
を得た。

【００１８】実施例３ 粒剤 微粉砕したハロスルフロンメチルを０．３２部、ポリカ
ルボン酸Na塩（シャロールAN-103P、第一工業製薬(株）
製）を５部、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩１．
５部、ベントナイト３０部、炭酸カルシウム６４．６８
部を均一に混合し、この混合物に水２０部を加え混練し
た。この混練物を押し出し造粒機により１．２ｍｍスク
リーンで造粒した。これを５０℃で２時間乾燥して本発
明の粒剤を得た。

【００１９】比較例１ 粒剤 前記の実施例１において、ポリアクリル酸Na塩を除いた
ほかは全く実施例１と同様の処理を行って比較例１の粒
剤を得た。次に上記の各製剤を用いて虐待試験を行い本
発明の農薬固型製剤の安定化の効果を調べた。

【００２０】試験例１ 虐待試験 実施例１〜３および比較例１で得られた各固型製剤を本
試験のサンプルに供試した。内栓付きガラスサンプルビ
ンにサンプルを入れて、５０℃の恒温器内に設置し、３
０日間保存し、虐待試験を行った。試験前および試験後
のサンプル中の除草活性成分の含有量を測定して経時変
化率（分解率）を算出した。結果は第１表に示す。

【００２１】 経時変化率（分解率）％＝（Ｒ−Ｓ）／Ｒ×１００ Ｒ：虐待試験前のサンプル中の活性成分の含有量 Ｓ：虐待試験後のサンプル中の活性成分の含有量 活性成分の含有量は、液体クロマトグラフィーによる内
部標準法により定量した。

【００２２】

【表１】 第１表 ────────────────────────────────── サンプル 剤 型 分 散 剤 分解率（％） ────────────────────────────────── 実施例２ 粒 剤 ポリアクリル酸Na塩 ４．９ 実施例３ 粒 剤 ポリアクリル酸塩 ３．９ 実施例４ 粒 剤 ポリカルボン酸Na塩 ５．８ ────────────────────────────────── 比較例１ 粒 剤 な し ５９．５ ──────────────────────────────────

【００２３】第１表の結果より明らかな如く、ポリアク
リル酸塩、ポリカルボン酸塩を添加した本発明の農薬固
型製剤の場合は、無添加の比較例の製剤に比べて分解率
が極めて抑制され安定化されている。

【００２４】

【発明の効果】ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩を
添加した本発明の農薬固型製剤は、分解率が極めて抑制
され安定化される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン
   −２−イル）アミノカルボニル〕−３−クロロ−４−メ
   トキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホ
   ンアミドと、特定の分散剤（この特定の分散剤は、不飽
   和カルボン酸およびその誘導体からなる群より選ばれる
   １種または２種以上の単量体を必須成分とする水溶性も
   しくは水分散性重合体である）とを含有してなる安定化
   された農薬固型製剤。
2. 【請求項２】 Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン
   −２−イル）アミノカルボニル〕−３−クロロ−４−メ
   トキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−スルホ
   ンアミドが０.０５〜１０重量％であり、特定の分散剤
   が０.５〜１０重量％である請求項１記載の農薬固型製
   剤。