JPH035405A - 顆粒状水和剤用分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は顆粒杖殺生水和剤用分散剤に関する。

［従来の技術］ 従来、顆粒状殺生剤用分散剤として、スチレンスルホン
酸ソーダ単独またはメタクリル酸トリエタノールアミン
塩との共重合体からなる分散剤が知られている（例えば
特開昭６１−２３８７０１号公報、特開昭８２−２１２
３０３号公報など）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記のような従来の水和剤は水中分散性
が十分ではない。

ＣｅＪＦｆｆ　　を解決するための手段］本発明者らは
、水中分散性の十分な顆粒状殺生剤用分散剤について鋭
意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明はスルホン基含有ビニルモノマ−（ａ）
、疎水性単ｍ体（ｂ）および親水性単量体（ｃ）を必須
構成単位としてなる共重合体であり、共重合体全体の全
モル数に基づいて（ａ）ｌＪ（５〜３８％、（ｂ）が１
〜５０％、（Ｃ）が１〜８０％である顆粒状殺生水和剤
用分散剤である。

本発明においてスルホン酸（塩）基部分は、スルホン酸
（塩）基部分を除（必須構成成分を重合して共重合体と
してからスルホン化（して塩に）する方法、スルホン酸
（塩）基部分をもつ必須＋１１１成成分を重合して共重
合体にする方法などによって導入されるが、前者が好ま
しい。

詳細は特願昭６２−２８８７０９号明細古に記載されて
いる。

本発明におけるスルホン基台何モノマー（ａ）の具体例
としてはビニルスルホン酸（塩）および（メタ）アリル
スルホン酸（塩）などの脂肪族炭化水素系ビニル単量体
スルホン酸塩；　スチレンスルホン酸（塩）およびα−
メチルスチレンスルホン酸（塩）などの芳香族炭化水素
系ビニル単Ｌ１体スルホン酸（塩）；　スルホプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）
アクリロキシプロピルスルホン酸（塩Ｌ２−（メタ）ア
クリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸
（塩）などの（メタ）アクリルスルホン酸（塩）類；３
−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸（塩）
、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−とドロキシプ
ロパンスルホン酸（塩）などの（メタ）アクリロイルオ
キシ（ヒドロキシ）アルカンスルホン酸（塩）；２−（
メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
（塩）、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシ
プロパンスルホン酸（塩）などの（メタ）アクリルアミ
ド（ヒドロキシ）アルカンスルホン酸（塩）などがあげ
られる。

これらのうち好ましいものはスチレンスルホン酸（塩）
である。

上記のスルホン酸塩において塩としてはナトリウム塩、
カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属の塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属の塩
、エタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの
アミンの塩が挙げられる。好ましくは、ナトリウム、カ
リウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムの
塩である。これらは二種以上を併用してもよい。

併用塩の場合、共重合体−分子中に二種以上の塩をもつ
ものが好ましいが、二種以上の塩の混合物であってもよ
い。

本発明における親水性単量体（ｃ）としては不飽和モノ
カルボン酸、不飽和ジカルボン酸、アミド基含有モノマ
ー　水ｒｉ１基含基台ノマーがあげられる。

不飽和モノカルボン酸としてはアクリル酸、メタアクリ
ル酸などがあげられ、不飽和ジカルボン酸としてはマレ
イン酸、フマル酸およびイタコン酸などがあげられる。

また上記の酸の塩として例えばアルカリ金属塩（ナトリ
ウムなど）、アンモニウム塩、有機アミン塩（トリエタ
ノールアミン塩）およびこれらの混合物も用いることが
できる。

アミド基含有モノマーとしては（メタ）アクリルアミド
、ト，またはＮ，Ｎ−ジ（ヒドロキシ）アルキル（メタ
）アクリルアミドなどがあげられる。

水酸基含有モノマーとしてはヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートなどのヒドロキシ低級アルキル（メタ）ア
クリレートなどがあげられる。

その他トリエチレングリコール（メタ）アクリレートな
どのポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；　
（メタ）アリルアルコールなどの不飽和アルコールも親
水性単量体として用いられる。

これらのうち好ましいものは不飽和モノカルボン酸およ
び不飽和ジカルボン酸である。

本発明における疎水性単量体（ｂ）には不飽和モノカル
ボン酸アルキルエステル、不飽和ジカルボン酸アルキル
エステル、共役ジエン、鎖状オレフィンおよび環状オレ
フィン、ビニルエステルモノマー　ニトリル基含有モノ
マーなどがあげられる。

不飽和モノカルボン酸アルキルエステルおよび不飽和ジ
カルボン酸アルキルエステルの具体例としては前記の不
飽和（モノまたはアルキル）カルボン酸のアルキルエス
テル（アルキル基の炭素数は通常１〜２０）があげられ
る。アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−、　　ｓｅａ−。

ｔｅｒｔ　−　メチル、ペンチル、ヘキシル、　ドデシ
ル、エイコシルおよび２−エチルヘキシル基などがあげ
られる。

共役ジエンとしてはブタジェンなどがあげられる。

鎖状オレフィンとしてはエチレン、プロピレンおよびイ
ソプレンなどがあげられる。

環状オレフィンとしてはスチレンおよびアルキル基置換
スチレン（α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンお
よびビニルトルエンなど）などがあげられる。

ビニルエステルモノマーとしては酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルおよびビニルフタレートなどがあげられる。

ニトリル基含有モノマーとしては（メタ）アクリロニト
リルなどがあげられる。

これらのうち好ましいものは不飽和ジカルボン酸、環状
オレフィンおよび水酸基含有モノマーである。

本発明の分散剤はスルホン基含有モノマー（ａ）、疎水
性単量体（ｂ）および親水性単量体（ｃ）を必須構成単
位としてなる共重合体である。

共重合体の平均分子量は通常１，０００〜２，０００，
０００好ましくは、５，０００〜５００，０００である
。平均分子量がｔ、ｏｏｏ未溝では水中分散性が十分で
な（，２，０００，０００を越えると水中分散性が悪く
なる。粘度は３０重量％水溶液粘度で示した場合、通常
１０〜１００，０００　ｃ　ｐｓｌ　　好ましくは約２
０〜ｌ　、０００ｃｐｓである。

共重合体全体の全モル数に基づいて（ａ）は通常５〜３
８％、好ましくは３０〜５０％；（ｂ）は通常ｌ〜５０
％、好ましくは！５〜５０％；（Ｃ）が１〜８０％、好
ましくは５〜４０％である。

本発明の顆粒状殺生剤用分散剤を使用する殺生剤として
は殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤および除草剤等であり、例
えば、次のようなものを挙げることができる。

殺虫剤としては０．０−ジメチル−５−（Ｎ−メチルカ
ルバモイルメチル）ジチオフォスフェート（ジメトエー
ト）、３．５−キシリル−トメチルカーバメート（ＸＭ
Ｃ）など、殺菌剤としては３−アリルオキシ−１，２−
ベンゾイルチアゾール−１，１−ジオキシド（プロベナ
ゾール）など；除草剤としては２，４．８−トリクロロ
フェニル−４−二トロフェノール（−船名ＧＮＰ）　、
２−クロル−２’　、６’−ジエチルート（ブトキシメ
チル）アセトアニリド（ブタクロール）などが挙げられ
るがこれに限定されるものではない。これらの殺生剤は
一種単独または二種以上の組合せ配合が可能である。

本発明の顆粒状殺生水和剤用分散剤は上記殺生剤、担体
および粉砕助剤を構成成分として含有する顆粒状殺生水
和剤組成物の分散剤として用いられる。

担体としてはケイソウ土、タルク、クレー　ベントナイ
ト、炭酸カルシウムなどの無機鉱物性粉末、および乳糖
、果糖、ブドウ糖などの水溶性粉末などが挙げられる。

粉砕助剤としては珪砂、無品性含水硅酸ナトリウム（ホ
ワイトカーボン）などが挙げられる。

また、必要に応じて結合剤（デンプン、ＣＭＣ。

アルギン酸ナトリウムなど）、崩壊促進剤（リン酸アル
カリ金属塩など）、分解防止剤、若色剤、消泡剤などを
添加することも可能である。

また、アニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤も
含有させることができる。これらの界面活性剤は特公昭
５７−３３８７８号公報に記載のものが使用できる。

アニオン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩などが挙げられる
。好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびリグニンスルホン酸ナトリウムである。

ノニオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル 各成分の量は顆粒状殺生水和剤組成物の重量に基づいて
下記の通りである。すなわち顆粒状殺生水和剤用分散剤
は通常０．２〜３０％、好ましくは１〜２０％である。

分散剤が０．２％未溝ではその効果は期待できず、また
３０９Ａを越える多量では増量による利点よりも製剤状
態の悪化、経済的不利など好ましくない問題が生じる。

殺生剤は通常ＩＯ〜９０％、好ましくは３０〜８５％で
ある。

担体は通常Ｏ〜６０％、好ましくは２〜５０％である。

また、粉砕助剤は通常０〜２０％、好ましくは１〜ｌθ
％である。

本発明の組成物はこれらの各成分を混合して顆粒状に成
形したものである。製造方法は前記配合割合の殺生剤、
本発明の分散剤、粉砕助剤、担体、および場合により必
要の結合剤、分解防止剤、若色剤、消泡剤などを添加し
、均一に混合した後。

微粉砕する。粉砕は衝撃式粉砕機、ボールミル、ジェッ
ト・オー・マイザーなどの粉砕機により行うことができ
る。

次いで得られた微粉末に適量の水を加え、混和混練した
のち、造粒し、乾燥して目的物を得る。

造粒は押し出し式造粒機、加圧式造粒機、流動層造粒機
、スプレードライヤーなどの造粒機により行うことがで
き、また粉砕式造粒法などを採用してもよい。

得られる顆粒状殺生水和剤組成物の粒径は通常０．１〜
２ｍｍである。

本発明の組成物は水に投入して分散させ、散布液を調製
して使用する。水に対する組成物の添加全は任意である
が、０．３〜２０重毒％程度が好ましい。

散布液の施用はそれぞれの殺生剤成分に応じた形態で田
畑などに散布する。

〔実施例］ 以下実施例により本発明を更に説明するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１〜８および比較例１〜５ 本発明の分散剤および比較例の分散剤をそれぞれ以下の
表１、表２に示す。

表中の略号は下記の通り。

ａｌ：スチレンスルホン酸 ａｌ：２−アルキルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸 ｂＩ＝スチレン ｂ２：メタクリル酸ブチル ｃＩ：メタクリル酸 ｃ２：マレイン酸 ｄｌ：マレイン酸 ｄｌ：メタクリル酸トリエタノールアミン塩ｄ３：ブタ
ジェン （）の数字は七１（ｚ％を示す。

分子士は千単位（例えば表中で１０と記載されているも
のは１０．０００を表す）。

塩の欄に記載の数字はモル比を示す。

２（ 表 ２ 使用例ｉ〜５および比較使用例１〜５ 実施例１〜８および比較例１〜５の分散剤を用いて表３
．４に示す組成の顆粒状殺生水和剤組成物を得た。

使用例１〜５および比較使用例１〜５で使用した殺生剤
、担体、粉砕助剤および崩壊助剤は下記の通りである。

殺生剤　Ｉ　　ＧＮＰ ２　ブタクロール 担体　　ｌ　クレー ２　乳糖 ３　デンプン 粉砕助剤Ｉ　ｈＬ砂 ２　ホワイトカーボン 崩壊助剤１トリポリリン酸ナトリウム 使用例１〜５および比較使用例１〜５（表３，４）の組
成物について下記の方法により物性を評価した。結果を
表５に示す。

（１）水中崩壊性 ２０℃の３度硬水あるいは２０度硬水５０１を入れた直
径！ｌｃａのシャーレに試料の顆粒状殺生水和剤組成物
５粒を入れ粒子が崩壊し原型をとどめなくなるまでの時
間を７Ｉｌ１１定し、５粒の平均値を算出する。崩壊時
間は短いほど優れている。

（２）水中分散性 試料の顆粒状殺生水和剤組成物２０ｇを２０℃の３度硬
水あるいは２０度硬水２００１を入れた２００１ビーカ
ーに入れ、２分後にガラス棒を用いてビーカーの内周に
沿って毎秒１回の速さで右に１０回次いで左に１０回動
かし攪はんし、直ちに内容物を４２メツシユのフルイ上
にあける。ビーカー中に残留物があれば少量の水でフル
イ上にあける。３０秒後にフルイ上の残留物を少量の水
を用いて１００１のビーカーに移し、１０５℃で乾燥し
て重量を測定する。そして次式により水中分散性（％）
を算出する。水中分散性は萬いほど優れている。

計算式 水中　　試料型ｆｆｉ（ｇ）−フルイ上残留物重ｆｉｔ
（ｇ）表 （３）！！、垂性 試料の顆粒状殺生水和剤組成物０．５ｇを１００１ビー
カーに正確に計りとり、２０℃の３度硬水５０１を少量
ずつ加えながらよく振り混ぜて十分分散させ、２５０１
共栓付メスシリンダーに移し、上記と同じ３度硬水を追
加して２５０ｍ１とし１５分間静置する。静置後、２５
１ホールピペツトを用いて液の中央部から検波を採取し
、検液中の殺生剤成分を分析する。検波が均一に懸垂し
た場合の理論値に対し測定育効成分の百分率を求め懸垂
性とする。懸垂性（％）は高いほど優れている。

単位は重量部を示す。

表 ４ 評価結果を表５に示す。

３度硬水 単位は重量部を示す。

１０度硬水を示す。

［発明の効果］ 本発明の顆粒状殺生剤用分散剤は水中分散性に優れた分
散剤でありまた水中崩壊性、懸垂性、長期保存による劣
化の抑制、水中分散性が水の硬度の影響をうけないなど
の点にすぐれた組成物を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スルホン基含有モノマー（ａ）、疎水性単量体（ｂ
   ）および親水性単量体（ｃ）を必須構成単位としてなる
   共重合体であり、共重合体全体の全モル数に基づいて（
   ａ）が５〜３８％、（ｂ）が１〜５０％、（ｃ）が１〜
   ８０％である顆粒状殺生水和剤用分散剤。 ２、疎水性単量体が不飽和モノカルボン酸アルキルエス
   テル、不飽和ジカルボン酸アルキルエステル、共役ジエ
   ン、鎖状オレフィン、環状オレフィン、ビニルエステル
   モノマー、ニトリル基含有モノマーである請求項１記載
   の分散剤。 ３、親水性単量体が不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカ
   ルボン酸、スルホ基含有モノマー、アミド基含有モノマ
   ー、水酸基含有モノマーである請求項１または２記載の
   分散剤。 ４、共重合体の重量平均分子量が１，０００〜２，００
   ０，０００である請求項１〜３のいずれか記載の分散剤
   。 ５、殺生剤が殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤および除草剤か
   らなる群より選ばれる請求項１〜４のいずれか記載の分
   散剤。