JPH10324667A - ニトロトルイル酸の異性体分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−
ｏ−トルイル酸の混合物から、上記両異性体の双方を簡
単にかつ高比率で効率よく分離できる方法の提供。 【解決手段】 ３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸の混合物に、芳香族有機塩基を添
加し、水もしくは水と水溶性有機化合物との混合溶媒の
存在下で塩を形成させて固形分と溶液に分離し、溶液か
ら３−ニトロ−ｏ−トルイル酸を回収し、固形分から５
−ニトロ−ｏ−トルイル酸を回収することからなるニト
ロトルイル酸の異性体分離方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ニトロトルイル
酸の異性体分離方法に関する。さらに詳しくは、３−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の
混合物に、芳香族有機塩基を添加して塩を形成させ、形
成した塩の水もしくは水と水溶性有機化合物との混合物
に対する溶解度の差を利用して３−ニトロ−ｏ−トルイ
ル酸および５−ニトロ−ｏ−トルイル酸をそれぞれ高比
率の成分に分離し、両者を効率よく回収する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】３−ニトロ−ｏ−トルイル酸および５−
ニトロ−ｏ−トルイル酸は、医薬、農薬、染料等の原料
として極めて重要な化合物である。かかる３−ニトロ−
ｏ−トルイル酸および５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の製
造方法としてｏ−トルイル酸をニトロ化する方法が知ら
れている。上記ニトロ化による方法の場合、反応で得ら
れたニトロ化物は３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸の混合物となり、これらの異性体
を分離する必要がある。

【０００３】３−ニトロ−ｏ−トルイル酸及び５−ニト
ロ−ｏ−トルイル酸は高融点、高沸点であり、また両者
の融点は近似しているので、蒸留等による分離は困難で
あり、異性体分離方法として、例えば特公昭５０−７５
９２号公報記載のように、分別再結晶のような操作上厄
介な手段が必要とされているが、再結晶法を用いても一
段で分離することは困難である。

【０００４】

【発明が解決しようする課題】例えばニトロ化反応条件
により３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−
トルイル酸の生成比を変えることは可能であり、反応条
件を厳しくすれば５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の生成比
が向上する。そのような条件で反応して得られたニトロ
化物を再結晶により５−ニトロ−ｏ−トルイル酸を高純
度で得ることは可能である。しかし、逆にニトロ化反応
条件を温和にしても、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸の生
成比が５−ニトロ−ｏ−トルイル酸を越えることはな
く、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸を高比率で得ることは
できない。

【０００５】また一般的に、酸析の際のｐＨ調整により
分離する方法等も考えられるが、３−ニトロ−ｏ−トル
イル酸、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸ともに満足できる
収率・品質で得ることは困難である。例えば、ニトロト
ルイル酸を金属塩にして溶解後、酸を添加して酸析する
際にｐＨ調整により分離する方法でも、先に５−ニトロ
−ｏ−トルイル酸が析出してくるため、５−ニトロ−ｏ
−トルイル酸を高比率で得ることは可能であるが、５−
ニトロ−ｏ−トルイル酸を分離した後の液から、結晶を
回収しても３−ニトロ−ｏ−トルイル酸を高比率で得る
ことはできない。

【０００６】発明者らは、前記の問題点を解決し３−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の
混合物から、双方を簡単にかつ高比率で効率よく分離で
きる方法について鋭意研究の結果、３−ニトロ−ｏ−ト
ルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸とは、芳香族有
機塩基との塩を形成させると、各異性体の、水もしくは
水と水溶性有機化合物との混合溶媒に対する溶解度差が
大きくなることを見出し、固液分離により高比率で３−
ニトロ−ｏ−トルイル酸および５−ニトロ−ｏ−トルイ
ル酸を双方ともに簡単に効率よく回収できることを知
り、この発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、３
−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル
酸の混合物に、芳香族有機塩基を添加し、水もしくは水
と水溶性有機化合物との混合溶媒の存在下で塩を形成さ
せて固形分と溶液に分離し、溶液から３−ニトロ−ｏ−
トルイル酸を回収し、固形分から５−ニトロ−ｏ−トル
イル酸を回収することを特徴とするニトロトルイル酸の
異性体分離方法である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において、異性体分離処理
の対象となる３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ
−ｏ−トルイル酸の混合物は、ｏ−トルイル酸のニトロ
化反応により得るのが有利であるが、この方法に限定さ
れない。

【０００９】ニトロ化反応において使用されるニトロ化
剤としては、濃硝酸、発煙硝酸、混酸等が挙げられ、原
料に対して０．５〜５倍モル用いられる。

【００１０】反応溶媒としては混酸の場合には硫酸を溶
媒として兼用でき、また反応中安定であればいずれの有
機溶媒も使用できる。例えば、酢酸、塩化メチレン、ク
ロロホルム等である。溶媒量は、撹拌ができる程度であ
ればよく、通常原料に対して重量比で１〜２０倍であ
る。

【００１１】反応方式は、通常反応制御のため反応原料
を仕込んだ中にニトロ化剤を、混酸の場合には混酸もし
くは硝酸を滴下、またはニトロ化剤を仕込んだ中に原料
であるｏ−トルイル酸を添加して行われる。反応温度は
０℃〜１００℃で滴下もしくは添加時間は、冷却能力に
合わせて決定すればよく、通常０．５〜２４時間程度で
ある。滴下もしくは添加終了後、直ぐに反応を終了させ
てもよいが、好ましくは撹拌を０．５〜５時間程度継続
して反応を完結させる。

【００１２】本発明において異性体分離処理の原料とな
るニトロ化反応物は、ニトロ化反応終了後、遠心分離、
減圧濾過、加圧濾過等の常法により分離し、得られたウ
エットケーキをそのまま、または乾燥して、場合により
水で洗浄して用いられる。

【００１３】本発明では、このようにして得られたニト
ロトルイル酸混合物に、芳香族有機塩基を添加して水も
しくは水と水溶性有機化合物との混合溶媒（以下単に
「混合溶媒」と呼ぶことがある。）の存在下で塩を形成
させ、形成した塩の上記水もしくは混合溶媒に対する溶
解度の差を利用して３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−
ニトロ−ｏ−トルイル酸とを分離するので、分離に用い
られる水もしくは混合溶媒の存在下で芳香族有機塩基を
添加するのが有利であるが、芳香族有機塩基を添加した
後溶媒を添加することもできる。

【００１４】塩形成のために使用される芳香族有機塩基
としては、ニトロトルイル酸と塩を形成できれるもので
あれば特に限定されないが、アニリン、アルキルアニリ
ン、Ｎ−アルキルアニリン等のアニリン類、ピリジン、
アルキルピリジン等のピリジン類、キノリン、イソキノ
リン、キナルジン等のキノリン類等のいずれでも用いる
ことができる。これらの芳香族有機塩基の中で好ましい
ものは、アニリン類、ピリジン類の単環の芳香族有機塩
基であり、特に好ましいものはアニリン、ピリジンであ
る。

【００１５】芳香族有機塩基の使用量は、異性体分離処
理の原料となるニトロ化反応物中の全酸分の０．９〜５
倍モル程度が好ましい。芳香族有機塩基の使用量が多す
ぎると、経済的ではなく、逆に少なすぎると、塩形成が
十分に行われず、分離が不十分となり、３−ニトロ−ｏ
−トルイル酸および５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の品質
低下を招く。

【００１６】また、アニリン、ピリジン等の芳香族有機
塩基の一部を無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アンモニア等で置き換えて上記処理を行う
こともでき、これによって芳香族有機塩基の使用量を減
らすことができる。しかし無機塩基の使用量が多すぎる
と溶液側への５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の溶出が多く
なり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸の品質低下を招くた
め、無機塩基を併用する場合、その使用量は芳香族有機
塩基に対して０．５倍モル以下とすることが好ましい。

【００１７】処理温度は溶媒量、水と水溶性有機化合物
の混合比によりニトロトルイル酸と芳香族有機塩基との
塩の溶解量が異なるため、処理する条件に合わせて決定
されるが、通常５０℃以下で行われる。温度が高すぎる
と、ニトロトルイル酸と芳香族有機塩基との塩形成が行
われず、分離が満足に行われないので３−ニトロ−ｏ−
トルイル酸および５−ニトロ−ｏ−トルイル酸双方とも
に品質低下を招く。処理時間は、芳香族有機塩基添加
後、０．５〜２４時間撹拌を続ければよい。

【００１８】また、ニトロ化反応物中の残存した硫酸、
硝酸分を、他のアルカリ、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、アンモニア等で中和した後に、上記処理
を行ってもよい。

【００１９】異性体分離工程で使用される溶媒は、水も
しくは水と水溶性有機化合物との混合溶媒である。どち
らの溶媒を用いてもニトロトルイル酸異性体の分離を行
うことができるが、混合溶媒を使用すると、ニトロトル
イル酸と芳香族有機塩基との塩の溶解度が高くなるの
で、溶媒量を少なくして容積効率を高めたい場合には、
混合溶媒を用いたほうがよい。

【００２０】ここで水と混合して用いられる水溶性有機
化合物としては、水に溶解できるものであれば特に限定
されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が好
適である。

【００２１】水と水溶性有機化合物の混合比は、温度、
溶媒量によりニトロトルイル酸と芳香族有機塩基との塩
の溶解量が異なるため、処理する条件に合わせて決定さ
れるが、通常水溶性有機化合物を水に対して重量比で０
〜５０倍用いる。水溶性有機化合物を多く用い過ぎる
と、容積効率は高められるが、操作性の悪化、溶液側で
ある３−ニトロ−ｏ−トルイル酸の品質低下等を招き好
ましくない。

【００２２】溶媒量は、温度、水と水溶性有機化合物の
混合比によりニトロトルイル酸と芳香族有機塩基との塩
の溶解量が異なるため、処理する条件に合わせて決定さ
れるが、通常異性体分離処理の原料となるニトロ化反応
物の重量で１〜３０倍である。溶媒量が多すぎると、容
積効率は悪くなり経済的ではないばかりでなく、場合に
より溶液側への５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の溶出が多
くなり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸の品質低下を招
く。逆に少なすぎる場合には、操作性の悪化、３−ニト
ロ−ｏ−トルイル酸の固形分側への残留による５−ニト
ロ−ｏ−トルイル酸の品質低下を招き好ましくない。

【００２３】水もしくは混合溶媒の存在下で形成された
塩はスラリー状となっているため、遠心分離、減圧濾
過、加圧濾過、デカンテーション等の常法により固形分
と溶液に分離する。

【００２４】分離した固形分および溶液は、次の工程に
使用する場合、支障がなければそのまま使用することも
可能である。３−ニトロ−ｏ−トルイル酸および５−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸として回収する場合には、溶液ま
たは水に分散させた固形分それぞれに硫酸、塩酸等を加
え酸析することにより結晶が析出するため、この結晶を
遠心分離、減圧濾過、加圧濾過、デカンテーション等の
常法により回収することにより溶液からは３−ニトロ−
ｏ−トルイル酸が、固形分からは５−ニトロ−ｏ−トル
イル酸が得られる。

【００２５】また、更に高純度の３−ニトロ−ｏ−トル
イル酸および５−ニトロ−ｏ−トルイル酸が必要な場合
には、得られた結晶を再結晶等の手段を用いることによ
り簡単に精製することが可能である。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なおニトロトルイル酸の純度分析は、ジア
ゾメタンによりメチルエステル化し、ガスクロマトグラ
フ内部標準法（内部標準物質：ナフタレン）により実施
した。また、実施例中、％とあるは指定しない限り重量
％を表す。

【００２７】［製造例１］撹拌機、温度計、還流冷却器
を備えた内容積５００ミリリットルフラスコに、ｏ−ト
ルイル酸６８ｇ、９８％硫酸１７６．５ｇを仕込み、内
温を５０℃に保持しながら６１％硝酸６２ｇを２．３時
間かけて滴下し、滴下終了後５０℃で２時間撹拌を継続
した。

【００２８】反応終了後、冷却し、水２５０ｇ中に反応
物を添加し、次いで結晶を濾過して、ニトロ化反応物の
ウェットケーキ１５５．６ｇを得た。このニトロ化反応
物の一部を乾燥し、ガスクロマトグラフにより分析して
ウェットケーキ中の濃度に換算したところ、ｏ−トルイ
ル酸２．４％、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸２３．３
％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸２７．６％であり、３
−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル
酸の比率は５：６であった。

【００２９】［実施例１］製造例１で得られたウェット
ケーキ８．０１ｇに水６４ｇを加え、次いでアニリン
３．７７ｇを添加して室温で１時間撹拌した。その後、
濾過により溶液と固形分とに分離し、溶液は硫酸でｐＨ
＝１に調整して、析出した結晶を濾過、乾燥してケーキ
２．１１ｇを得た。このケーキをガスクロマトグラフに
より分析したところ、ｏ−トルイル酸６．０％、３−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸７８．６％、５−ニトロ−ｏ−ト
ルイル酸９．５％であり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸
と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の比率は８：１であっ
た。また、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸の回収率は８
８．９モル％であった。

【００３０】一方、固形分は水２０ｇを加え、硫酸でｐ
Ｈ＝１に調整して、結晶を濾過、乾燥してケーキ２．０
４ｇを得た。このケーキをガスクロマトグラフにより分
析したところ、ｏ−トルイル酸０．７％、３−ニトロ−
ｏ−トルイル酸６．５％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸
９１．１％であり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−
ニトロ−ｏ−トルイル酸の比率は１：１３であった。ま
た、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の回収率は８４．２モ
ル％であった。結果を表１に示す。

【００３１】［実施例２］実施例１において、芳香族有
機塩基として、アニリンの代わりにピリジンを用い、ウ
ェットケーキ８．０５ｇに水１６ｇ、ピリジン３．８３
ｇを添加して塩を形成させ、以後の操作は実施例１と同
様の操作を行い、溶液からは２．１３ｇ、固形分からは
２．０８ｇのケーキが得られた。

【００３２】溶液から得られたケーキの分析値は、ｏ−
トルイル酸５．６％、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸８
０．８％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸１１．５％であ
り、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−ト
ルイル酸の比率は７：１であった。また、３−ニトロ−
ｏ−トルイル酸の回収率は９１．８モル％であった。

【００３３】一方、固形分から得られたケーキの分析値
は、ｏ−トルイル酸０．７％、３−ニトロ−ｏ−トルイ
ル酸５．１％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸９３．２％
であり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ
−トルイル酸の比率は１：１８であった。また、５−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸の回収率は８７．４モル％であっ
た。結果を表１に示す。

【００３４】［製造例２］撹拌機、温度計、還流冷却器
を備えた内容積２リットルフラスコに、ｏ−トルイル酸
２７２ｇ、９８％硫酸１９６ｇ、塩化メチレン１０００
ｍｌを仕込み、内温を４０℃に保持しながら９８％硝酸
１５４ｇを１．３時間かけて滴下し、滴下終了後４０℃
で１時間撹拌を継続した。

【００３５】反応終了後、塩化メチレンを蒸発して反応
液を濃縮し、水１０００ｇを添加し、次いで結晶を濾
過、乾燥してニトロ化反応物を３９０ｇを得た。このニ
トロ化反応物の分析値は、ｏ−トルイル酸０．５％、３
−ニトロ−ｏ−トルイル酸３６．２％、５−ニトロ−ｏ
−トルイル酸５４．１％であり、３−ニトロ−ｏ−トル
イル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の比率は２：３で
あった。

【００３６】［実施例３］製造例２で得られたニトロ化
反応物１０ｇに、水２０ｇ、メタノール１０ｇを加え、
次いでアニリン７．０３ｇを添加して２０℃で１時間撹
拌した。その後、濾過により溶液と固形分とに分離し、
溶液は硫酸でｐＨ＝１．４に調整して、析出した結晶を
濾過、乾燥してケーキ４．６０ｇを得た。このケーキを
ガスクロマトグラフにより分析したところ、ｏ−トルイ
ル酸０．８％、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸７４．７
％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸８．９％であり、３−
ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸
の比率は８：１であった。また、３−ニトロ−ｏ−トル
イル酸の回収率は９５．１モル％であった。

【００３７】一方、固形分は水４０ｇを加え、硫酸でｐ
Ｈ＝１．３に調整して、結晶を濾過、乾燥してケーキ
４．７９ｇを得た。このケーキをガスクロマトグラフに
より分析したところ、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸２．
０％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸９４．５％であり、
３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイ
ル酸の比率は１：４７であった。また、５−ニトロ−ｏ
−トルイル酸の回収率は８３．７モル％であった。結果
を表２に示す。

【００３８】［実施例４〜６］実施例３において、水・
メタノール量、アニリン量及び温度を表２のとおりに変
えた以外は、実施例３と同様にして異性体の分離を行っ
た。結果を表２に示す。

【００３９】［実施例７］製造例２と同様な方法で得ら
れたニトロ化反応物１００ｇ（ｏ−トルイル酸０．６
％、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸４０．４％、５−ニト
ロ−ｏ−トルイル酸５９．２％）に、メタノール７５
ｇ、アニリン５１．７ｇ、３０％水酸化ナトリウム水溶
液２２．３ｇ及び水２２５ｇを加え、２０℃で１時間撹
拌した。その後、濾過により溶液と固形分とに分離し、
溶液は塩酸でｐＨ＝１に調整して、析出した結晶を濾
過、水洗、乾燥してケーキ４４．０ｇを得た。このケー
キをガスクロマトグラフにより分析したところ、ｏ−ト
ルイル酸０．５％、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸８８．
１％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸８．２％であり、３
−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル
酸の比率は１１：１であった。また、３−ニトロ−ｏ−
トルイル酸の回収率は９５．９モル％であった。

【００４０】一方、固形分は水４００ｇを加え、塩酸で
ｐＨ＝１に調整して、結晶を濾過、乾燥してケーキ５
５．２ｇを得た。このケーキをガスクロマトグラフによ
り分析したところ、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸２．９
％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸９５．６％であり、３
−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル
酸の比率は１：３３であった。また、５−ニトロ−ｏ−
トルイル酸の回収率は８９．１モル％であった。結果を
表２に示す。

【００４１】［製造例３］撹拌機、温度計、還流冷却器
を備えた内容積１００ミリリットルフラスコに、ｏ−ト
ルイル酸１３．６ｇ、９８％硫酸３５．３ｇを仕込み、
内温を９０〜１００℃に保持しながら６１％硝酸１５．
５ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後１００℃で２時
間撹拌を継続した。

【００４２】反応終了後、冷却し、水１００ｇ中に反応
物を添加し、次いで結晶を濾過、乾燥後、ニトロ化反応
物１７．６ｇを得た。このニトロ化反応物をガスクロマ
トグラフにより分析したところ、ｏ−トルイル酸０．６
％、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸２２．７％、５−ニト
ロ−ｏ−トルイル酸４６．６％であり、３−ニトロ−ｏ
−トルイル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の比率は
１：２であった。

【００４３】［比較例１］製造例３で得られたニトロ化
反応物２．９７ｇに、エタノール６ｇを加えて加熱溶解
後、０℃まで冷却して、析出した結晶を濾過、乾燥して
ケーキ０．５４ｇが得られた。

【００４４】このケーキをガスクロマトグラフにより分
析したところ、ｏ−トルイル酸０．２％、３−ニトロ−
ｏ−トルイル酸２．２％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸
９７．２％であり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−
ニトロ−ｏ−トルイル酸の比率は１：４４であった。ま
た、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の回収率は３７．９モ
ル％であった。ニトロ化反応を９０〜１００℃の過酷な
条件で行ったことにより、再結晶によって５−ニトロ−
ｏ−トルイル酸を高純度で得ることができたが、回収率
は低く、また高純度の３−ニトロ−ｏ−トルイル酸を得
ることはできなかった。

【００４５】［比較例２］製造例１で得られたウェット
ケーキ８．０４ｇに水４０ｇを加え、次いで４８％水酸
化ナトリウムでｐＨ＝１１に調整して室温で１時間撹拌
した。その後、１０％硫酸でｐＨ＝４．５に調整して、
析出した結晶を濾過、乾燥してケーキ１．６５ｇを得
た。このケーキをガスクロマトグラフにより分析したと
ころ、ｏ−トルイル酸３．９％、３−ニトロ−ｏ−トル
イル酸１．１％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸９１．２
％であり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニトロ−
ｏ−トルイル酸の比率は１：８３であった。また、５−
ニトロ−ｏ−トルイル酸の回収率は６７．８モル％であ
った。

【００４６】濾液には、さらに硫酸を加えてｐＨ＝１．
９に調整して、析出した結晶を濾過、乾燥してケーキ
２．５９ｇを得た。このケーキをガスクロマトグラフに
より分析したところ、ｏ−トルイル酸５．３％、３−ニ
トロ−ｏ−トルイル酸６８．６％、５−ニトロ−ｏ−ト
ルイル酸２２．６％であり、３−ニトロ−ｏ−トルイル
酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の比率は３：１であっ
た。実施例１〜２の結果と対照させ表１に示す。最初に
析出した結晶から５−ニトロ−ｏ−トルイル酸を高比率
で得ることはできたが、それを分離した後の濾液から３
−ニトロ−ｏ−トルイル酸を高比率で回収することがで
きなかった。

【００４７】［比較例３］製造例１と同様な方法で得ら
れたニトロ化反応物のウェットケーキ１０ｇ（ｏ−トル
イル酸２．５％、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸２４．６
％、５−ニトロ−ｏ−トルイル酸３１．２％）に、メタ
ノール１０ｇを加えて加熱溶解後、室温まで冷却して、
析出した結晶を濾過、乾燥してケーキ４．０４ｇが得ら
れた。

【００４８】このケーキをガスクロマトグラフにより分
析したところ、ｏ−トルイル酸１．０％、３−ニトロ−
ｏ−トルイル酸４３．７％、５−ニトロ−ｏ−トルイル
酸５９．１％であり、３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５
−ニトロ−ｏ−トルイル酸の比率は５：７であった。結
果を表３に示す。

【００４９】［比較例４〜６］比較例３において、再結
晶溶媒の種類及び添加量を変えた以外は比較例３と同様
にして再結晶により異性体の分離を行った。結果を表３
に示す。溶媒による再結晶法では、溶媒の種類をかえて
も、各異性体の比率を大きく向上させることができなか
った。

【００５０】

【表１】 ＊ ｐＨ＝１１になるようにNaOHを添加した後、硫酸で
ｐＨ＝４．５に調整 3-N-o-TA：３−ニトロ−ｏ−トルイル酸 5-N-o-TA：５−ニトロ−ｏ−トルイル酸

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【発明の効果】本発明によれば、３−ニトロ−ｏ−トル
イル酸と５−ニトロ−ｏ−トルイル酸の混合物から、再
結晶や酸析の際のｐＨ調整では達成できなかった上記両
異性体の双方ともを、高比率、高回収率で分離すること
ができるので、医薬、農薬、染料等の原料として有用な
３−ニトロ−ｏ−トルイル酸及び５−ニトロ−ｏ−トル
イル酸の回収法として優れた方法である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ３−ニトロ−ｏ−トルイル酸と５−ニト
   ロ−ｏ−トルイル酸の混合物に、芳香族有機塩基を添加
   し、水もしくは水と水溶性有機化合物との混合溶媒の存
   在下で塩を形成させて固形分と溶液に分離し、溶液から
   ３−ニトロ−ｏ−トルイル酸を回収し、固形分から５−
   ニトロ−ｏ−トルイル酸を回収することを特徴とするニ
   トロトルイル酸の異性体分離方法。