JPH10324712A - 改質されたポリプロピレンの製造方法及びポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリプロピレンの溶融張力等の物性を改質し、
溶融加工性に優れた品質の安定したポリプロピレンを容
易に製造する。 【解決手段】１分間半減期温度が原料ポリプロピレンの
融点以下の過酸化物を用いて、原料ポリプロピレンを粒
子状に成形してなるポリプロピレン粒子に、上記過酸化
物を水性媒体中で含浸させた後に過酸化物を分解せし
め、原料ポリプロピレンを僅かに架橋させて実質ゲル分
率０％のポリプロピレン粒子を得ることにより、原料ポ
リプロピレンを改質する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は改質されたポリプロ
ピレンの製造方法及びポリプロピレン樹脂発泡体の製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、各種合成樹脂成形品の原料樹脂としてポリプロピレ
ンが用いられているが、ポリプロピレンは他のポリオレ
フィンに比べて透明性、剛性、表面光沢、耐熱性等に優
れている反面、溶融加工性に問題があり、中空成形、押
出成形、発泡成形等の成形性に劣るという欠点がある。

【０００３】特に、ポリプロピレンと発泡剤とを押出機
内で溶融混練した後、この溶融混練物を押出発泡させて
ポリプロピレン樹脂発泡体を得ようとする場合には、次
のような問題があった。即ち、ポリプロピレンは温度に
よる粘度変化が大きいため、独立気泡を有する良好な発
泡体が得られる粘度を維持するのはきわめて困難であ
り、押出発泡時の粘度が低過ぎると溶融混練物からの発
泡剤の逃散が速く連続気泡構造の発泡体となってしま
い、逆に高過ぎると均一な発泡が阻害されて表面が凹凸
の発泡体になってしまうというような成形上の問題を有
している。

【０００４】このため従来より、上記問題を解決するた
めに種々の提案がなされている。例えば特開昭６２−２
０１９４２号公報には、特定のＭＦＩ（メルトフローイ
ンデックス）を有するポリプロピレンに過酸化物を溶融
混練し、過酸化物によりポリプロピレンを架橋して押出
発泡する方法が開示されている。

【０００５】しかしながら、この方法では加熱され溶融
状態にあるポリプロピレンに過酸化物を混入しているた
め、過酸化物は混入されたとたんに分解してしまい、ポ
リプロピレンを架橋するに至らなかったり、架橋できた
としても過酸化物とポリプロピレンとが充分に混合され
ないうちに反応が起こってしまい均質なものが得られ難
い。上記公報では、１分間半減期温度の高い過酸化物を
用いることで均一な架橋反応が期待できるとされている
が、それとて限界があり、充分に満足できる結果は得ら
れておらず、ポリプロピレンの溶融加工性を改善すると
いう点においても未だ不充分なものであった。

【０００６】また、加熱下に混入された過酸化物はポリ
プロピレンの主鎖を切断し、低分子量化による粘度低下
を引き起こしてしまう虞もあり、これを防止するには主
鎖切断防止剤を多量に添加しなければならない。

【０００７】しかしながら、通常用いられる主鎖切断防
止剤はポリプロピレンとの相溶性が充分でないため、多
量に添加された主鎖切断防止剤は分散不良による物性の
不均一化を招いてしまうばかりか、主鎖切断防止剤は過
酸化物と反応してそれ自身が重合してしまうこともあ
り、これによっても物性の不均一化を招いてしまった
り、ポリプロピレンの均一な架橋を阻害してしまうとい
う問題があった。

【０００８】一方、特開昭６２−１２１７０４号公報に
よれば、直鎖状ポリプロピレンに活性酸素の存在下で電
子線やガンマ線等の高エネルギーイオン化放射線を照射
して長鎖分岐を生じさせることにより、ポリプロピレン
の溶融加工性を改善することができるとされている。

【０００９】しかしながら、このような方法では特定濃
度の活性酸素が存在する雰囲気下で高エネルギーイオン
化放射線を照射して反応を行い、放射線を照射した後に
は放射線照射によって生じた遊離基を失活させなければ
ならない等、操作も複雑であり、また、高エネルギーイ
オン化放射線を照射するための設備も必要となるため、
コスト的にも不利であるというような不具合があった。

【００１０】本発明者らは、上記従来技術の有する問題
に鑑み鋭意研究を重ねた結果、１分間半減期温度がポリ
プロピレンの融点以下の過酸化物を用いて、該過酸化物
を水性媒体中でポリプロピレン粒子に含浸させた後に、
過酸化物を分解せしめてポリプロピレンを僅かに架橋さ
せて実質ゲル分率０％のポリプロピレン粒子を得ること
により、溶融張力等の物性が改質され、溶融加工性にも
優れた均質なポリプロピレンが容易に得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は（１）ポ
リプロピレン粒子と、１分間半減期温度がポリプロピレ
ン粒子に用いた原料ポリプロピレンの融点以下である過
酸化物と、主鎖切断防止剤とを水性媒体中に投入して攪
拌し、上記過酸化物及び主鎖切断防止剤をポリプロピレ
ン粒子に含浸させた後、過酸化物を分解せしめて原料ポ
リプロピレンを僅かに架橋させ、実質ゲル分率０％のポ
リプロピレン粒子を得ることを特徴とする改質されたポ
リプロピレンの製造方法、（２）主鎖切断防止剤が予め
含有されたポリプロピレン粒子と、１分間半減期温度が
ポリプロピレン粒子に用いた原料ポリプロピレンの融点
以下である過酸化物とを水性媒体中に投入して攪拌し、
上記過酸化物をポリプロピレン粒子に含浸させた後、過
酸化物を分解せしめて原料ポリプロピレンを僅かに架橋
させ、実質ゲル分率０％のポリプロピレン粒子を得るこ
とを特徴とする改質されたポリプロピレンの製造方法、
（３）過酸化物の１分間半減期温度が１００℃〜〔原料
ポリプロピレンの融点−１０℃〕である上記（１）又は
（２）記載の改質されたポリプロピレンの製造方法、
（４）ポリプロピレン粒子の平均重量が５ｍｇ／１個以
下である上記（１）、（２）又は（３）記載の改質され
たポリプロピレンの製造方法、（５）上記（１）、
（２）、（３）、又は（４）記載の方法により得られた
ポリプロピレン粒子を使用して押出発泡することを特徴
とするポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法を要旨とす
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明で用いる原料ポリプロピレンは、プ
ロピレンホモポリマーであるのが特に好ましいが、プロ
ピレンと他のモノマー成分とを共重合させた共重合体で
あっても良い。

【００１４】本発明においてプロピレンと他のモノマー
成分との共重合体を原料ポリプロピレンとして用いる場
合、他のモノマー成分は共重合体中に、ランダム共重合
体の場合には５．０重量％以下、ブロック共重合体の場
合には２０．０重量％以下の割合で含有されているのが
好ましい。共重合体中に含有される他のモノマー成分が
これよりも多いと、ポリプロピレン本来の透明性、剛
性、表面光沢、耐熱性等の特性が損なわれてしまうため
好ましくない。

【００１５】プロピレンと共重合可能な他のモノマー成
分としては、エチレン、１−ブテン、イソブチレン、１
−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、
３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、３−メ
チル−１−ヘキセン等が挙げられる。これらの共重合体
は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でも良く、
更に二元系のみならず三元系共重合体であっても良い。

【００１６】また、上記原料ポリプロピレンは単独で用
いるのみならず、２種以上を混合して用いることもでき
る。更に、原料ポリプロピレンには、前記したようなポ
リプロピレン本来の特性が損なわれない範囲で、高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン−ブ
テン共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の
エチレン系樹脂、ブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ス
チレン系樹脂等を必要に応じて混合することもできる。

【００１７】尚、本発明で用いる原料ポリプロピレン
は、メルトフローインデックス（ＪＩＳ Ｋ ７２１０
の表１の条件１４）が１〜２０ｇ／１０分であるのが好
ましい。また、原料ポリプロピレンの融点は１３５℃以
上であるのが好ましいが、望ましく１４５℃であり、よ
り望ましくは１５５℃以上である。

【００１８】本発明におけるポリプロピレン粒子は、上
記したような原料ポリプロピレンを用いて粒子状に成形
されたものである。該ポリプロピレン粒子の具体的な形
状は特に限定されず、球状、楕円球状、円柱状、不定形
状等、任意の形状を採用することができるが、過酸化物
や主鎖切断防止剤の均一な含浸が効率良く短時間で行な
われるようにするためには、ポリプロピレン粒子の体積
を小さくし且つ比表面積が大きくなるようにするのが好
ましい。そのためにはポリプロピレン粒子１個当たりの
平均重量が５ｍｇ／１個以下であるのが好ましく、より
好ましくは４ｍｇ／１個以下である。

【００１９】尚、上記の場合、ポリプロピレン粒子の平
均重量は、無作為に選んだ２０個のポリプロピレン粒子
の総重量を計測し、相加平均することにより求めるもの
とし、全てのポリプロピレン粒子が５ｍｇ／１個以下で
ある必要はない。

【００２０】また、本発明における過酸化物には、ポリ
プロピレン粒子に用いた原料ポリプロピレンを架橋させ
ることができるとともに、１分間半減期温度、即ち過酸
化物の半減期が１分となる分解温度が、上記原料ポリプ
ロピレンの融点以下のものが用いられる。１分間半減期
温度が原料ポリプロピレンの融点よりも高い過酸化物を
用いた場合には、原料ポリプロピレンが分解して本発明
の効果が得られず、逆に溶融加工性を低下させてしま
う。

【００２１】本発明において原料ポリプロピレンが分解
されるのをより確実に防止するためには、過酸化物の１
分間半減期温度は、使用する原料ポリプロピレンの融点
よりも１０℃以上低いことが望まれる。また、過酸化物
の１分間半減期温度が低すぎる場合には、過酸化物を低
温で保存しなければならないといった保管上の不具合が
あり、このような不具合を回避するためには、過酸化物
の１分間半減期温度は１００℃以上であることが望まれ
る。従って、本発明で使用される過酸化物は、その１分
間半減期温度が１００℃〜〔原料ポリプロピレンの融点
−１０℃〕であるのが望ましい。

【００２２】ここで、原料ポリプロピレンの融点は、原
料ポリプロピレン３〜５ｍｇを、示差走査熱量測定装置
により、昇温速度１０℃／分で室温から２２０℃まで昇
温して１回目のＤＳＣ曲線を得た後、直ちに降温速度１
０℃／分で４０℃まで降温し、その後もう一度昇温速度
１０℃／分で２２０℃まで昇温したときに得られる２回
目のＤＳＣ曲線上の最も高温側に現れるピークの頂点の
温度をいうものとする。

【００２３】このような過酸化物としては、例えば、ラ
ウロイルパーオキサイド、ｍ−トルオイル−ベンゾイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４
−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等
が挙げられる。本発明で用いる過酸化物は、上記したも
ののなかでもラウロイルパーオキサイド、ｍ−トルオイ
ル−ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イドが、取り扱い易いという点で好ましい。

【００２４】また、本発明において主鎖切断防止剤は、
過酸化物により原料ポリプロピレンの主鎖が切断されて
しまうのを防ぐために用いられる。このような主鎖切断
防止剤としては、例えば、メチルメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン、トリアリルシアヌレート等を挙げること
ができるが、これらのなかでもビニル結合を１分子中に
２つ有する反応性の高いジビニルベンゼンを用いるのが
好ましい。

【００２５】本発明にあっては、先ず、上記ポリプロピ
レン粒子、過酸化物及び主鎖切断防止剤を水性媒体中に
投入してこれらを攪拌し、過酸化物が分解してしまうの
を極力抑え、少なくとも投入した過酸化物の全量の半分
以上が残存するような温度と時間で、ポリプロピレン粒
子に過酸化物や主鎖切断防止剤を含浸させる。

【００２６】具体的には、過酸化物の１０時間半減期温
度、即ち過酸化物の半減期が１０時間となる分解温度に
加熱して１〜６時間、好ましくは１．５〜４．５時間保
持することにより、ポリプロピレン粒子への過酸化物や
主鎖切断防止剤の含浸を行なう。

【００２７】本発明で用いる水性媒体には、通常は界面
活性剤を添加した水が用いられる。このような水性媒体
は熱伝導性が良く良好な加熱媒体となるので、投入され
たポリプロピレン粒子等を均一に加熱することができ、
また温度制御も容易であるため、過酸化物や主鎖切断防
止剤のポリプロピレン粒子への均一な含浸が容易に行な
える。

【００２８】本発明において水性媒体は、ポリプロピレ
ン粒子１００重量部に対し、好ましくは１５０〜５００
重量部使用する。

【００２９】また、過酸化物の使用量は、ポリプロピレ
ン粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部であ
るのが好ましく、より好ましくは０．２〜１．５重量部
である。３．０重量部を越えると、ポリプロピレン粒子
に用いた原料ポリプロピレンが分解し易くなってしまう
ため好ましくなく、しかも、この場合に原料ポリプロピ
レンの分解を防ぐためには主鎖切断防止剤を多量に添加
しなければならず、多量の主鎖切断防止剤の添加は、ポ
リプロピレンにゲルが生じ易くなってしまうという不具
合を招いてしまう。一方、過酸化物の使用量が０．１重
量部に満たないと、特に５〜３０倍の発泡倍率をもつポ
リプロピレン押出発泡体を製造するに適した溶融加工性
をポリプロピレンに充分に付与できなくなってしまう虞
があるため好ましくない。

【００３０】主鎖切断防止剤の使用量はその種類によっ
ても異なるが、通常はポリプロピレン１００重量部に対
し、０．０１〜５．０重量部であるのが好ましく、より
好ましくは０．０３〜１．０重量部である。５．０重量
部を越えると、ポリプロピレンにゲルが生じ易くなるた
め好ましくない。０．０１重量部に満たないと、ポリプ
ロピレンが分解し易くなるため好ましくない。

【００３１】本発明にあっては、上記したようにして水
性媒体を使用してポリプロピレン粒子に主鎖切断防止剤
を含浸させる以外にも、主鎖切断防止剤を予めポリプロ
ピレン粒子に含有させておき、その後水性媒体を使用し
て該粒子に過酸化物を含浸させるようにすることもでき
る。ポリプロピレン粒子に予め主鎖切断防止剤を含有さ
せておくには、例えば、押出機内で原料樹脂と主鎖切断
防止剤とを溶融混練した後、この溶融混練物を粒子状に
成形する等すれば良い。但し、この場合には、時間の経
過とともに主鎖切断防止剤の一部がポリプロピレン粒子
から気化散逸してその含有量が減少してしまう虞がある
ため、主鎖切断防止剤を含有せしめたポリプロピレン粒
子を造粒した後は、比較的早い時期に該ポリプロピレン
粒子に過酸化物を含浸させて後述する架橋工程を経るこ
とが望まれる。

【００３２】次に、本発明にあっては、好ましくは１０
０℃〜〔原料ポリプロピレンの融点−１０℃〕であり且
つ使用する過酸化物の１分間半減期温度となる温度条件
下で、５〜１２０分、好ましくは１５〜６０分間保持す
ることによりポリプロピレン粒子に含浸させた過酸化物
を分解せしめ、原料ポリプロピレンを溶融させることな
く僅かに架橋させて実質ゲル分率０％のポリプロピレン
粒子を得る。

【００３３】尚、ゲル分率は、キシレン１００ｇ中に試
料約１ｇを入れて８時間煮沸した後、１００メッシュの
金網で速やかに濾過し、次いで該金網上に残った沸騰キ
シレン不溶解成分を２０℃で２４時間乾燥させてから重
量：Ｇ（ｇ）を測定し、次式により求めたものである。
また、本発明において、実質ゲル分率０％とは次式によ
り求められるポリプロピレンのゲル分率が０．５％未満
であることを意味する。

【数１】ゲル分率（重量％）＝〔Ｇ（ｇ）／試料重量
（ｇ）〕×１００

【００３４】本発明では、１分間半減期温度が原料ポリ
プロピレンの融点以下の過酸化物を用いることにより、
原料ポリプロピレンの融点以下の温度で原料ポリプロピ
レンを溶融させることなく架橋させることができるの
で、従来のように加熱され溶融状態にある原料ポリプロ
ピレンに過酸化物を混入するのとは異なり、投入したと
たんに過酸化物が分解してしまうことがなく、また、架
橋反応を開始させる前にポリプロピレン粒子に予め過酸
化物を含浸させておくことによって架橋反応の均一化を
図ることができるため、品質の安定したものを得ること
ができる。

【００３５】更に、本発明にあっては、原料ポリプロピ
レンを加熱溶融することなく過酸化物を含浸させるの
で、過酸化物による原料ポリプロピレンの主鎖の切断が
起こり難く、主鎖切断防止剤の使用量を比較的少なくす
ることができるため、多量の主鎖切断防止剤の混入によ
る物性の不均一化を引き起こす虞がない。

【００３６】このような本発明により改質されたポリプ
ロピレンは、溶融張力が高く、成形性にも優れ、品質の
安定したものであり、特に発泡倍率５〜３０倍（発泡体
密度でいえば０．０３０〜０．１８ｇ／ｃｍ³ ）のポリ
プロピレン発泡体を押出発泡により製造するのに好適で
ある。

【００３７】次に、本発明ポリプロピレン発泡体の製造
方法について説明する。

【００３８】本発明ポリプロピレン発泡体の製造方法
は、前述したようにして得られたポリプロピレン粒子を
用いて押出発泡するというものである。本発明における
具体的な押出発泡法としては、例えば、押出機内でポリ
プロピレン粒子と発泡剤とを溶融混練した後、この溶融
混練物を押出機先端に取り付けたダイスを通して低圧下
に押し出して発泡する等の公知の方法を採用することが
できる。また、本発明により得られる発泡体は、シート
状の発泡体でも板状の肉厚発泡体でも良い。

【００３９】本発明で用いる発泡剤としては、無機発泡
剤、揮発性発泡剤、分解型発泡剤等を用いることができ
る。無機発泡剤としては、二酸化炭素、空気、窒素等を
用いることができる。揮発性発泡剤としてはプロパン、
ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪
族炭化水素、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂
肪族炭化水素、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフ
ロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン、メチルクロ
ライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素等を用いることができる。また、分解
型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリ
ル、重炭酸ナトリウム等を用いることができる。

【００４０】本発明において発泡剤の使用量は、発泡剤
の種類、所望する発泡倍率等によっても異なるが、例え
ば、密度０．２〜０．０１３ｇ／ｃｍ³ 程度の発泡体を
得るための発泡剤の使用量の目安は、ポリプロピレン粒
子１００重量部当たり揮発性発泡剤０．５〜２５重量部
（ブタン換算）程度である。また、密度０．０９ｇ／ｃ
ｍ³ を越える発泡体を得るための発泡剤の使用量の目安
は、樹脂１００重量部当たり、無機発泡剤の場合０．１
〜１０重量部程度、分解型発泡剤の場合０．１〜５重量
部程度である。

【００４１】また、本発明ではポリプロピレン粒子と発
泡剤との溶融混練物中に、更に気泡調整剤を添加しても
良い。気泡調整剤としてはタルク、シリカ等の無機粉末
や多価カルボン酸等の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナ
トリウム或いは重炭酸ナトリウムとの反応混合物等が挙
げられる。気泡調整剤はポリプロピレン粒子１００重量
部あたり１３重量部程度以下添加することが好ましい。
また、必要に応じて、更に熱安定剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、着色剤等の添加剤を添加することもできる。

【００４２】

【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明をより
詳細に説明する。

【００４３】実施例１〜７、比較例１〜４ 容積５リットルのオートクレーブ中に、水２５０重量部
にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０１重量部を
添加してなる水性媒体を入れ、これに表１に示すポリプ
ロピレン粒子、過酸化物、主鎖切断防止剤を投入してオ
ートクレーブの蓋を閉じた。次いで、オートクレーブ内
の上部空間に窒素ガスを流入させて、該空間の酸素濃度
が０．２体積％以下となるように窒素置換を行なった。

【００４４】上記操作において、ポリプロピレン粒子の
使用量は１００重量部であり、過酸化物、主鎖切断防止
剤の使用量は表１に併せて示した。また、実施例３、
４、７、比較例１、３については、次の点で他の実施
例、比較例と操作を異ならせ、それ以外の操作は他の実
施例、比較例と同様に行なった。

【００４５】実施例３、４では主鎖切断防止剤が予め含
有されたポリプロピレン粒子を使用したので、水性媒体
への主鎖切断防止剤の投入は行なわなかった。実施例７
ではオートクレーブの蓋を閉じた後に行なう窒素置換を
省略した。比較例１では水性媒体を使用せずに、表１に
示すポリプロピレン粒子、過酸化物、主鎖切断防止剤だ
けをオートクレーブ中に投入してその後の操作を行なっ
た。比較例３では主鎖切断防止剤を使用しなかった。

【００４６】次に、オートクレーブ内を攪拌しながら、
２℃／分の昇温速度で用いた過酸化物の１０時間半減期
温度まで加熱して、その温度で２時間保持した。その
後、２℃／分の昇温速度で用いた過酸化物の１分間半減
期温度まで加熱して、その温度で２０分間保持し、しか
る後に冷却してオートクレーブからポリプロピレン粒子
を取り出した。

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例及び比較例に用いたポリプロピレン
粒子の詳細は以下の通りである。 Ｘ：平均重量１８．０ｍｇ／１個のポリプロピレン粒子
〔出光石油化学製Ｅ２５０Ｇ；融点１６３．７℃〕 Ｙ：平均重量１８．０ｍｇ／１個のポリプロピレン粒子
〔日本ポリオレフィン製Ｍ７５００；融点１６２．８
℃〕 ＭＸ：上記粒子Ｘを押出機内で溶融混練してストランド
状に押し出し、平均重量２．５ｍｇ／１個となるように
カットしたもの。 ＭＹ：上記粒子Ｙを押出機内で溶融混練してストランド
状に押し出し、平均重量２．５ｍｇ／１個となるように
カットしたもの。 ＸＹ１：上記粒子Ｘと上記粒子Ｙとを重量比２：８でブ
レンドして押出機内で溶融混練してストランド状に押し
出し、平均重量２．５ｍｇ／１個となるようにカットし
たもの〔融点１６２．７℃〕。 ＸＹ２：上記粒子Ｘと上記粒子Ｙとを重量比４：６でブ
レンドして押出機内で溶融混練してストランド状に押し
出し、平均重量２．５ｍｇ／１個となるようにカットし
たもの〔融点１６２．９℃〕。 ＸＭＭＡ：上記粒子Ｘ１００重量部当たり０．２５重量
部のメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）を主鎖切断防止
剤として配合し、これらを押出機内で溶融混練してスト
ランド状に押し出し、平均重量２．５ｍｇ／１個となる
ようにカットしたもの。 ＹＤＶＢ：上記粒子Ｙ１００重量部当たり０．１重量部
のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を主鎖切断防止剤として
配合し、これらを押出機内で溶融混練してストランド状
に押し出し、平均重量２．５ｍｇ／１個となるとうにカ
ットしたもの。

【００４９】また、過酸化物には以下のものを用いた。
尚、実施例及び比較例で用いた過酸化物の１分間半減期
温度、１０時間半減期温度を表１に併せて示した。 Ａ：ラウロイルパーオキサイド〔日本油脂製パーロイル
Ｌ〕 Ｂ：ｍ−トルオイル−ベンゾイルパーオキサイド〔日本
油脂製ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０〕 Ｃ：ベンゾイルパーオキサイド〔日本油脂製ナイパーＦ
Ｆ〕 Ｄ：ジクメニルパーオキサイド〔日本油脂製パークミル
Ｄ〕 Ｅ：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキセン−３〔日本油脂製パーヘキシン２５Ｂ〕 Ｆ：ビス（４−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート〔日本油脂製パーロイルＴＣＰ〕

【００５０】また、主鎖切断防止剤にはメチルメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートを
用い、表１中それぞれをＭＭＡ、ＤＶＢ、ＴＡＣと略記
した。

【００５１】改質されたポリプロピレン粒子の溶融張
力、剪断速度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度を以下の
測定方法により測定した。測定結果及び単位溶融粘度当
たりの溶融張力を表２に示す。尚、ポリプロピレン粒子
Ｘ、Ｙに関する上記溶融特性を、それぞれ参考データ
１、２として参考までに表２に併記した。

【００５２】〔溶融張力の測定方法〕溶融張力は、
（株）東洋精機製作所製のメルトテンションテスターＩ
Ｉ型にて、ノズル径が２．０ｍｍ、Ｌ／Ｄが５のノズル
を用い、樹脂温度２３０℃、押出し速度１０ｍｍ／分の
条件にて測定した。

【００５３】〔溶融粘度の測定方法〕溶融粘度は、溶融
粘度測定装置としてチアスト社製のレオビス２１００を
用い、被測定粒子の溶融物をその装置に付設された先端
ノズルから、樹脂温度２３０℃、剪断速度１００ｓｅｃ
^-1の条件で押出し流出させることによって測定した。こ
の場合、そのノズルの孔直径Ｄは１．０ｍｍとし、ノズ
ルの長さＬとノズルの孔直径Ｄとの比Ｌ／Ｄは１０とし
た。

【００５４】

【表２】

【００５５】実施例８〜１４、比較例５〜９ 次に、上記の如くして得られたポリプロピレン粒子を、
表３に示す割合でブタンとともに５０ｍｍφの単一スク
リューを備えた押出機（Ｌ／Ｄは４６）へ配合し、溶融
混練した後、押出機先端に取り付けた径７５ｍｍφ、間
隙０．３ｍｍのリップを有するサーキュラーダイスを通
して押出発泡してチューブ状の発泡体を得、次いでこの
チューブを切り開いて発泡シートを得た。発泡シートの
発泡状況及び発泡体密度を表３に併せて示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】本実施例により得られた発泡シートは、い
ずれも良好に発泡しており、また、品質も安定したもの
であった。

【００５８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明改質された
ポリプロピレンの製造方法によれば、１分間半減期温度
がポリプロピレンの融点以下の過酸化物を用いて、該過
酸化物を水性媒体中でポリプロピレン粒子に含浸させた
後に、過酸化物を分解せしめてポリプロピレンを僅かに
架橋させて実質ゲル分率０％のポリプロピレン粒子を得
ることにより、溶融張力等の物性が改質され、溶融加工
性にも優れた均質なポリプロピレンを容易に得ることが
できる。

【００５９】また、本発明ポリプロピレン樹脂発泡体の
製造方法によれば、比較的低密度の発泡体を良好に製造
することができ、得られる発泡体の品質も非常に安定し
たものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン粒子と、１分間半減期温度
   がポリプロピレン粒子に用いた原料ポリプロピレンの融
   点以下である過酸化物と、主鎖切断防止剤とを水性媒体
   中に投入して攪拌し、上記過酸化物及び主鎖切断防止剤
   をポリプロピレン粒子に含浸させた後、過酸化物を分解
   せしめて原料ポリプロピレンを僅かに架橋させ、実質ゲ
   ル分率０％のポリプロピレン粒子を得ることを特徴とす
   る改質されたポリプロピレンの製造方法。
2. 【請求項２】主鎖切断防止剤が予め含有されたポリプロ
   ピレン粒子と、１分間半減期温度がポリプロピレン粒子
   に用いた原料ポリプロピレンの融点以下である過酸化物
   とを水性媒体中に投入して攪拌し、上記過酸化物をポリ
   プロピレン粒子に含浸させた後、過酸化物を分解せしめ
   て原料ポリプロピレンを僅かに架橋させ、実質ゲル分率
   ０％のポリプロピレン粒子を得ることを特徴とする改質
   されたポリプロピレンの製造方法。
3. 【請求項３】過酸化物の１分間半減期温度が１００℃〜
   〔原料ポリプロピレンの融点−１０℃〕である請求項１
   又は２記載の改質されたポリプロピレンの製造方法。
4. 【請求項４】ポリプロピレン粒子の平均重量が５ｍｇ／
   １個以下である請求項１、２又は３記載の改質されたポ
   リプロピレンの製造方法。
5. 【請求項５】請求項１、２、３、又は４記載の方法によ
   り得られたポリプロピレン粒子を使用して押出発泡する
   ことを特徴とするポリプロピレン樹脂発泡体の製造方
   法。