JPH10324740A - ポリブチレンテレフタレートの製造方法 - Google Patents
ポリブチレンテレフタレートの製造方法Info
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- JPH10324740A JPH10324740A JP15052397A JP15052397A JPH10324740A JP H10324740 A JPH10324740 A JP H10324740A JP 15052397 A JP15052397 A JP 15052397A JP 15052397 A JP15052397 A JP 15052397A JP H10324740 A JPH10324740 A JP H10324740A
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 テレフタル酸と１，４‐ブタンジオールを重
合反応させてポリブチレンテレフタレートを製造する方
法において、テトラヒドロフランの副生を抑制し、かつ
生成されたポリブチレンテレフタレートがより白色であ
るところの方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 テレフタル酸と１，４‐ブタンジオール
を重合反応させてポリブチレンテレフタレートを製造す
る方法において、酢酸ナトリウム無水塩の存在下に重合
反応を行うことを特徴とする方法。
合反応させてポリブチレンテレフタレートを製造する方
法において、テトラヒドロフランの副生を抑制し、かつ
生成されたポリブチレンテレフタレートがより白色であ
るところの方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 テレフタル酸と１，４‐ブタンジオール
を重合反応させてポリブチレンテレフタレートを製造す
る方法において、酢酸ナトリウム無水塩の存在下に重合
反応を行うことを特徴とする方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、テレフタル酸と１，４
‐ブタンジオールからポリブチレンテレフタレートを製
造する方法に関する。
‐ブタンジオールからポリブチレンテレフタレートを製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】テレフタル酸ジメチルと１，４‐ブタン
ジオールとのエステル交換反応により、あるいはテレフ
タル酸と１，４‐ブタンジオールとのエステル化反応に
よりポリブチレンテレフタレートを製造することは公知
である。その際に、１００℃未満の低温の１，４‐ブタ
ンジオールを反応缶へ仕込むと反応缶の温度変化が大き
いので長期運転において歪が生じる。従って、１，４‐
ブタンジオールを１００〜２００℃に予め加温すること
が必要とされていた。ところが１，４‐ブタンジオール
は熱的に不安定であり、加熱下で環化してテトラヒドロ
フランと水に転化するという問題があったところ、加熱
される１，４‐ブタンジオールにアルカリ金属化合物を
添加存在させてテトラヒドロフランの生成を抑制すると
いう１，４‐ブタンジオールの熱安定化法が知られてい
る（特公昭５５−３３６９６号公報）。
ジオールとのエステル交換反応により、あるいはテレフ
タル酸と１，４‐ブタンジオールとのエステル化反応に
よりポリブチレンテレフタレートを製造することは公知
である。その際に、１００℃未満の低温の１，４‐ブタ
ンジオールを反応缶へ仕込むと反応缶の温度変化が大き
いので長期運転において歪が生じる。従って、１，４‐
ブタンジオールを１００〜２００℃に予め加温すること
が必要とされていた。ところが１，４‐ブタンジオール
は熱的に不安定であり、加熱下で環化してテトラヒドロ
フランと水に転化するという問題があったところ、加熱
される１，４‐ブタンジオールにアルカリ金属化合物を
添加存在させてテトラヒドロフランの生成を抑制すると
いう１，４‐ブタンジオールの熱安定化法が知られてい
る（特公昭５５−３３６９６号公報）。
【０００３】そこでは、アルカリ金属化合物として水酸
化アルカリ（土類）金属、酢酸アルカリ（土類）金属
塩、ヘキサアンミン白金塩が挙げられている。発明の詳
細な説明において、酢酸アルカリ（土類）金属塩として
総てのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩が列挙
されているが、実施例においては含水塩のみ（酢酸リチ
ウム二水塩および酢酸カルシウム一水塩）が用いられて
いる。
化アルカリ（土類）金属、酢酸アルカリ（土類）金属
塩、ヘキサアンミン白金塩が挙げられている。発明の詳
細な説明において、酢酸アルカリ（土類）金属塩として
総てのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩が列挙
されているが、実施例においては含水塩のみ（酢酸リチ
ウム二水塩および酢酸カルシウム一水塩）が用いられて
いる。
【０００４】１，４‐ブタンジオールの有機酸エステル
を、陽イオン交換樹脂触媒の存在下で加水分解すること
により得た１，４‐ブタンジオールを用いて、エステル
化反応によりポリブチレンテレフタレートを製造する方
法において、１，４‐ブタンジオールにアルカリ（土
類）金属の水酸化物を添加することが知られている（特
開平７−１０９８１号公報）。
を、陽イオン交換樹脂触媒の存在下で加水分解すること
により得た１，４‐ブタンジオールを用いて、エステル
化反応によりポリブチレンテレフタレートを製造する方
法において、１，４‐ブタンジオールにアルカリ（土
類）金属の水酸化物を添加することが知られている（特
開平７−１０９８１号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、テレフタル
酸と１，４‐ブタンジオールを重合反応させてポリブチ
レンテレフタレートを製造する方法において、テトラヒ
ドロフランの副生を抑制し、かつ生成されたポリブチレ
ンテレフタレートがより白色であるところの方法を提供
することを目的とする。
酸と１，４‐ブタンジオールを重合反応させてポリブチ
レンテレフタレートを製造する方法において、テトラヒ
ドロフランの副生を抑制し、かつ生成されたポリブチレ
ンテレフタレートがより白色であるところの方法を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、テレフタル酸
と１，４‐ブタンジオールを重合反応させてポリブチレ
ンテレフタレートを製造する方法において、酢酸ナトリ
ウム無水塩の存在下に重合反応を行うことを特徴とする
方法である。
と１，４‐ブタンジオールを重合反応させてポリブチレ
ンテレフタレートを製造する方法において、酢酸ナトリ
ウム無水塩の存在下に重合反応を行うことを特徴とする
方法である。
【０００７】本発明において、酢酸ナトリウムの無水塩
を用いることが必須である。代りに水酸化アルカリ（土
類）金属を用いると、効果が小さい。特に、水酸化アル
カリ（土類）金属と１，４‐ブタンジオール（又はテレ
フタル酸）とを予め混合して、後に重合反応に用いる場
合には、予め混合した後の保存中に水酸化アルカリ（土
類）金属が空気中の二酸化炭素と反応してたとえば炭酸
ナトリウムに転化すると、効果が著しく損われることが
判った。また代りに、酢酸ナトリウムの含水塩を用いる
と、得られるポリブチレンテレフタレートの重合度が比
較的小さいことが判った。本発明に従って酢酸ナトリウ
ムの無水塩を用いることによって、ポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）の重合反応中にテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）の副生を顕著に抑制でき、かつ得られたＰＢ
Ｔがより白色である。
を用いることが必須である。代りに水酸化アルカリ（土
類）金属を用いると、効果が小さい。特に、水酸化アル
カリ（土類）金属と１，４‐ブタンジオール（又はテレ
フタル酸）とを予め混合して、後に重合反応に用いる場
合には、予め混合した後の保存中に水酸化アルカリ（土
類）金属が空気中の二酸化炭素と反応してたとえば炭酸
ナトリウムに転化すると、効果が著しく損われることが
判った。また代りに、酢酸ナトリウムの含水塩を用いる
と、得られるポリブチレンテレフタレートの重合度が比
較的小さいことが判った。本発明に従って酢酸ナトリウ
ムの無水塩を用いることによって、ポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）の重合反応中にテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）の副生を顕著に抑制でき、かつ得られたＰＢ
Ｔがより白色である。
【０００８】好ましくは、出発の１，４‐ブタンジオー
ルの重量に対して０．１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは
１〜１０ｐｐｍの量の酢酸ナトリウム無水塩を重合反応
系に仕込む。この量が下限より少ないと、発明の効果が
不十分であり、一方、上限より多くしても発明の効果の
格別の増大はなく、しかもＰＢＴが着色する傾向があ
る。
ルの重量に対して０．１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは
１〜１０ｐｐｍの量の酢酸ナトリウム無水塩を重合反応
系に仕込む。この量が下限より少ないと、発明の効果が
不十分であり、一方、上限より多くしても発明の効果の
格別の増大はなく、しかもＰＢＴが着色する傾向があ
る。
【０００９】重合反応自体は、公知法に従って行うこと
ができ、たとえば２００〜２５０℃の温度、常圧〜１０
０ｍｍＨｇでエステル化反応（オリゴマー化）を１〜５
時間行い、次に０．１〜１０ｍｍＨｇ（たとえば１ｍｍ
Ｈｇ）へ減圧して１〜５時間更に重合を進行させて、目
的のＰＢＴを得る。
ができ、たとえば２００〜２５０℃の温度、常圧〜１０
０ｍｍＨｇでエステル化反応（オリゴマー化）を１〜５
時間行い、次に０．１〜１０ｍｍＨｇ（たとえば１ｍｍ
Ｈｇ）へ減圧して１〜５時間更に重合を進行させて、目
的のＰＢＴを得る。
【００１０】エステル化反応及び続く重合段階におい
て、自体公知の触媒を用いることが好ましい。触媒は、
たとえばチタン化合物、スズ化合物である。
て、自体公知の触媒を用いることが好ましい。触媒は、
たとえばチタン化合物、スズ化合物である。
【００１１】以下で実施例により本発明を更に説明す
る。
る。
【００１２】
【実施例】冷却管、受器及び攪拌装置を装着した容量５
００ｍｌのガラス製フラスコにテレフタル酸粉末１６
６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）、１，４‐ブタンジオール１
８０ｇ（２．０ｍｏｌ）、触媒としてテトラ‐ｎ‐ブチ
ルチタネート０．１ｇ、及び表１に示す量（１，４‐ブ
タンジオールに対する重量ｐｐｍ）の酢酸ナトリウム無
水塩を仕込んだ。系内を窒素置換後、２００ｒｐｍで攪
拌しながら２１０℃まで約２５分間で昇温し、常圧で
３．５時間エステル化反応を行った。反応中に副生した
ＴＨＦ、水及び留出した１，４‐ブタンジオールは冷却
管で冷却され、受器に貯められ、エステル化反応終了時
に回収された。
００ｍｌのガラス製フラスコにテレフタル酸粉末１６
６．２ｇ（１．０ｍｏｌ）、１，４‐ブタンジオール１
８０ｇ（２．０ｍｏｌ）、触媒としてテトラ‐ｎ‐ブチ
ルチタネート０．１ｇ、及び表１に示す量（１，４‐ブ
タンジオールに対する重量ｐｐｍ）の酢酸ナトリウム無
水塩を仕込んだ。系内を窒素置換後、２００ｒｐｍで攪
拌しながら２１０℃まで約２５分間で昇温し、常圧で
３．５時間エステル化反応を行った。反応中に副生した
ＴＨＦ、水及び留出した１，４‐ブタンジオールは冷却
管で冷却され、受器に貯められ、エステル化反応終了時
に回収された。
【００１３】その後、テトラ‐ｎ‐ブチルチタネート
０．１ｇを追加し、系内を１ｍｍＨｇ以下の減圧とした
後、温度を２３０℃まで上昇し、重合反応を進行させ
た。反応は、副生した水や１，４‐ブタンジオールを留
出させながら行い、温度が２３０℃となってから約２時
間で終了した。
０．１ｇを追加し、系内を１ｍｍＨｇ以下の減圧とした
後、温度を２３０℃まで上昇し、重合反応を進行させ
た。反応は、副生した水や１，４‐ブタンジオールを留
出させながら行い、温度が２３０℃となってから約２時
間で終了した。
【００１４】ＴＨＦ副生率および得たＰＢＴの色を表１
に示す。
に示す。
【００１５】ＴＨＦ副生率は以下の式で求めた。
【００１６】ＴＨＦ副生率＝副生したＴＨＦのモル数／
使用した１，４‐ブタンジオールのモル数
使用した１，４‐ブタンジオールのモル数
【００１７】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸と１，４‐ブタンジオール
を重合反応させてポリブチレンテレフタレートを製造す
る方法において、酢酸ナトリウム無水塩の存在下に重合
反応を行うことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 出発１，４‐ブタンジオールの重量に対
して１〜１０ｐｐｍの量の酢酸ナトリウム無水塩を重合
反応系に仕込む請求項１の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15052397A JPH10324740A (ja) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15052397A JPH10324740A (ja) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324740A true JPH10324740A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=15498735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15052397A Pending JPH10324740A (ja) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10324740A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114879A (ja) * | 1999-10-15 | 2001-04-24 | Toray Ind Inc | ポリエステルの製造法 |
| WO2001060888A1 (en) * | 2000-02-17 | 2001-08-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Zero-heel polyester process |
| JP2015028141A (ja) * | 2013-07-02 | 2015-02-12 | 三菱化学株式会社 | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 |
-
1997
- 1997-05-23 JP JP15052397A patent/JPH10324740A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114879A (ja) * | 1999-10-15 | 2001-04-24 | Toray Ind Inc | ポリエステルの製造法 |
| WO2001060888A1 (en) * | 2000-02-17 | 2001-08-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Zero-heel polyester process |
| JP2015028141A (ja) * | 2013-07-02 | 2015-02-12 | 三菱化学株式会社 | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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