JPH06279342A - ポリグリセリンの製造方法 - Google Patents
ポリグリセリンの製造方法Info
- Publication number
- JPH06279342A JPH06279342A JP9557093A JP9557093A JPH06279342A JP H06279342 A JPH06279342 A JP H06279342A JP 9557093 A JP9557093 A JP 9557093A JP 9557093 A JP9557093 A JP 9557093A JP H06279342 A JPH06279342 A JP H06279342A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyglycerol
- polyglycerin
- polymerization
- alkali metal
- epichlorohydrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 48
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- -1 alkali metal bicarbonate salt Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006227 trimethylsilylation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】環状成分が少なくかつ重合度が高いポリグリセ
リンを製造する。 【構成】エピクロロヒドリンよりグリセリンを合成する
際副生するグリセリン蒸留残渣であるポリグリセリン
に、エピクロロヒドリンを反応させ、次いで反応物をア
ルカリ水溶液と反応させる。
リンを製造する。 【構成】エピクロロヒドリンよりグリセリンを合成する
際副生するグリセリン蒸留残渣であるポリグリセリン
に、エピクロロヒドリンを反応させ、次いで反応物をア
ルカリ水溶液と反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は環状成分の少ないポリグ
リセリンの製造方法に関するものである。
リセリンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリグリセリンの製造方法として
は、エピクロロヒドリンおよび／またはグリセリンをア
ルカリおよび／または触媒で重縮合させることにより製
造する方法が知られているが、この方法で平均重合度の
高いポリグリセリンを得ようとすると環状成分が極端に
増加し、ポリグリセリンの重合度の一般的な測定方法で
ある水酸基価（低い程重合度は高い）の値は低下し、見
かけ上の重合度は高くなるが、本来ポリグリセリンに期
待されるべき物性が得られない。
は、エピクロロヒドリンおよび／またはグリセリンをア
ルカリおよび／または触媒で重縮合させることにより製
造する方法が知られているが、この方法で平均重合度の
高いポリグリセリンを得ようとすると環状成分が極端に
増加し、ポリグリセリンの重合度の一般的な測定方法で
ある水酸基価（低い程重合度は高い）の値は低下し、見
かけ上の重合度は高くなるが、本来ポリグリセリンに期
待されるべき物性が得られない。
【０００３】また、エピクロロヒドリンよりグリセリン
を合成する際副生するグリセリン蒸留残渣であるポリグ
リセリンは環状成分は少ないが平均重合度が２〜５と低
いため工業的に有効な平均重合度６以上のポリグリセリ
ンとはならない。
を合成する際副生するグリセリン蒸留残渣であるポリグ
リセリンは環状成分は少ないが平均重合度が２〜５と低
いため工業的に有効な平均重合度６以上のポリグリセリ
ンとはならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】現在工業的に製造され
ているポリグリセリンの平均重合度は６〜１０が主体で
ある。これは重合度１０を超えたポリグリセリンを製造
しようとした場合、環状成分が生成するのみで実際のポ
リグリセリンの重合度は上がらないためである。しかも
現状のポリグリセリンは１０〜４０ｗｔ％の環状成分を
含有しているため実質の重合度はさらに低い。ポリグリ
セリンの主たる用途である界面活性剤において、ポリグ
リセリンの平均重合度に限界があることでポリグリセリ
ンをベースとした界面活性剤の性能に限界が生じてい
る。
ているポリグリセリンの平均重合度は６〜１０が主体で
ある。これは重合度１０を超えたポリグリセリンを製造
しようとした場合、環状成分が生成するのみで実際のポ
リグリセリンの重合度は上がらないためである。しかも
現状のポリグリセリンは１０〜４０ｗｔ％の環状成分を
含有しているため実質の重合度はさらに低い。ポリグリ
セリンの主たる用途である界面活性剤において、ポリグ
リセリンの平均重合度に限界があることでポリグリセリ
ンをベースとした界面活性剤の性能に限界が生じてい
る。
【０００５】現在、ポリグリセリンをベースとした界面
活性剤では性能が不十分な分野においてはポリエチレン
グリコールをベースとした界面活性剤を使用している
が、ポリエチレングリコールの毒性の問題があり、安全
性の高いポリグリセリンをベースとした界面活性剤の性
能の向上が望まれている。
活性剤では性能が不十分な分野においてはポリエチレン
グリコールをベースとした界面活性剤を使用している
が、ポリエチレングリコールの毒性の問題があり、安全
性の高いポリグリセリンをベースとした界面活性剤の性
能の向上が望まれている。
【０００６】本発明は従来なかった環状成分の含有率が
少なく、かつ平均重合度の高いポリグリセリンを工業的
に提供することを目的としている。
少なく、かつ平均重合度の高いポリグリセリンを工業的
に提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされた下記発明である。
解決すべくなされた下記発明である。
【０００８】エピクロロヒドリンよりグリセリンを合成
する際副生するグリセリン蒸留残渣であるポリグリセリ
ンを用い、ルイス酸触媒下においてこのポリグリセリン
にその水酸基数の１つから全てに相当するモル比の範囲
のエピクロロヒドリンを５０〜１２０℃の温度で反応さ
せ、得られた反応物をアルカリ金属炭酸塩および／また
はアルカリ金属炭酸水素塩の水溶液と反応させることを
特徴とする環状成分の少ないポリグリセリンの製造方
法。
する際副生するグリセリン蒸留残渣であるポリグリセリ
ンを用い、ルイス酸触媒下においてこのポリグリセリン
にその水酸基数の１つから全てに相当するモル比の範囲
のエピクロロヒドリンを５０〜１２０℃の温度で反応さ
せ、得られた反応物をアルカリ金属炭酸塩および／また
はアルカリ金属炭酸水素塩の水溶液と反応させることを
特徴とする環状成分の少ないポリグリセリンの製造方
法。
【０００９】通常ポリグリセリンの分子式は下記式で示
される。ｎは０以上の整数であり、本発明において重合
度Ｎは、Ｎ＝ｎ＋２で表される。 CH2OH・CHOH・CH2-O-(CH2・CHOH・CH2-O-)n-CH2・CHOH・CH2OH
される。ｎは０以上の整数であり、本発明において重合
度Ｎは、Ｎ＝ｎ＋２で表される。 CH2OH・CHOH・CH2-O-(CH2・CHOH・CH2-O-)n-CH2・CHOH・CH2OH
【００１０】現在工業化されているポリグリセリンには
分子内脱水縮合した環状成分が１０〜４０ｗｔ％含有さ
れている。これはエピクロロヒドリンおよび／またはグ
リセリンを原料としてポリグリセリンを製造する際に副
生するものであり、平均重合度を高めるに従って副生率
が極端に大となるためである。
分子内脱水縮合した環状成分が１０〜４０ｗｔ％含有さ
れている。これはエピクロロヒドリンおよび／またはグ
リセリンを原料としてポリグリセリンを製造する際に副
生するものであり、平均重合度を高めるに従って副生率
が極端に大となるためである。
【００１１】本発明においては、出発原料であるポリグ
リセリンとしてエピクロロヒドリンよりグリセリンを合
成する際に副生するグリセリンの蒸留残渣であるポリグ
リセリンを用いる。この出発原料であるポリグリセリン
の平均重合度は通常２〜５である。本発明においては、
このポリグリセリンとエピクロロヒドリンを酸触媒の存
在下で反応させる。反応温度は、５０℃未満では反応が
極端に遅くなり、また１２０℃を超えると反応生成物の
熱分解が無視できなくなるため、５０〜１２０℃、好ま
しくは７０〜１００℃で実施する。
リセリンとしてエピクロロヒドリンよりグリセリンを合
成する際に副生するグリセリンの蒸留残渣であるポリグ
リセリンを用いる。この出発原料であるポリグリセリン
の平均重合度は通常２〜５である。本発明においては、
このポリグリセリンとエピクロロヒドリンを酸触媒の存
在下で反応させる。反応温度は、５０℃未満では反応が
極端に遅くなり、また１２０℃を超えると反応生成物の
熱分解が無視できなくなるため、５０〜１２０℃、好ま
しくは７０〜１００℃で実施する。
【００１２】グリセリンの蒸留残渣であるポリグリセリ
ンとエピクロロヒドリンのモル比は目的の平均重合度に
なるように任意に決定できるが、グリセリンの蒸留残渣
の水酸基数に相当するモル比以上にエピクロロヒドリン
のモル数を上げるとアルカリ金属の炭酸塩および／また
はアルカリ金属の炭酸水素塩水溶液と反応した最終生成
物（ポリグリセリン）に可鹸化塩素が残り、ポリグリセ
リンの品質が向上しないため好ましくない。
ンとエピクロロヒドリンのモル比は目的の平均重合度に
なるように任意に決定できるが、グリセリンの蒸留残渣
の水酸基数に相当するモル比以上にエピクロロヒドリン
のモル数を上げるとアルカリ金属の炭酸塩および／また
はアルカリ金属の炭酸水素塩水溶液と反応した最終生成
物（ポリグリセリン）に可鹸化塩素が残り、ポリグリセ
リンの品質が向上しないため好ましくない。
【００１３】触媒としてはルイス酸触媒が使用され、本
発明ではそのうちエピクロロヒドリンと反応して副生生
成物を生じる恐れの大きいルイス酸（例えば塩酸や塩化
アルミニウム）以外のルイス酸触媒が好ましい。ルイス
酸触媒としては特に濃硫酸や三フッ化ホウ素エーテル錯
体が好ましい。
発明ではそのうちエピクロロヒドリンと反応して副生生
成物を生じる恐れの大きいルイス酸（例えば塩酸や塩化
アルミニウム）以外のルイス酸触媒が好ましい。ルイス
酸触媒としては特に濃硫酸や三フッ化ホウ素エーテル錯
体が好ましい。
【００１４】次いで反応生成物中の塩素原子を水酸基に
置換するためにアルカリを反応させる。アルカリとして
はアルカリ金属の炭酸塩および／またはアルカリ金属の
炭酸水素塩が使用できる。アルカリは濃度５〜４０ｗｔ
％の水溶液として使用することが好ましい。この際５ｗ
ｔ％より希薄な濃度では反応が十分に完結せず、また４
０ｗｔ％を超えると副反応による環状成分の生成が無視
できなくなる。
置換するためにアルカリを反応させる。アルカリとして
はアルカリ金属の炭酸塩および／またはアルカリ金属の
炭酸水素塩が使用できる。アルカリは濃度５〜４０ｗｔ
％の水溶液として使用することが好ましい。この際５ｗ
ｔ％より希薄な濃度では反応が十分に完結せず、また４
０ｗｔ％を超えると副反応による環状成分の生成が無視
できなくなる。
【００１５】アルカリの使用量は水酸基に置換すべき塩
素原子の量に対し１〜１００％過剰、好ましくは５〜１
０％過剰とすることが好ましい。この際、アルカリの過
剰度が１％未満では反応が完結せず、また、１００％を
超えると経済的ではない。アルカリ反応後の反応生成物
中にはポリグリセリンの他、水、副生塩、過剰のアルカ
リが存在する。これを通常の中和、脱塩、脱水などの方
法で精製することにより、目的とする平均重合度の環状
成分の少ない精製ポリグリセリンが得られる。
素原子の量に対し１〜１００％過剰、好ましくは５〜１
０％過剰とすることが好ましい。この際、アルカリの過
剰度が１％未満では反応が完結せず、また、１００％を
超えると経済的ではない。アルカリ反応後の反応生成物
中にはポリグリセリンの他、水、副生塩、過剰のアルカ
リが存在する。これを通常の中和、脱塩、脱水などの方
法で精製することにより、目的とする平均重合度の環状
成分の少ない精製ポリグリセリンが得られる。
【００１６】公知のグリセリンおよび／またはエピクロ
ロヒドリンをアルカリおよび／または触媒で重縮合させ
るポリグリセリンの製造方法において、ポリグリセリン
は構造上多数の水酸基を持つため、平均重合度を上げて
いくと、分子間縮合すると同様に分子内においても縮合
が起き環状成分が増加していくと考えられる。しかし、
本発明においては平均重合度を上げる手段として合成グ
リセリン蒸留残渣であるポリグリセリンにエピクロロヒ
ドリンを付加反応させ、次いで、塩素原子と水酸基の置
換反応を行うため、環状成分はほとんど生成しないと考
えられる。
ロヒドリンをアルカリおよび／または触媒で重縮合させ
るポリグリセリンの製造方法において、ポリグリセリン
は構造上多数の水酸基を持つため、平均重合度を上げて
いくと、分子間縮合すると同様に分子内においても縮合
が起き環状成分が増加していくと考えられる。しかし、
本発明においては平均重合度を上げる手段として合成グ
リセリン蒸留残渣であるポリグリセリンにエピクロロヒ
ドリンを付加反応させ、次いで、塩素原子と水酸基の置
換反応を行うため、環状成分はほとんど生成しないと考
えられる。
【００１７】本発明により得られた環状成分の少ないポ
リグリセリンは、さらに重合度の高いポリグリセリンを
製造するための出発原料として用いることができる。す
なわち、上記本発明における出発原料である「エピクロ
ロヒドリンよりグリセリンを合成する際副生するグリセ
リン蒸留残渣であるポリグリセリン」にかえてこの「環
状成分の少ないポリグリセリン」を出発原料とし、上記
した本発明製造方法を行ってより重合度の高いポリグリ
セリンを製造することができる。勿論さらにこれにより
得られた「より重合度の高いポリグリセリン」を出発原
料にしてさらに重合度の高いポリグリセリンを製造する
こともできる。
リグリセリンは、さらに重合度の高いポリグリセリンを
製造するための出発原料として用いることができる。す
なわち、上記本発明における出発原料である「エピクロ
ロヒドリンよりグリセリンを合成する際副生するグリセ
リン蒸留残渣であるポリグリセリン」にかえてこの「環
状成分の少ないポリグリセリン」を出発原料とし、上記
した本発明製造方法を行ってより重合度の高いポリグリ
セリンを製造することができる。勿論さらにこれにより
得られた「より重合度の高いポリグリセリン」を出発原
料にしてさらに重合度の高いポリグリセリンを製造する
こともできる。
【００１８】以下本発明を実施例と比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下において、ポリグリセリン中の環
状成分（重合度２〜４の環状ポリグリセリン）量はトリ
メチルシリル化法によるガスクロマトグラフ分析にて、
ポリグリセリンの重量平均分子量はゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ分析にて求めた。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下において、ポリグリセリン中の環
状成分（重合度２〜４の環状ポリグリセリン）量はトリ
メチルシリル化法によるガスクロマトグラフ分析にて、
ポリグリセリンの重量平均分子量はゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ分析にて求めた。
【００１９】
［実施例１］環状成分（重合度２〜４の環状ポリグリセ
リン）が２．８％、重量平均分子量が２９０（平均重合
度約３．７）の合成グリセリン蒸留残渣であるポリグリ
セリン１５０ｇに濃硫酸１ｇを添加し、温度を８０℃に
保ち、撹拌しながらエピクロロヒドリン１００ｇを滴下
し反応させた。次いで、２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水
溶液を３００ｇ加え、圧力４気圧、温度１４０℃で２時
間反応させた。
リン）が２．８％、重量平均分子量が２９０（平均重合
度約３．７）の合成グリセリン蒸留残渣であるポリグリ
セリン１５０ｇに濃硫酸１ｇを添加し、温度を８０℃に
保ち、撹拌しながらエピクロロヒドリン１００ｇを滴下
し反応させた。次いで、２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水
溶液を３００ｇ加え、圧力４気圧、温度１４０℃で２時
間反応させた。
【００２０】得られたポリグリセリンは環状成分（重合
度２〜４の環状ポリグリセリン）３．０％、重量平均分
子量４７０（平均重合度約６）であった。
度２〜４の環状ポリグリセリン）３．０％、重量平均分
子量４７０（平均重合度約６）であった。
【００２１】［実施例２］環状成分（重合度２〜４の環
状ポリグリセリン）が３．０％、重量平均分子量が２０
０（平均重合度約２．５）の合成グリセリン蒸留残渣で
あるポリグリセリン１００ｇに三フッ化ホウ素エーテル
錯体を０．５ｇ添加し温度を８０℃に保ち、撹拌しなが
らエピクロロヒドリン１５０ｇを滴下し反応させた。次
いで、２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液を４５０ｇ加
え、圧力４気圧、温度１４０℃で２時間反応させた。
状ポリグリセリン）が３．０％、重量平均分子量が２０
０（平均重合度約２．５）の合成グリセリン蒸留残渣で
あるポリグリセリン１００ｇに三フッ化ホウ素エーテル
錯体を０．５ｇ添加し温度を８０℃に保ち、撹拌しなが
らエピクロロヒドリン１５０ｇを滴下し反応させた。次
いで、２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液を４５０ｇ加
え、圧力４気圧、温度１４０℃で２時間反応させた。
【００２２】得られたポリグリセリンは環状成分（重合
度２〜４の環状ポリグリセリン）３．０％、重量平均分
子量５００（平均重合度６．５）であった。
度２〜４の環状ポリグリセリン）３．０％、重量平均分
子量５００（平均重合度６．５）であった。
【００２３】［実施例３］実施例１で製造した反応生成
物を中和、脱水、メタノール抽出による脱塩して得たポ
リグリセリン１００ｇに濃硫酸１ｇを添加し、温度を８
０℃に保ちながらエピクロロヒドリン１００ｇを滴下し
反応させた。次いで、２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶
液を３００ｇ加え、圧力４気圧、温度１４０℃で２時間
反応させた。
物を中和、脱水、メタノール抽出による脱塩して得たポ
リグリセリン１００ｇに濃硫酸１ｇを添加し、温度を８
０℃に保ちながらエピクロロヒドリン１００ｇを滴下し
反応させた。次いで、２０ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶
液を３００ｇ加え、圧力４気圧、温度１４０℃で２時間
反応させた。
【００２４】得られたポリグリセリンは環状成分（重合
度２〜４の環状ポリグリセリン）１．５％、重量平均分
子量は９００（平均重合度約１２）であった。
度２〜４の環状ポリグリセリン）１．５％、重量平均分
子量は９００（平均重合度約１２）であった。
【００２５】［比較例］グリセリン３００ｇに３ｇの酢
酸ナトリウムを添加し２５０℃の温度で２０時間重縮合
させた。得られたポリグリセリンは環状成分（重合度２
〜４の環状ポリグリセリン）が２５％も含有された、重
量平均分子量４３０（平均重合度５．６）のポリグリセ
リンであった。
酸ナトリウムを添加し２５０℃の温度で２０時間重縮合
させた。得られたポリグリセリンは環状成分（重合度２
〜４の環状ポリグリセリン）が２５％も含有された、重
量平均分子量４３０（平均重合度５．６）のポリグリセ
リンであった。
【００２６】
【発明の効果】エピクロロヒドリンよりグリセリンを合
成する際に副生するグリセリンの蒸留残渣であるポリグ
リセリンは平均重合度２〜５と平均重合度が低いが環状
成分は少ない。本発明によればこの合成グリセリンの蒸
留残渣であるポリグリセリンから工業的に有効な平均重
合度６以上のポリグリセリンを得ることができ、特に環
状成分がほとんど生成しないため、従来、工業化できな
かった平均重合度１０を超えるポリグリセリンが製造で
きる。
成する際に副生するグリセリンの蒸留残渣であるポリグ
リセリンは平均重合度２〜５と平均重合度が低いが環状
成分は少ない。本発明によればこの合成グリセリンの蒸
留残渣であるポリグリセリンから工業的に有効な平均重
合度６以上のポリグリセリンを得ることができ、特に環
状成分がほとんど生成しないため、従来、工業化できな
かった平均重合度１０を超えるポリグリセリンが製造で
きる。
Claims (6)
- 【請求項１】エピクロロヒドリンよりグリセリンを合成
する際副生するグリセリン蒸留残渣であるポリグリセリ
ンを用い、ルイス酸触媒下においてこのポリグリセリン
にその水酸基数の１つから全てに相当するモル比の範囲
のエピクロロヒドリンを５０〜１２０℃の温度で反応さ
せ、得られた反応物をアルカリ金属炭酸塩および／また
はアルカリ金属炭酸水素塩の水溶液と反応させることを
特徴とする環状成分の少ないポリグリセリンの製造方
法。 - 【請求項２】グリセリン蒸留残渣であるポリグリセリン
の平均重合度が２〜５である、請求項１の製造方法。 - 【請求項３】得られた環状成分の少ないポリグリセリン
の平均重合度が６以上である、請求項１の製造方法。 - 【請求項４】アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカ
リ金属炭酸水素塩の水溶液との反応を温度１００〜１５
０℃、圧力常圧〜１０気圧で行う、請求項１の製造方
法。 - 【請求項５】反応物とアルカリ金属炭酸塩および／また
はアルカリ金属炭酸水素塩の当量比が、反応させたエピ
クロロヒドリン：アルカリ金属炭酸塩および／またはア
ルカリ金属炭酸水素塩＝１：１．０１〜２．０である、
請求項１の製造方法。 - 【請求項６】請求項１の製造方法における出発原料であ
るグリセリン蒸留残渣であるポリグリセリンを請求項１
の製造方法で得られた環状成分の少ないポリグリセリン
にかえて請求項１の製造方法を行うことにより、より平
均重合度の高いポリグリセリンを製造すること、または
さらにこれにより得られたより平均重合度の高いポリグ
リセリンを出発原料として請求項１の製造方法を行うこ
と、を特徴とする平均重合度の高いポリグリセリンの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9557093A JPH06279342A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ポリグリセリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9557093A JPH06279342A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ポリグリセリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279342A true JPH06279342A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=14141258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9557093A Pending JPH06279342A (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ポリグリセリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279342A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6620904B2 (en) | 2000-11-06 | 2003-09-16 | Lonza Inc. | Processes for preparing linear polyglycerols and polyglycerol esters |
| CN119747367A (zh) * | 2024-12-12 | 2025-04-04 | 淮安湛清生态环境材料有限公司 | 甘油渣回用工艺及甘油渣回用处理系统 |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP9557093A patent/JPH06279342A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6620904B2 (en) | 2000-11-06 | 2003-09-16 | Lonza Inc. | Processes for preparing linear polyglycerols and polyglycerol esters |
| CN119747367A (zh) * | 2024-12-12 | 2025-04-04 | 淮安湛清生态环境材料有限公司 | 甘油渣回用工艺及甘油渣回用处理系统 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4117249A (en) | Acetylenic alcohols, their derivatives and process for their production | |
| CN119019268B (zh) | 一种高纯度奥拉氟原料的制备方法 | |
| JP2000503021A (ja) | フルオロメチルヘキサフルオロイソプロピルエーテルの製造方法 | |
| BRPI0706719A2 (pt) | processo para produzir monopentaeritritol de pureza alta e monopentaeritritol produzido pelo processo | |
| CN112028747A (zh) | 一种六氟异丙基甲基醚与五氟丙酸的联产工艺 | |
| JP3691678B2 (ja) | 新規ポリエーテルポリオール化合物 | |
| WO2005040246A1 (ja) | アシロキシ酢酸重合体およびその製造方法 | |
| KR20220049355A (ko) | 에탄올을 이용한 폴리카보네이트의 분해 방법 | |
| KR20010095218A (ko) | 정제 β-하이드록시에톡시아세트산염, 정제 2-ｐ-디옥사논 및 이들의 제조방법 | |
| JP7676261B2 (ja) | ２－メチレン－１，３－プロパンジオールジアセテートの製造方法及び変性エチレン－ビニルエステル共重合体の製造方法 | |
| JP3069297B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JP4200971B2 (ja) | アリルエーテル類の製法 | |
| KR101684640B1 (ko) | 글리세롤을 이용한 글리시돌의 제조방법 및 이에 따라 제조된 글리시돌 | |
| JPH0967287A (ja) | ビスフェノールｆの製造方法 | |
| US5618985A (en) | Process for the preparation of 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propane diol | |
| US3428693A (en) | Preparation of pentaerythritol allyl ethers in dimethylsulfoxide | |
| JPH0745447B2 (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法 | |
| JPS6234030B2 (ja) | ||
| US2984688A (en) | Methods for producing vinyl ethers | |
| JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
| JPH0723332B2 (ja) | １，３−ジクロル−２−プロパノ−ルの製造法 | |
| CN112299960B (zh) | 双(2,2,2-三氟乙基)醚的合成方法及应用 | |
| JPS6133180A (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
| CN119462346A (zh) | 一种三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制备方法 | |
| US2532036A (en) | Process of preparing polyhydric alcohols |