JPH10324858A

JPH10324858A - 接着剤

Info

Publication number: JPH10324858A
Application number: JP15284197A
Authority: JP
Inventors: Katsumasa Yamamoto; 勝政山本; Kenichi Wakimura; 謙一脇村; Michio Suzuki; 道夫鈴木; Katsuya Ikeda; 勝也池田
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 1997-05-26
Filing date: 1997-05-26
Publication date: 1998-12-08
Anticipated expiration: 2017-05-26
Also published as: JP3971819B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高屈折率で高接着力を有すると共に、耐熱性
に優れ、光による硬化が可能な接着剤を提供することを
目的とする。【解決手段】（Ａ）一般式（Ｉ）で表されるエポキシ
化合物１００重量部に対して、（Ｂ）アクリル酸及び／
又はメタクリル酸５〜９０重量部、並びに、（Ｃ）上記
エポキシ化合物（Ａ）と共重合可能である化合物又は上
記アクリル酸及び／若しくはメタクリル酸（Ｂ）と共重
合可能である化合物０〜３００重量部を含む接着剤。【化１】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一若しくは異なっ
て、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルキ
ル基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屈折率の高い光学
材料や電子材料等の材料同士、又は、これらの材料と他
の物質とを接着させる接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】光学材料や電子材料等の材料同士、又
は、これらの材料と他の物質とを接着させる接着剤の中
で、特に光学的透明性を要求される接着剤としては、熱
可塑性天然樹脂であるカナダバルサムやエポキシ樹脂接
着剤、アクリル樹脂接着剤等が知られている。しかしな
がら、カナダバルサムの屈折率は１．５２であり、また
エポキシ樹脂接着剤やアクリル樹脂接着剤も屈折率は
１．５１〜１．５８程度であるため、これらの接着剤を
屈折率が１．６０以上の高屈折率材料の接着剤として使
用した場合には光透過率が低下するという欠点があっ
た。

【０００３】これらの欠点を改良するため、特開平７−
３２３７号公報では、チオール（メタ）アクリレート基
を有する化合物とエポキシ基を含有する化合物とを含む
接着剤が開示されている。しかし、チオール（メタ）ア
クリレート基を有する化合物は、高屈折率ではあるが硬
化収縮率が大きく、歪や接着性に問題がある。一方、接
着性を高めるためエポキシ基を有する化合物の含有量を
多くすると、屈折率が低下するという問題があり、高屈
折率と高接着性とを同時に満足する接着剤を得ることは
困難であった。

【０００４】本発明者らは既に、以下に述べる一般式
（Ｉ）で表されるエポキシ化合物５〜１００重量％と、
このエポキシ化合物と共重合可能である化合物０〜９５
重量％とからなる硬化性樹脂組成物１００重量部に対
し、シランカップリング剤又はチタネートカップリング
剤１０重量部以下を含む接着剤を出願している（特願平
８−２０１３４３号）。しかしながら、この接着剤は、
耐熱性、光硬化性等の面でさらに改良の余地があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、高屈折率で高接着力を有すると共に、耐熱性に優
れ、光による硬化が可能な接着剤を提供することを目的
とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、（Ａ）
一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物１００重量部に
対して、（Ｂ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸５〜
９０重量部、並びに、（Ｃ）上記エポキシ化合物（Ａ）
と共重合可能である化合物又は上記アクリル酸及び／若
しくはメタクリル酸（Ｂ）と共重合可能である化合物０
〜３００重量部を含むことを特徴とする接着剤である。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一若
しくは異なって、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１
〜６のアルキル基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。
上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物におけるＲ
¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴で表されるハロゲン原子として
は、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、炭素数１〜６の
アルキル基としては特に限定されず、直鎖状、分枝状の
アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等を挙げることがで
きる。好ましくは、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はいずれ
も水素原子である。上記ｎは、好ましくは、０〜５であ
る。

【０００９】上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合
物としては特に限定されず、例えば、ビス［４−（２，
３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビ
ス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−メチ
ルフェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキ
シプロピルチオ）−３，５−ジメチルフェニル］スルフ
ィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−
２，３，５，６−テトラメチルフェニル］スルフィド、
ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−ヘ
キシルフェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エ
ポキシプロピルチオ）−３，５−ジヘキシルフェニル］
スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチ
オ）−３−クロロフェニル］スルフィド、ビス［４−
（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，５−ジクロロ
フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシ
プロピルチオ）−２，３，５，６−テトラクロロフェニ
ル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピ
ルチオ）−３−ブロモフェニル］スルフィド、ビス［４
−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，５−ジブロ
モフェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキ
シプロピルチオ）−２，３，５，６−テトラブロモフェ
ニル］スルフィド等を挙げることができる。

【００１０】好ましくは、ビス［４−（２，３−エポキ
シプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−
（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−メチルフェニ
ル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピ
ルチオ）−３，５−ジメチルフェニル］スルフィド、ビ
ス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，５−
ジブロモフェニル］スルフィドである。

【００１１】上記エポキシ化合物を製造する方法は特に
限定されず、例えば、次の一般式（ＩＩ）で表されるジ
チオール化合物にエピハロヒドリンを付加反応させた
後、閉環反応を行う方法（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓ
ｃｉ，．３９巻、１６２３（１９９０年））等を挙げる
ことができる。

【００１２】

【化３】

【００１３】式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、上記と
同じ。上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物と共
重合可能である化合物としては特に限定されず、例え
ば、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有する
オリゴマー、アミノ基を有するモノマー、アミノ基を有
するポリマー、アミド基を有するポリマー、酸無水物等
を挙げることができる。これらは使用目的に応じて、単
官能化合物だけでなく、多官能化合物を選択することが
できる。また、これらの化合物は、単独で又は２種以上
を併用して使用することができる。

【００１４】上記エポキシ基を有するモノマー及び上記
エポキシ基を有するオリゴマーとしては特に限定され
ず、例えば、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリ
シジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテ
ル等の単官能グリシジルエーテル類；

【００１５】１，６−ヘキサンジオールグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グ
リセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグ
リシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等
の多官能グリシジルエーテル類；

【００１６】グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘ
キサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタ
レート、ジメチルジグリシジルヘキサヒドロフタレート
等のグリシジルエステル類；ビスフェノールＡグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＦグリシジルエーテル、ブ
ロモ化ビスフェノールＡグリシジルエーテル、ビフェノ
ールグリシジルエーテル、テトラメチルビフェノールグ
リシジルエーテル、レゾルシングリシジルエーテル、ハ
イドロキノングリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタ
レングリシジルエーテル、ビスフェノールノボラック樹
脂グリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂グリ
シジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂グリシジル
エーテル、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂グリシ
ジルエーテル、テルペンフェノール樹脂グリシジルエー
テル、ナフトールノボラック樹脂グリシジルエーテル等
のグリシジルエーテル類；

【００１７】３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、アリルシクロヘキセンジオキシド、
３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プ
ロピレンオキシド、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）エーテル、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）ジエチルシロキサン等の脂環式エポ
キシ化合物等を挙げることができる。

【００１８】上記アミノ基を有するモノマー及びアミノ
基を有するポリマーとしては特に限定されず、例えば、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリ
メチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、ｍ−キシリ
レンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジミン等
の脂肪族アミン類；メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチ
ルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−
メチルピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルピペラジン等の脂環式アミン類；ｍ−フ
ェニレンジアミン、４，４′−メチレンジアニリン、
４，４′−チオジアニリン、２，４−トルエンジアミ
ン、ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミン類等
を挙げることができる。

【００１９】上記アミド基を有するポリマーとしては特
に限定されず、例えば、トーマイド２５２（富士化成社
製）、トーマイド２９６（富士化成社製）等を挙げるこ
とができる。上記酸無水物としては特に限定されず、例
えば、ドデセニル無水コハク酸、ポリアジピン酸無水物
等の脂肪族酸無水物類；メチルテトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の脂環式酸無水物類；
無水フタル酸、無水トリメリット酸等の芳香族無水物類
等を挙げることができる。

【００２０】上記アクリル酸及び／又はメタクリル酸と
共重合可能である化合物としては特に限定されず、例え
ば、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有する
オリゴマー、重合性不飽和結合を有するモノマー等を挙
げることができる。これらは使用目的に応じて、単官能
化合物だけでなく、多官能化合物を選択することができ
る。また、これらは単独で又は２種以上を併用して使用
することができる。上記エポキシ基を有するモノマー及
び上記エポキシ基を有するオリゴマーとしては、上で例
示したもの等を挙げることができる。

【００２１】上記重合性不飽和結合を有するモノマーと
しては特に限定されず、例えば、芳香族ビニル化合物
類、脂環式ビニル化合物類、ビニルスルフィド化合物
類、単官能（メタ）アクリル酸誘導体、多官能（メタ）
アクリル酸誘導体等を挙げることができる。なお、本明
細書中、「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」および
「メタクリ」の双方を意味する。上記重合性不飽和結合
を有するモノマーは、単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。

【００２２】上記芳香族ビニル化合物類としては特に限
定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、クロロスチレン、ブロモスチレン、クロ
ロメチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルチオスチ
レン、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。好ま
しくは、スチレン、ジビニルベンゼンである。

【００２３】上記脂環式ビニル化合物類としては特に限
定されず、例えば、シクロヘキセン、４−ビニルシクロ
ヘキセン、１，５−シクロオクタジエン、５−ビニルシ
クロ［２，２，１］ヘプト−２−エン等を挙げることが
できる。

【００２４】上記ビニルスルフィド化合物類としては特
に限定されず、例えば、エチルビニルスルフィド、ｎ−
プロピルビニルスルフィド、ビス（４−ビニルチオメチ
ルフェニル）スルフィド、フェニルビニルスルフィド、
ビス（４−ビニルチオフェニル）スルフィド等を挙げる
ことができる。好ましくは、フェニルビニルスルフィ
ド、ビス（４−ビニルチオメチルフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ビニルチオフェニル）スルフィドであ
る。

【００２５】上記単官能（メタ）アクリル酸誘導体とし
ては特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル
（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メ
タ）アクリレート、クロロフェニル（メタ）アクリレー
ト、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモ
フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メ
タ）アクリレート、シアノフェニル（メタ）アクリレー
ト、クロロメチル（メタ）アクリレート、ブロモエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールエ
ステル、フェニルチオ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。好ま
しくは、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、フェニルチオ（メタ）アクリレートである。

【００２６】上記多官能（メタ）アクリル酸誘導体とし
ては特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メ
タ）アクリレート、ビス（４−メタクリロイルチオフェ
ニル）スルフィド等のポリチオールポリ（メタ）アクリ
レートを挙げることができる。好ましくは、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ビス（４−メタクリロイルチオ
フェニル）スルフィドである。

【００２７】本発明の接着剤は、（Ａ）一般式（Ｉ）で
表されるエポキシ化合物１００重量部に対して、（Ｂ）
アクリル酸及び／又はメタクリル酸を５〜９０重量部、
好ましくは、１０〜８５重量部、更に好ましくは、２０
〜８０重量部配合して用いる。上記アクリル酸及び／又
はメタクリル酸の含有量が、５重量部未満であると、硬
化が不充分となり、上記アクリル酸及び／又はメタクリ
ル酸の含有量が、９０重量部を超えると、屈折率が低下
するため、上記範囲に限定される。

【００２８】また、本発明の接着剤は、（Ａ）一般式
（Ｉ）で表されるエポキシ化合物１００重量部に対し
て、（Ｃ）上記エポキシ化合物（Ａ）と共重合可能であ
る化合物又は上記アクリル酸及び／若しくはメタクリル
酸（Ｂ）と共重合可能である化合物を０〜３００重量
部、好ましくは、０〜２８５重量部配合して用いる。上
記（Ｃ）成分の化合物である、上記エポキシ化合物
（Ａ）と共重合可能である化合物又は上記アクリル酸及
び／若しくはメタクリル酸（Ｂ）と共重合可能である化
合物が０重量部であると、本発明の接着剤は、上記一般
式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物（Ａ）と上記アクリ
ル酸及び／又はメタクリル酸（Ｂ）のみで構成される
が、この場合においても本発明の効果を充分に奏するこ
とができる。また、上記（Ｃ）成分の化合物が３００重
量部を超えると、接着性が低下するため、上記範囲に限
定される。

【００２９】本発明の接着剤は、通常、ラジカル重合開
始剤を用いて、熱あるいは光によって硬化させることに
より、各種の光学ガラスや各種透明プラスチック等の光
学部材や電子部材の接着に広範に使用できる。

【００３０】上記熱硬化の場合に用いるラジカル重合開
始剤としては特に限定されず、例えば、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスイソバレ
ロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−
カルボニトリル）等のアゾ系化合物；メチルエチルケト
ンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド
等のケトンパーオキシド類；ｔ−ブチルパーオキシオク
トエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等のア
ルキルパーエステル類；ベンゾイルパーオキシド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパー
オキシド類等を挙げることができる。

【００３１】上記光硬化の場合に用いるラジカル重合開
始剤としては特に限定されず、例えば、２，２−ジエト
キシアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ベンゾフェノン、１−（４−イソプ
ロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１−オン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオ
キサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。上
記ラジカル重合開始剤の使用量は、本発明の接着剤の組
成、使用する重合開始剤の種類等により異なるので一概
には規定できないが、通常、一般式（Ｉ）で表されるエ
ポキシ化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重
量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部であ
る。

【００３２】上記硬化にあたって、硬化温度、硬化時間
については、本発明の接着剤の組成、用途、使用する重
合開始剤の種類及びその使用量等により異なるので、一
概には規定できないが、硬化温度は、０〜２００℃が好
ましく、より好ましくは１０〜１５０℃である。硬化時
間は、０．５分〜５０時間が好ましく、より好ましくは
１分〜２４時間である。

【００３３】本発明においては、更に、必要に応じて、
シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、重合
禁止剤、ブルーイング剤等の添加剤を加えることができ
る。これらの添加剤を単独又は混合して添加することに
より、本発明の接着剤の特性をさらに改質することがで
きる。

【００３４】上記シラン系カップリング剤としては特に
限定されず、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ
−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン塩酸塩、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキ
サメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジ
メチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモ
ニウムクロリド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ベンジルトリメチルシラン、ビニルトリス（２−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−イ
ソシアヌルプロピルトリエトキシシラン、ｎ−オクチル
トリエトキシシラン等を挙げることができる。

【００３５】上記チタン系カップリング剤としては特に
限定されず、例えば、イソプロピルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリ−ｎ−ドデシルベンゼンス
ルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチル
ピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビ
ス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオク
チルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テ
トラ（２，２−ジアルキルオキシメチル−１−ブチル）
ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス
（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタ
ネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレン
チタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネー
ト、イソプロピルジメタクリロイルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチ
タネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタ
ネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノ
エチル）チタネート等を挙げることができる。

【００３６】

【実施例】以下に参考例及び実施例を掲げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない

【００３７】なお、以下に掲げる実施例によって得られ
た接着剤の評価方法は、下記によった。（１）屈折率アッベ屈折率計（アタゴ社製、４Ｔ型）を用いて、２０
℃における接着剤硬化物の屈折率を測定した。（２）光透過率屈折率１．７０、厚さ２ｍｍのガラス板に接着剤を塗布
し２枚貼り合わせ、硬化させた後、濁度計（日本電色工
業社製、ＮＤＨ−３００Ａ型）を用いて、複層板の光透
過率を測定した。（３）接着力（ポリカーボネート板の引っ張りせん断接
着強さ）ＪＩＳＫ６８５０に従って、長さ１００ｍｍ、巾２
５ｍｍ、厚さ３ｍｍのポリカーボネート板に接着剤を塗
布し、２枚の端を１２．５ｍｍの巾で貼り合わせ、硬化
させた後、引っ張り試験機（島津製作所社製、ＡＧＳ−
５ＫＮＤ）で毎分２０ｍｍの速度にて引っ張りせん断接
着強さを測定して、接着性を評価した。（４）ガラス転移点ＴＭＡ測定機（セイコー電子工業社製、ＴＭＡ１２０）
を用い、荷重３ｇでのガラス転移点を測定した。

【００３８】参考例１エポキシ化合物の調製１リットルの四つ口フラスコに、ビス（４−メルカプト
フェニル）スルフィド１００ｇ、エピクロロヒドリン１
５０ｇ、ジオキサン３００ｇを入れ、１０℃に保ったま
ま１０％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇを滴下した。２
０℃で２時間反応させた後、６０℃に昇温し４５％水酸
化ナトリウム水溶液９０ｇを滴下した。６０℃で１２時
間反応させた後、水、トルエンを添加し有機層と水層と
に分液した。得られた有機層を水洗した後、溶媒を留去
し、一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が
水素原子であり、ｎが０であるビス［４−（２，３−エ
ポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド１４０ｇを
得た。得られたビス［４−（２，３−エポキシプロピル
チオ）フェニル］スルフィドは無色透明の液体であり、
その屈折率は、ｎ²⁰ _D＝１．６７０であった。

【００３９】参考例２エポキシ化合物の調製参考例１で用いたビス（４−メルカプトフェニル）スル
フィド１００ｇに代えて、ビス（４−メルカプト−３，
５−ジメチルフェニル）スルフィド１２３ｇを用いたこ
と以外は参考例１と同様にして、一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ²、Ｒ³が水素原子、Ｒ¹、Ｒ⁴がメチル基であ
り、ｎが０であるビス［４−（２，３−エポキシプロピ
ルチオ）−３，５−ジメチルフェニル］スルフィド１６
０ｇを得た。得られたビス［４−（２，３−エポキシプ
ロピルチオ）−３，５−ジメチルフェニル］スルフィド
は無色透明の液体であり、その屈折率は、ｎ²⁰ _D＝１．
６６０であった。

【００４０】実施例１参考例１で得たビス［４−（２，３−エポキシプロピル
チオ）フェニル］スルフィド１００重量部、アクリル酸
４０．５重量部、重合開始剤（Ｖ−４０）１．４重量部
を混合し、接着剤を調製した。得られた接着剤を３５℃
から１００℃まで１０時間かけて昇温し、１００℃で４
時間保持して硬化させ、屈折率、光透過率、接着性、ガ
ラス転移点を測定し、表１に示した。

【００４１】実施例２〜１２表１に示した成分組成を用いて、実施例１と同様にして
接着剤を調製し、各物性を測定し、表１に示した。

【００４２】比較例１、２表１に示した成分組成を用いて、実施例１と同様にして
接着剤を調製し、各物性を測定し、表１に示した。

【００４３】表１中、ＥＬＡ−１１５ＣＡは、住友化学
工業社製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を、ＭＰＶ
はビス（４−ビニルチオフェニル）スルフィドを、ＭＰ
ＳＭＡはビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スル
フィドを、ＭＤＶはビス（４−ビニルチオメチルフェニ
ル）スルフィドを、ＥＧＤＭはエチレングリコールジメ
タクリレートを、ＧＭＡはグリシジルメタクリレート
を、ＰＥＴＰは、ペンタエリスリトールテトラキスチオ
プロピオネートを、Ｖ−４０は１，１′−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）を、パーブチルＯ
はｔ−ブチルパーオキシオクトエートを、ＳＩ−６０
は、三新化学社製の粉末タイプのカチオン重合開始剤を
それぞれ表す。

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例１３参考例１で得たビス［４−（２，３−エポキシプロピル
チオ）フェニル］スルフィド１００重量部、アクリル酸
４０．５重量部、重合開始剤（ルシリンＴＰＯ）４．２
重量部を混合し、接着剤を調製した。得られた接着剤に
１０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線を５分間照射して光重合さ
せ、さらに後硬化として６０℃で２時間加熱した後、屈
折率、光透過率、接着性、ガラス転移点を測定し、表２
に示した。

【００４６】実施例１４〜１７表２に示した成分組成を用いて、実施例１３と同様にし
て接着剤を調製し、各物性を測定し、表２に示した。

【００４７】比較例３表２に示した成分組成を用いて、実施例１３と同様にし
て接着剤を調製し、各物性を測定し、表２に示した。

【００４８】表２中、ＥＬＡ−１１５ＣＡ、ＭＰＶ、Ｅ
ＧＤＭは表１に同じ、ルシリンＴＰＯは、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
を表す。

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】本発明の接着剤は、上述の構成よりなる
ので、高屈折率で高接着力を有すると共に、ガラス転移
点（Ｔｇ）が高く、耐熱性に優れており、光による硬化
が可能である等の利点を有しており、光学材料、電子機
器材料等に使用する接着剤として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田勝也兵庫県加古郡播磨町宮西346番地の１住友精化株式会社第１研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（Ｉ）で表されるエポキシ
化合物１００重量部に対して、（Ｂ）アクリル酸及び／
又はメタクリル酸５〜９０重量部、並びに、（Ｃ）前記
エポキシ化合物（Ａ）と共重合可能である化合物又は前
記アクリル酸及び／若しくはメタクリル酸（Ｂ）と共重
合可能である化合物０〜３００重量部を含むことを特徴
とする接着剤。【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、同一若しくは異な
って、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアル
キル基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。）
【請求項２】一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴
が、水素原子である請求項１記載の接着剤。
【請求項３】前記エポキシ化合物（Ａ）と共重合可能
である化合物が、エポキシ基を有するモノマー、エポキ
シ基を有するオリゴマー、アミノ基を有するモノマー、
アミノ基を有するポリマー、アミド基を有するポリマー
及び酸無水物からなる群より選択された少なくとも１種
である請求項１記載の接着剤。
【請求項４】前記アクリル酸及び／又はメタクリル酸
（Ｂ）と共重合可能である化合物が、エポキシ基を有す
るモノマー、エポキシ基を有するオリゴマー及び重合性
不飽和結合を有するモノマーからなる群より選択された
少なくとも１種である請求項１記載の接着剤。