JPH04453B2 - - Google Patents

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JPH04453B2
JPH04453B2 JP59032579A JP3257984A JPH04453B2 JP H04453 B2 JPH04453 B2 JP H04453B2 JP 59032579 A JP59032579 A JP 59032579A JP 3257984 A JP3257984 A JP 3257984A JP H04453 B2 JPH04453 B2 JP H04453B2
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Japan
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pet
ppc
polyethylene terephthalate
melting point
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Masayoshi Asakura
Kazuhiro Tanaka
Juji Okamura
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01Films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
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    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00Layered products

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は極薄ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム、特に厚さ4μm以下、さらに言えば厚さ2μ
m以下のポリエチレンテレフタレートフイルムの
製造方法に関するものである。
〔従来技術およびその欠点〕
極薄ポリエチレンテレフタレートフイルムの製
造方法として、ポリエチレンテレフタレートとポ
リプロピレンを共押出して積層し、これを延伸し
た後、ポリエチレンテレフタレートフイルムを剥
離して作る方法は、特開昭57−176125、58−
5226、58−136417号公報などに記載されており、
公知である。
しかし、かかる従来の方法では、延伸時のフイ
ルム破れが多いこと、フイルム厚みむらが大きい
こと、およびポリプロピレン層からポリエチレン
テレフタレートフイルムを剥離する時の剥離性が
劣ることという、3つの欠点があつた。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、延伸中のフイルム破れが少な
く、フイルムの厚みむらが小さく、しかも剥離性
に優れた極薄ポリエチレンテレフタレートフイル
ムの製造方法を提供せんとするものである。
〔発明の構成〕
本発明は、上記目的を達成するため、次の構
成、すなわち、極限粘度0.55〜0.75dl/gのポリ
エチレンテレフタレートと、極限粘度1.0〜2.0
dl/g、融点100〜150℃のプロピレン共重合体と
を共押出して積層シートとし、これを一軸または
二軸方向に延伸し、次いで、プロピレン共重合体
の融点より高く、かつポリエチレンテレフタレー
トの融点より低い温度で熱処理した後、室温まで
冷却し、次にポリエチレンテレフタレートフイル
ムをプロピレン共重合体層から剥離する極薄ポリ
エチレンテレフタレートフイルムの製造方法を骨
子するものである。
本発明におけるポリエチレンテレフタレートと
は、分子構成の90モル%以上がエチレンテレフタ
レート単位からなるポリマであり、その極限粘度
は0.55〜0.75dl/g、好ましくは、0.58〜0.70
dl/gの範囲のものである。極限粘度が上記範囲
より大きくても小さくても、フイルムの厚みむら
が大きくなるので本発明目的に合致しなくなる。
もちろん、エチレンテレフタレート単位が90モル
%以下にならない範囲で、公知の共重合分子単
位、例えば、エチレンイソフタレート、ブチレン
テレフタレート、エチレンアジペート、エチレン
セバケート、ポリエチレングリコールなどを共重
合したものも、本発明でいうポリエチレンテレフ
タレートの中に含まれる。
また、このポリエチレンテレフタレートには、
公知の添加剤、例えば有機または無機微粒子、顔
料、可塑剤、ワツクス類、酸化防止剤、紫外性吸
収剤、帯電防止剤などを目的に応じて添加しても
よい。(なお、以後の説明では、ポリエチレンテ
レフタレートをPETと略称する。) プロピレン共重合体とは、プロピレン80〜97モ
ル%と、プロピレン以外のオレフイン3〜20モル
%との共重合体からなるポリマであり、具体例と
しては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピ
レン・ブテン共重合体、プロピレン・ヘキセン共
重合体、プロピレン・エチレン・ブテン三元共重
合体あるいはこれらの混合物などをあげることが
できる。共重合様式としては、ランダム共重合体
であることが望ましいが、ブロツク共重合体も、
ブロツクの程度によつては使用することができ
る。なお、プロピレン共重合体と他のポリオレフ
イン(例えばポリエチレン、ポリブテンなど)と
の混合物であつても、プロピレン共重合体が該混
合物の50重量%以上、好ましくは75重量%以上を
占めていれば、本発明でいうプロピレン共重合体
の範囲に含めることができる。
本発明で用いるプロピレン共重合体の極限粘度
は1.0〜2.0dl/g、好ましくは1.2〜1.8dl/gの
範囲にあることが必要である。この範囲より外れ
ると、フイルムの厚みむらが悪くなるので、本発
明目的に合致しなくなる。
また、プロピレン共重合体の融点は、100〜150
℃、好ましくは105〜140℃、さらに好ましくは
110〜135℃の範囲にあることが必要である。この
範囲を外れると、延伸中のフイルム破れの頻度が
増加するので好ましくない。(なお、以後の説明
では、プロピレン共重合体をPPCと略称する。) 本発明では、PETとPPCを別々の押出機に供
給して、200〜300℃の押出温度で溶融押出し、溶
融体同志をポリマ管内部あるいは口金内部で合流
させて積層状態とし、口金から積層シートとして
押出す(これを共押出という)。この積層シート
は、PET/PPCの2層でもよく、PET/PPC/
PETの3層でもよく、あるいはPET/PPC/
PET/PPC/PETのように5層でもよい。いず
れにしても、PET層が最外層の少なくとも片側
に存在することが望ましい。そうでないと、延伸
後の熱処理において、フイルムが歪みやすく、厚
みむらが悪化する傾向がある。共押出された溶融
積層シートを表面温度10〜60℃の冷却ドラムに巻
きつけて、20〜70℃まで冷却して固化し、未延伸
積層シートとする。この冷却固化に際して、溶融
シートの上面に、1〜15KVの直流高電圧を印加
したワイアを配置して、この電荷により、溶融シ
ートをドラムに押しつけるようにすると、厚みむ
らの少ない未延伸積層シートが得られる。このシ
ートを80〜130℃、好ましくは90〜120℃に加熱し
て一軸方向に3〜5倍延伸する。この延伸は2〜
3段階に分けて行つてもよい。次に、二軸延伸の
場合には、上記の一軸延伸フイルムを前と直角方
向に、延伸速度1000〜10000%/分にて、3.5〜6
倍延伸する。この場合の延伸温度は、前の−軸延
伸時の温度より5〜20℃高目にすることが望まし
い。また、別の手法として、上記未延伸積層シー
トを80〜130℃、好ましくは90〜120℃に加熱し
て、二軸方向同時に各々3〜5倍延伸して、二軸
延伸してもよい。また、二軸延伸されたフイルム
を再度、いずれかの方向へ1.1〜2.0倍、再延伸し
てもよい。
次に、この延伸された積層フイルムを、PPC
の融点以上、PETの融点以下の温度に加熱して、
1〜20秒間、好ましくは2〜10秒間熱処理する。
この熱処理は、フイルムを緊張状態に保持したま
ま行つてもよいが、延伸終了後の面積を基準にし
て、2〜15%の面積弛緩率を与えつつ熱処理した
方が、後でPETフイルムを剥離する時の剥離性
が良好になるので好ましい(面積弛緩率の計算
例:延伸終了後のフイルム面積100cm2のものが、
熱処理中に、一軸方向または二軸方向に微かの弛
緩を受けて収縮し、熱処理終了後の面積が96cm2
なつていたとすれば、面積弛緩率は4%である)。
なお、この熱処理温度がPPCの融点より低いと、
後でPETフイルムを剥離する時の剥離性が悪く
なるので好ましくなく、また逆に、PETの融点
より高いと、PETフイルムが白濁して脆くなり、
やはり剥離ができなくなるので好ましくない。
次に、熱処理された積層フイルムを室温、つま
り、通常20〜40℃まで徐冷する。冷却は、空気や
水で行つてもよく、あるいは、冷却ロールに接触
させて冷却してもよい。なお、冷却されたフイル
ムを、その温度のまま、あるいは再度、加熱ロー
ルで50〜90℃に加熱して、フイルムの片面または
両面にコロナ放電処理を行なつてもよい。この処
理によつて、後からのPETフイルムの剥離が容
易になる場合がある。かくして得られた積層フイ
ルムから、PETフイルムを剥離して、通常厚さ
0.2〜4μm、好ましくは厚さ0.2〜2μmの極薄PET
フイルムを得る。この剥離方法は特に限定される
ものではないが、積層フイルムを1組のニツプロ
ール間にニツプし、この片側のロール表面に
PETフイルムが沿つていく形で剥離すると、連
続剥離が容易である。また、積層フイルムPET
面に、印刷、ラミネート、コーテイングあるいは
蒸着を施した後、PETフイルムを剥離してもよ
い。いずれの場合でも、剥離するPETフイルム
表面の静電気を、静電除去器などを用いて除去し
ておくことが剥離を容易にするうえで重要であ
る。
なお、本発明は上記のごとき方法を特徴とする
ものであるが、PPC層中に、0.001〜1重量%、
好ましくは0.005〜0.5重量%の非粒子系滑剤を含
有せしめておくことにより、PETフイルムの剥
離性をさらに良好にすることができる。非粒子系
滑剤とは、PPCの溶融押出温度において、液体
あるいは溶融体である物質で、それの添加によつ
てPPCフイルムの滑性を向上せしめうるものを
意味し、具体例を示せば、次のような物質であ
る。なお、これらの物質の2種類以上がフイルム
中に含有されている場合は、それらの合計量が上
記含有量範囲にあればよい。
A 脂肪族炭化水素 流動パラフイン、マイクロクリスタリンワツ
クス、天燃パラフイン、合成パラフイン、ポリ
エチレンワツクス、ポリプロピレンワツクスな
ど。
B 高級脂肪酸またはその金属塩 ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ヒ
ドロキシステアリン酸、硬化油、モンタン酸ナ
トリウムなど。
C 脂肪酸アミド ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘンア
ミド、メチレンビスステアラミドなど。
D 脂肪酸エステル n−ブチルステアレート、メチルヒドロキシ
ステアレート、ミリシルセロチネート、多価ア
ルコール脂肪酸エステル、エステル系ワツクス
など。
E 脂肪酸ケトン ケトンワツクスなど。
F 脂肪アルコール ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
など。
G 脂肪酸と多価アルコールの部分エステル グリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステ
アリン酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪酸エ
ステルなど。
H 非イオン系界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンフエニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステルなど。
I シリコン油 直鎖状メチルシリコン油、メチルフエニルシ
リコン油、変性シリコン油など。
J フツ素系界面活性剤 フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロ
アルキルカルボン酸、モノパーフルオロアルキ
ルエチルリン酸エステル、パーフルオロアルキ
ルスルホン酸塩など。
なお、上記の非粒子系滑剤と併用して、平均粒
径0.001〜2μmの無機微粒子、例えば、乾式シリ
カ、湿式シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、
リン酸カルシウム、カオリン、カオリナイト、ク
レイ、タルク、酸化チタン、アルミナ、ジルコニ
ア、水酸化アルミニウムなどの粒子系滑剤を、
PPCフイルム中に0.01〜0.5重量%含有せしめて
おくと、非粒子系滑剤の効果を相乗的に高めうる
場合が多い。
〔発明の効果〕
本発明は、上述したとおり特定の物性を持つ
PETとPPCを共押出し、延伸後、特定温度範囲
で熱処理し、次いで、PETフイルムを剥離して、
極薄PETフイルムを製造する方法としたので、
延伸中のフイルム破れ頻度の減少、フイルムの厚
みむらの減少およびPETフイルムを剥離する時
の剥離性の向上という効果が得られ、極薄PET
フイルムを安定して製造できるようになつた。か
くして得られた極薄PTEフイルムは、コンデン
サー用誘電体、孔版印刷用原紙あるいはタイプラ
イターリボン用ベースフイルムなど多くの用途に
用いることができる。
〔物性の測定方法および評価基準〕
本発明において用いた物性などの測定方法およ
び各特性の評価基準は次のとおりである。
(1) PETの極限粘度 25℃のオルソクロロフエノールにPETを溶
解して、常法により極限粘度を測定した。
(2) PPCの極限粘度 ASTM−D1601の極限粘度を用いた。
(3) 融点 DSCを用いて、20℃/分の昇温速度で昇温
していき、融解にともなう吸熱ピークの頂上部
に相当する温度を融点とした(試料量:10mg)。
なお、融点のピークが2つ以上である時は、高
さの高い方のピークの頂上部の温度を融点とし
た。
(4) フイルム破れ頻度 二軸延伸製膜を8時間連続して行なつた時の
フイルム破れの起こつた回数で表示した。従つ
て、単位は、回/8時間である。通常、この値
が2回/8時間以下でないと、実用化はむずか
しい。
(5) フイルムの厚みむら 熱処理され、冷却された積層フイルムの、フ
イルム幅方向の厚さを、電子式フイルム厚さ計
で連続測定する(フイルム幅1m)。この中で
最も厚い部分の厚さと、最も薄い部分の厚さと
の差を、平均厚さで割り、これに100を乗じて、
厚みむら(%)とする。通常、この値が10%以
下でないと、実用性に乏しいと言える。
(6) PETフイルムの剥離性 得られた積層フイルムから、10m/分の剥離
速度でPETフイルムを連続剥離し、次の3つ
の評価基準で評価した。
“良好”:フイルム切れや破れの発生がなく、500
m以上連続剥離できたもの。
“普通”:100〜300m位は連続剥離できるが、そ
れ位で、フイルム切れや破れを生じるもの。
“不良”:10〜90m位しか連続剥離できないもの。
なお、当然ながら、剥離性は“良好”でない
と、実用性に乏しいと言える。
〔実施例および比較例〕
以下、実施例および比較例によつて、本発明の
一実施態様を説明する。
実施例 1 下記2種類の原料(ペレツト)を準備した。
PET:ポリエチレンテレフタレートのホモポリ
マ。極限粘度0.62dl/g。融点259℃。
PPC:エチレン含有量6重量%のプロピレン・
エチレン・ランダム共重合体。極限粘度1.65
dl/g。融点120℃。エルカ酸アミド0.3重量%
および平均粒径0.9μmの炭酸カルシウム0.3重
量%を含有している。
この2種類の原料を各々別の押出機に供給し
て、PETを280℃、PPCを260℃で溶融押出し、
各々の溶融体をT型口金の中で合流せしめて、
PET/PPCの2層構成とし、これを30℃の冷却
ドラムに巻きつけて、8KVの直流高電圧を印加
しつつ冷却固化せしめ、2層積層シートとした。
このシートを90℃に加熱した後、長手方向に3.4
倍延伸し、ただちに30℃まで冷却した。次いで、
再度100℃に加熱して、幅方向に延伸速度2500
%/分にて5.0倍延伸し、そのまま温度を215℃ま
で上げて、5秒間熱処理した。この熱処理区間内
において、面積弛緩率5%の弛緩処理を行なつ
た。このフイルムを室温まで徐冷して、静電除去
器で静電気を除去しつつ巻取つた。かくし得られ
た積層フイルムは、PET層1.0μ、PPC層10μmの
構成となつていた。このフイルムを連続製膜した
時のフイルム破れ頻度は0回/8時間、フイルム
の厚みむらは5%と、いずれも良好であつた。次
に、この積層フイルムから、PETフイルムを剥
離してみたところ、500m以上連続して剥離でき、
剥離性は“良好”であつた。
比較例 1 実施例1のPPCのかかわりに、極限粘度2.3
dl/gのPPCを用いてみた(PPCの他の特性は、
実施例1と同じ)。他はすべて実施例1と同様に
して製膜したところ、フイルムの厚みむらが25%
と非常に劣つたものとなつた。
比較例 2 比較例1とは逆に、極限粘度0.8dl/gのPPC
を用い、他は比較例1(実施例1)と同様にして
製膜してみたところ、フイルムの厚みむらが32%
と非常に劣つたものになり、しかも、フイルム破
れ頻度も6回/8時間と多くなつた。
比較例 3 実施例1のPPCのエチレン含有量を変更して、
融点155℃および融点95℃のPPCを用い、他は実
施例1と同様にして製膜したところ、いずれの
PPCを用いても、フイルム破れ頻度が20回/8
時間以上と極めて破れやすく、実用性に乏しいも
のであつた。
比較例 4 実施例1のPETのかわりに、極限粘度0.50およ
び0.80dl/gのPETを用い、他の条件は実施例1
と同様にして製膜してみたところ、いずれの
PETを用いても、フイルムの厚みむらが20%以
上と非常に悪いものになつた。
比較例 5 実施例1において、延伸後の熱処理温度を110
℃とし、他の条件はそのままにして製膜してみ
た。得られた積層フイルムの剥離性を評価したと
ころ、“普通”であり、やや実用性に欠けるもの
であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 極限粘度0.55〜0.75dl/gのポリエチレンテ
    レフタレートと、極限粘度1.0〜2.0dl/g、融点
    100〜150℃のプロピレン共重合体とを共押出して
    積層シートとし、これを一軸または二軸方向に延
    伸し、次いで、プロピレン共重合体の融点より高
    く、かつポリエチレンテレフタレートの融点より
    低い温度で熱処理した後、室温まで冷却し、次に
    ポリエチレンテレフタレートフイルムをプロピレ
    ン共重合体層から剥離する極薄ポリエチレンテレ
    フタレートフイルムの製造方法。
JP59032579A 1984-02-24 1984-02-24 極薄ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの製造方法 Granted JPS60178031A (ja)

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