JPH10330609A - 熱転写記録用樹脂組成物および受像体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱転写記録用受像体の染料受容層により、発
色濃度が高く、鮮明な記録画像を形成する。 【解決手段】 染料受容層を、フェノキシ樹脂（1）
で構成された樹脂組成物、又は前記フェノキシ樹脂
（1）と、ビニル系樹脂（2a）及びポリエステル系樹脂
（2b）のうち少なくとも一方の樹脂（2）とで構成され
た樹脂組成物で形成する。ビニル系樹脂（2a）にはアク
リル系樹脂が含まれる。この樹脂組成物において、樹脂
（2）中にフェノキシ樹脂（1）が粒子状に分散していて
もよい。樹脂組成物は、フェノキシ樹脂（1）と樹脂
（2）とで構成されたコア・シェル構造またはミクロド
メイン構造を有するポリマー粒子を含む高分子水系エマ
ルジョンであってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写により染料
受容層に鮮明な記録画像を形成するのに有用な熱転写記
録用樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を用いた熱転写
記録用受像体とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱転写方法として、従来、種々の方法、
例えば、基材シート（例えば、ポリエステルフイルムな
ど）に昇華性染料などの記録剤を担持した熱転写シート
と、被転写材（例えば、紙やプラスチックフイルムな
ど）に昇華性染料で染着可能な染料受容層を形成した受
像シートとを接触させて、加熱により受像シート上に各
種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
この方法では、加熱手段としてプリンターのサーマルヘ
ッドを使用し、極めて短時間の加熱によって３色又は４
色の多数の色ドットを受像シートに転移させ、原稿に対
応するフルカラー画像を再現している。このようにして
形成された画像は、色材が染料であるため非常に鮮明で
あり、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中
間色の再現性や階調性に優れ、フルカラー写真画像に匹
敵する高品質の画像が形成可能である。

【０００３】熱転写方法では、熱転写シートの構成のみ
ならず、画像を形成する受像シートの構成も重要であ
る。熱転写記録受像シートとして、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有ビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルブチラ
ール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、オレ
フイン系樹脂、スチレン系樹脂などを用いて染科受容層
を形成したシートが知られている。このような熱転写記
録受像シートにおいて、転写される昇華性染料の染着性
を良好にするため、染着性の良好な樹脂を用いて染料受
容層を形成している。特開昭６２−２１１１９５号公報
には、ポリエステル、ポリスチレンなどの易可染性樹脂
と顔料とを含む混合物で、表面平滑性の高い受像層を形
成した熱転写記録用受像シートが提案されている。この
文献には、易可染性樹脂は、水溶型、エマルジョン型で
あってもよいことが記載されている。特開昭６２−１８
９１９５号公報には、基材に担持された受像層がスチレ
ン系樹脂で形成された被熱転写シートが開示されてい
る。しかし、これらの樹脂を用いると、画像の発色濃度
および鮮明性を大きく改善することが困難である。ま
た、染料染着性を高めるため軟化点の低い樹脂を用いる
と、画像形成時におけるサーマルヘッドの熱によって、
染料受容層と熱転写シートとが融着し、剥離時に大きな
剥離音が発生したり、熱転写シートの染料層ごと受像シ
ートへ転写する問題（いわゆる異常転写）が生じる。

【０００４】特開昭６２−２２２８９５号公報には、昇
華型熱記録用受像体の染着層が、アクリル系ポリマー
と、フッ素系又はシリコーン系グラフト又はブロック構
造を有する表面改質剤とを含有する受像体が開示されて
いる。特開平２−８１６７４号公報には、昇華性染料受
容層が、染着し易い樹脂（例えば、ポリエステル、塩化
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂及びナイロン系樹脂など
の主染着剤）と、常温硬化型のアクリルウレタンシリコ
ン樹脂（離型助剤）とで構成され、少なくとも表層部に
アクリルウレタンシリコン樹脂を含有している受像媒体
が開示されている。特開平３−２３９９０号公報には、
アクリル系，ビニル系，ポリエステル系，ポリウレタン
系、ポリアミド系又はセルロース系樹脂の主鎖に、ポリ
シロキサンセグメント，フッ化炭素セグメントおよび長
鎖アルキルセグメントなどの離型性セグメントがグラフ
トしたグラフト共重合体を用いて染料受容層を形成する
ことが提案されている。特開平６−２４１５２号公報に
は、昇華転写記録受像体の染料受容層を、極性基を１種
以上有するポリエステル樹脂および重合性不飽和化合物
の重合体によってコア・シェル構造を形成した複合高分
子水系ディスパージョンで形成することが提案されてい
る。これらの受像体は、熱転写シートとの剥離性が高い
ものの、剥離性を高いレベルに維持しつつ、発色濃度や
鮮明性を改善することは困難である。また、常温硬化型
のアクリルウレタンシリコン樹脂は、常温で硬化するた
め、取り扱い性を低下させる。このように、染料の染着
性を改善すると、剥離性が低下し、剥離性を改善する
と、染料の染着性が低下し、高濃度で、しかも高い鮮明
性の画像を形成することができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発色濃度が高く、鮮明性に優れた記録画像を形成で
きる熱転写記録用樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を
用いた熱転写記録用受像体とその製造方法を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、昇華性染料を使用する
熱転写方法において、画像形成過程又は熱転写における
熱転写シートとの剥離性（離型性）に優れ、かつ高い品
質の記録画像を形成できる熱転写記録用樹脂組成物、お
よびこの樹脂組成物を用いた熱転写記録用受像体とその
製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、熱転写記録用
受像体の染料受容層を、（a）フェノキシ樹脂（すなわ
ち、高分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂）、又は
（b）フェノキシ樹脂と、ビニル系樹脂およびポリエス
テル系樹脂のうち少なくとも一方の樹脂とで構成された
樹脂組成物で形成すると、発色濃度が高く、鮮明性に優
れた記録画像を形成できること、さらに熱転写における
熱転写シートとの剥離性を高いレベルに維持できること
を見いだし、本発明を完成した。すなわち、本発明の樹
脂組成物は、熱転写記録用受像体の染料受容層を形成す
るために利用され、フェノキシ樹脂（1）で構成されて
いる。前記樹脂組成物は、フェノキシ樹脂（1）と、ビ
ニル樹脂およびポリエステル系樹脂から選択された少な
くとも一種の樹脂（2）とで構成してもよく、この樹脂
（2）中には、フェノキシ樹脂（1）が粒子状に分散して
いてもよい。また、樹脂組成物は、フェノキシ樹脂
（1）と、前記樹脂（2）（特にアクリル系樹脂やスチレ
ン系樹脂）とで構成され、かつコア・シェル構造又はミ
クロドメイン構造を有するポリマー粒子を含む高分子水
系エマルジョンであってもよい。本発明には、染料受容
層が前記フェノキシ樹脂（1）構成されている熱転写記
録用受像体も含まれる。また、本発明には、前記樹脂組
成物を、基材の少なくとも一方の面に塗布し、染料受容
層を形成する熱転写記録用受像体の製造方法も含まれ
る。なお、本明細書において、昇華性染料とは、熱によ
り昇華する染料をいう。「熱転写記録用受像体」を単に
「受像体」、「染料受容層」を単に「受容層」と称する
場合がある。「アクリル系」単量体と「メタクリル系」
単量体とを「（メタ）アクリル系」単量体として総称す
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】

［フェノキシ樹脂（1）］本発明の特色は、染料受容層
をフェノキシ樹脂（1）で構成する点にある。このフェ
ノキシ樹脂は、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＦ，
ビスフェノールＡＤなどのビスフェノール骨格を有して
おり、染着性のみならず、発色濃度および鮮明性の高い
画像を形成するのに有用である。好ましいフェノキシ樹
脂は、ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂である。

【０００８】フェノキシ樹脂の重量平均分子量は、例え
ば、５０００〜１０００００、好ましくは７０００〜５
００００、さらに好ましく８０００〜４００００程度で
あり、通常、１００００〜３５０００程度である。

【０００９】受容層を形成するための樹脂組成物は、前
記フェノキシ樹脂（1）単独で構成してもよいが、種々
の樹脂、例えば、熱可塑性樹脂（アクリル系樹脂，ポリ
酢酸ビニルなどのビニルエステル系樹脂，塩化ビニル系
樹脂，オレフイン系樹脂，スチレン系樹脂などのビニル
系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリアミド系樹脂，熱可
塑性ウレタン系樹脂，ポリカーボネート系樹脂，ポリビ
ニルブチラール系樹脂，セルロース系樹脂など）、熱硬
化性樹脂（重量平均分子量が５０００未満のエポキシ樹
脂，ビニルエステル樹脂，ジアリルフタレート樹脂、ポ
リウレタン樹脂，シリコーン樹脂など）と組み合わせて
使用できる。これらの樹脂は単独で又は二種以上組み合
わせて使用できる。好ましい樹脂には、アクリル系樹
脂，ビニルエステル系樹脂，塩化ビニル系樹脂，スチレ
ン系樹脂などのビニル系樹脂，ポリエステル系樹脂，ポ
リアミド系樹脂，熱可塑性ウレタン系樹脂，セルロース
系樹脂などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化
性樹脂、およびこれらの組合わせが含まれる。特に、フ
ェノキシ樹脂（1）はビニル系樹脂（2a）およびポリエ
ステル系樹脂（2b）から選択された少なくとも一種の樹
脂（2）と組合わせて使用するのが有利である。

【００１０】［ビニル系樹脂（2a）］ビニル系樹脂（2
a）を形成するためのビニル系単量体には、例えば、
（メタ）アクリル系単量体、芳香族ビニル類、不飽和カ
ルボン酸類、ビニルエステル類、ハロゲン含有ビニル
類、ビニルエーテル類（例えば、ビニルエチルエーテ
ル，ビニルイソブチルエーテルなど）、ビニルケトン類
（例えば、メチルビニルケトンなど）、ビニル複素環化
合物（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミ
ダゾールなどのＮ−ビニル化合物、ビニルピリジンな
ど）、オレフィン系単量体（例えば、エチレン、プロピ
レンなど）、アリル化合物（例えば、アリルアルコー
ル，アリルエーテル，酢酸アリルなどのアリルエステル
など）、加水分解性シリル基を有する単量体などが含ま
れる。ビニル系単量体は、単独で又は二種以上組み合わ
せて使用できる。

【００１１】（メタ）アクリル系単量体には、例えば、
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド類、
（メタ）アクリロニトリルなどが含まれる。（メタ）ア
クリレートには、例えば、アルキル（メタ）アクリレー
ト［例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
トなどのＣ_1-18アルキル（メタ）アクリレートなど］、
シクロアルキル（メタ）アクリレート［例えば、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートなど］、アリール（メ
タ）アクリレート［例えば、フェニル（メタ）アクリレ
ートなど］、アラルキル（メタ）アクリレート［例え
ば、ベンジル（メタ）アクリレートなど］、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート［例えば、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどのヒドロキシ−Ｃ_2-4 アルキル（メタ）アクリレ
ートなど］、グリシジル（メタ）アクリレート、ジアル
キルアミノ−アルキル（メタ）アクリレート［例えば、
２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、
２−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレートな
どのジＣ_1-4 アルキルアミノ−Ｃ_2-4 アルキル（メタ）
アクリレートなど］などが含まれる。

【００１２】（メタ）アクリルアミド類には、例えば、
（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリルアミド［例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドなどのＮ−ヒドロキシ−Ｃ_1-4 アルキル（メ
タ）アクリルアミドなど］、アルコキシアルキル（メ
タ）アクリルアミド［例えば、Ｎ−メトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ_1-4 アルコキシ−Ｃ
_1-4 アルキル（メタ）アクリルアミドなど］、ジアセト
ン（メタ）アクリルアミドなどが含まれる。好ましい
（メタ）アクリル系単量体には、例えば、（メタ）アク
リレート［例えば、Ｃ_1-18アルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシ−Ｃ_2-4 アルキル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、ジＣ_1-4 アルキ
ルアミノ−Ｃ_2-4 アルキル（メタ）アクリレートな
ど］、（メタ）アクリルアミド類などが含まれる。さら
に好ましくはＣ_2-10アルキルアクリレート、Ｃ_1-6 アル
キルメタクリレート、ヒドロキシ−Ｃ_2-3 アルキル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
ジＣ_1-3 アルキルアミノ−Ｃ_2-3 アルキル（メタ）アク
リレートが含まれる。

【００１３】加水分解性シリル基を有する単量体には、
（メタ）アクリル系単量体、ビニル基やアルケニル基を
有する単量体などが含まれる。加水分解性シリル基を有
する（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、２−
（メタ）アクリロキシエチルトリクロロシラン、３−
（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラン、２−
（メタ）アクリロキシエチルメチルジクロロシラン、２
−（メタ）アクリロキシエチルジメチルクロロシラン、
２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、
２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、
３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−
メトキシエトキシ）シランなどが例示できる。

【００１４】加水分解性シリル基とビニル基やアルケニ
ル基を有する単量体としては、例えば、ビニルトリクロ
ロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、イソプロペニ
ルトリクロロシラン、イソプロペニルジメチルクロロシ
ランなど；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジ
エトキシメチルシラン、イソプロペニルトリメトキシシ
ラン、イソプロペニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ス（２−メトキシエトキシ）シランなど；アリルトリク
ロロシラン、アリルメチルジクロロシランなど；アリル
トリメトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキシシラ
ン、イソプロペニルフェニルトリメトキシシランなど；
３−［２−（アリルオキシカルボニル）フェニルカルボ
ニルオキシ］プロピルトリメトキシシラン、３−［２−
（イソプロペニルメチルオキシカルボニル）フェニルカ
ルボニルオキシ］プロピルトリメトキシシランなど；３
−（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリエトキ
シシランなど；３−［２−（Ｎ−ビニルフェニルメチル
アミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトシキシラン、
３−［２−（Ｎ−イソプロペニルフェニルメチルアミ
ノ）エチルアミノ］プロピルトリエトキシシランなど；
２−（ビニルオキシ）エチルトリメトキシシラン、３−
（ビニルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、４−
（ビニルオキシ）ブチルトリエトキシシラン、２−（イ
ソプロペニルオキシ）エチルトリメトキシシランなど；
３−（アリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、１
０−（アリルオキシカルボニル）デシルトリメトキシシ
ラン、３−（イソプロペニルメトキシ）プロピルトリメ
トキシシランなど；３−［（メタ）アクリロキシエトキ
シ］プロピルトリメトキシシラン、３−［（メタ）アク
リロキシエトキシ］プロピルジメトキシメチルシランな
ど］など；ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエト
キシシラン、ジビニルジ（β−メトキシエトキシ）シラ
ンなどが例示できる。

【００１５】不飽和カルボン酸類には、例えば、不飽和
モノカルボン酸［例えば、（メタ）アクリル酸、クロト
ン酸などのエチレン系不飽和モノカルボン酸など］、不
飽和多価カルボン酸［例えば、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などのエチレン系不飽和多価カルボン酸又は
その酸無水物（無水マレイン酸など）若しくはエステル
類（例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブ
チルなどの２価カルボン酸のモノアルキルエステルな
ど）など］などが含まれる。好ましい不飽和カルボン酸
には、例えば、（メタ）アクリル酸などのモノカルボン
酸、マレイン酸などの多価カルボン酸又はその酸無水物
若しくはエステル類などが含まれる。

【００１６】芳香族ビニル類には、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、α−ハロスチレン、アルキル置換
スチレン類（ビニルトルエン，ｐ−エチルスチレンな
ど）、ハロゲン置換スチレン類（クロロスチレンなど）
などが含まれる。好ましい芳香族ビニル類には、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン（特にスチレ
ン）が含まれる。ビニルエステル類には、例えば、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル
（ＶｅｏＶａなど）などが含まれる。ハロゲン含有ビニ
ル類には、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが
含まれる。

【００１７】このようなビニル系単量体の重合により形
成されるビニル系樹脂（2a）としては、（メタ）アクリ
ル系単量体（（メタ）アクリル酸エステルなど）、芳香
族ビニル類（スチレンなど）、不飽和カルボン酸類
（（メタ）アクリル酸，マレイン酸など）、ビニルエス
テル類（酢酸ビニルなど）、ハロゲン含有ビニル類（塩
化ビニルなど）、加水分解性シリル基を有する単量体か
ら選択された少なくとも一種の単量体の単独又は共重合
体が好ましい。特に、ビニル系樹脂（2a）としては、
（メタ）アクリル系単量体を用いたアクリル系樹脂
（（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体）、芳
香族ビニル類を用いたスチレン系樹脂（スチレンと（メ
タ）アクリル系単量体との共重合体など）が好ましく、
中でもアクリル系樹脂が好ましい。

【００１８】［ポリエステル系樹脂（2b）］ポリエステ
ル系樹脂は、多価アルコールと、多価カルボン酸又はそ
の低級アルキルエステル若しくは酸無水物との反応によ
り得ることができ、ラクトンから誘導されたポリエステ
ルであってもよい。

【００１９】ポリエステル系樹脂の多価アルコールに
は、例えば、脂肪族多価アルコール（例えば、エチレン
グリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブタンジオール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールなどのＣ_2-10アルキレンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールなどのポリオキシ−
Ｃ_2-4 アルキレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールなどのポリオールなど）、脂
環式多価アルコール（例えば、１，４−シクロヘキサン
ジメチロール、水素化ビスフェノールＡなどの脂環式ジ
オールなど）、芳香族多価アルコール［例えば、２，２
−ビス（２−ヒドロキシエチルフェニル）プロパンなど
の芳香族ジオールなど］などが含まれる。多価アルコー
ルは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。多
価アルコールは、通常、脂肪族ジオールである。多価ア
ルコールとしては、通常、エチレングリコール，ブタン
ジオールなどのアルキレングリコールを含むジオールが
使用される。

【００２０】多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族
多価カルボン酸（例えば、アジピン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの
飽和脂肪族ジカルボン酸、マレイン酸などの不飽和脂肪
族ジカルボン酸など）、脂環族多価カルボン酸（例え
ば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族
ジカルボン酸など）、芳香族多価カルボン酸（例えば、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、トリメ
リット酸などの芳香族多価カルボン酸など）などが例示
される。多価カルボン酸は、単独で又は二種以上組み合
わせて使用できる。多価カルボン酸としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸を含むジカルボン酸を用いる場合が多い。ラクトン
には、例えば、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプ
ロラクトンなどが含まれ、単独で又は二種以上組み合わ
せて使用してもよい。

【００２１】ポリエステル系樹脂（2b）は、ポリアルキ
レンテレフタレートなどのホモポリエステルであっても
よいが、テレフタル酸及び／又はアルキレングリコール
の一部が他のジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸な
ど）やジオール（ジエチレングリコールなどの（ポリ）
オキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族ジオールなど）で置換したコポリエス
テルであってもよい。ポリエステル系樹脂（2b）は、有
機溶媒可溶性又は溶媒分散性ポリエステル樹脂であるの
が好ましく、結晶性又は非結晶性ポリエステル樹脂であ
ってもよい。

【００２２】本発明では、フェノキシ樹脂樹脂（1）
は、有機溶媒溶液、水性エマルジョンとして用いてもよ
い。このような水性エマルジョンは、フェノキシ樹脂
（1）を、乳化剤を用いて、溶解又は乳化分散させて調
製してもよい。

【００２３】ビニル系樹脂（2a）及びポリエステル系樹
脂（2b）は、有機溶媒溶液、水溶液、水性エマルジョン
として用いることができる。樹脂（2）の水溶液や水性
エマルジョンは、樹脂の分子内に遊離のカルボキシル
基，スルホン酸基や３級アミノ基などのイオン性官能基
を導入し、アルカリや酸を用いて、樹脂を溶解又は分散
させることにより調製してもよい。このような分子内に
遊離のカルボキシル基，スルホン酸基や３級アミノ基が
導入された樹脂は、遊離のカルボキシル基，スルホン酸
基又は３級アミノを有する単量体（例えば、（メタ）ア
クリル酸，スチレンスルホン酸又はその塩、無水ピロメ
リット酸などの多価カルボン酸，ジメチロールプロピオ
ン酸などのジヒドロキシカルボン酸、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミンなどのＮ−アルキルジアルカノールアミン
又はそのアルキレンオキサイド付加体など）を用いるこ
とにより得られる。

【００２４】フェノキシ樹脂（1）と樹脂（2）との割合
は、剥離性、発色濃度、鮮明性を損なわない範囲、例え
ば、フェノキシ樹脂（1）／樹脂（2）＝９９．５／０．
５〜２０／８０（重量％）［例えば、９９．５／０．５
〜４０／６０（重量％）］程度の範囲から選択でき、前
者／後者＝９９／１〜５０／５０（重量％）、特に９８
／２〜６０／４０（重量％）程度であってもよい。

【００２５】樹脂組成物は、フェノキシ樹脂（1）と樹
脂（2）との混合物（特に、塗布可能な有機溶媒溶液又
は分散液）として使用できる。有機溶媒としては、コー
ティング剤として一般に使用される溶媒、例えば、脂肪
族炭化水素類（ヘキサンなど）、脂環族炭化水素類（シ
クロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（トルエン，キ
シレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロエタン
など）、アルコール類（エタノール，イソプロパノール
など）、エステル類（酢酸エチルなど）、ケトン類（ア
セトン，メチルエチルケトンなど）、エーテル類（ジエ
チルエーテル，テトラヒドロフランなど）、セロソルブ
類（エチルセロソルブなど）、又はこれらの混合溶媒が
例示できる。

【００２６】樹脂組成物は、フェノキシ樹脂（1）およ
び樹脂（2）のいずれか一方の成分がマトリックスを構
成し、他方の成分がマトリックス中に粒子状に分散した
形態、特にマトリックスとしての樹脂（2）中にフェノ
キシ樹脂（1）が粒子状に分散している形態を有するの
が好ましい。分散粒子（重合体（2）など）の平均粒子
径は、例えば、０．００１〜５μｍ（例えば、０．００
５〜２μｍ）、好ましくは０．０１〜２μｍ（例えば、
０．０１〜１．５μｍ）、さらに好ましくは０．０１〜
１μｍ程度の範囲から選択できる。

【００２７】一方の成分（例えば、フェノキシ樹脂
（1））が粒子状に分散した樹脂組成物は、一方の成分
（例えば、フェノキシ樹脂（1））を粒子状の形態を保
持しつつ、他方の成分（例えば、樹脂（2））と混合し
て調製してもよい。好ましい調製方法としては、例え
ば、フェノキシ樹脂（1）のエマルジョンと、樹脂（2）
のエマルジョンとを混合する方法、フェノキシ樹脂
（1）で構成されたポリマー粒子を含むエマルジョンの
存在下、樹脂（2）に対応するビニル系単量体を乳化重
合する方法などが例示できる。この乳化重合は、前記フ
ェノキシ樹脂（1）を含むポリマー粒子をシードとする
シード重合であってもよい。また、樹脂（2）を含むポ
リマー粒子は、樹脂（2）単独のみならず、フェノキシ
樹脂（1）と樹脂（2）とで構成してもよい。

【００２８】乳化重合は、慣用の乳化重合法、例えば、
（a）フェノキシ樹脂（1）及びビニル系単量体の混合溶
液を乳化重合する方法、（b）フェノキシ樹脂（1）で構
成されたポリマー粒子の存在下で、ビニル系単量体単
独、またはビニル系単量体とフェノキシ樹脂（1）との
混合溶液を乳化重合する方法などにより行うことができ
る。フェノキシ樹脂（1）及びビニル系単量体の混合溶
液やビニル系単量体は、予め乳化したプレエマルジョン
として用いてもよい。前記混合溶液やビニル系単量体
は、一括して仕込んで重合してもよく、一部を仕込み、
残部を添加して重合してもよい。混合溶液やビニル系単
量体は、乳化重合系に、滴下などにより、連続的に添加
してもよく、間欠的に添加してもよい。また、乳化重合
では、これらの方法を組み合わせた方法を採用してもよ
い。

【００２９】乳化重合においては、多段重合法などの慣
用の方法も採用できる。多段重合は、例えば、少なくと
もフェノキシ樹脂（1）を含むポリマー粒子、またはフ
ェノキシ樹脂（1）とビニル系単量体との混合溶液の乳
化重合により生成したポリマー粒子の存在下、連続的に
又は間欠的に、ビニル系単量体、またはフェノキシ樹脂
（1）とビニル系単量体との混合溶液を多段に添加して
乳化重合する方法により行うことができる。この方法で
は、添加するビニル系単量体又は混合溶液の組成は、乳
化重合工程の初期と後期とで異なっていてもよい。例え
ば、初期よりも後期の段階で、添加する混合溶液中のビ
ニル系単量体の割合を多くし、後期にはビニル系単量体
を用いてもよい。なお、乳化重合系において、フェノキ
シ樹脂（1）と、ビニル系単量体のうち不飽和カルボン
酸、アミノ基を有する化合物とを共存させてもよいが、
反応を抑制するためには、両者を共存させないのが有利
である。

【００３０】乳化重合は、重合開始剤、例えば、過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなど
の過硫酸塩、過酸化水素などの水溶性重合開始剤を用い
て行うことができ、重合開始剤は、水溶性のレゾックス
型重合開始剤系を構成してもよい。樹脂（2）の分子量
を調整するため、連鎖移動剤、例えば、カテコールなど
のアルコール類、チオール類、メルカプタン類などを用
いてもよい。重合温度は、重合開始剤の種類に応じて、
例えば、４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、さ
らに好ましくは６０〜８５℃程度である。

【００３１】乳化重合により得られた樹脂組成物（高分
子水系エマルジョン）におけるポリマー粒子は、均質構
造であってもよく、異相構造（例えば、コア・シェル構
造、ミクロドメイン構造など）であってもよい。コア・
シェル構造において、コア層はフェノキシ樹脂（1）又
は樹脂（2）、シェル層は樹脂（2）又はフェノキシ樹脂
（1）で構成してもよい。このような異相構造を形成す
る樹脂（2）としてはビニル系樹脂（2a）、特にアクリ
ル系樹脂やスチレン系樹脂が挙げられる。

【００３２】ポリマー粒子の平均粒子径は、分散安定
性、密着性などを損なわない範囲、例えば、０．０１〜
５μｍ（例えば、０．０１〜１μｍ）、好ましくは０．
０１〜２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１μｍ程度
の範囲から選択できる。

【００３３】エマルジョン（例えば、フェノキシ樹脂
（1）のエマルジョンなど）の調製や乳化重合には、乳
化剤を使用でき、乳化剤には、例えば、アニオン系界面
活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸
ナトリウムなど）、ノニオン系界面活性剤（例えば、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレ
ンブロックコポリマーなど）などの界面活性剤、ポリビ
ニルアルコールや水溶性ポリマーなどの保護コロイドを
用いることができる。乳化剤の使用量は、例えば、フェ
ノキシ樹脂（1）およびビニル系単量体などの被乳化成
分の総量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．
５〜８重量％。さらに好ましくは１〜８重量％程度であ
る。

【００３４】なお、エマルジョンはｐＨ調整してもよ
く、エマルジョンのｐＨは、例えば、５以上（例えば、
５〜１０）、好ましくは６〜９程度の中性〜弱アルカリ
性領域であってもよい。樹脂（2）のガラス転移温度
（Ｔｇ）は、例えば、−２０℃〜５０℃、好ましくは−
１０℃〜４０℃程度である。また、水性エマルジョンの
最低成膜温度（ＭＦＴ）は、例えば、０〜４０℃、好ま
しくは０〜３５℃程度である。

【００３５】樹脂組成物には、熱転写時の離型性や記録
画像の耐候性などを向上させるため、例えば、フッ素樹
脂、シリコーン樹脂、有機スルホン酸塩化合物、有機リ
ン酸塩化合物、有機カルボン酸塩化合物などの滑性物
質、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定
剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、帯電防止剤、可塑剤、増
粘剤、消泡剤などの添加剤を添加してもよい。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、アクリルウレタン
シリコン樹脂などの特殊な樹脂を用いることなく、フェ
ノキシ樹脂（1）（又はこのフェノキシ樹脂（1）と樹脂
（2））で構成された簡単な組成であっても、受像体の
受容層に適用すると、発色濃度が高く、しかも鮮明性に
優れる高品質画像を形成できる。また、熱転写時の剥離
性にも優れ、高品質の画像を円滑に形成できる。

【００３７】［熱転写記録用受像体］受像体の基材とし
ては、例えば、天然紙、合成紙（例えば、ポリプロピレ
ン系、ポリスチレン系、ポリエステル系合成紙など）、
プラスチックフィルム（例えば、ポリアルキレンテレフ
タレート（ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレン
テレフタレートなど）などのポリエステルフィルム，ポ
リプロピレンなどのオレフィン系フィルム、ナイロンな
どのポリアミドフィルムなど）、またはこれらの積層体
などを用いることができる。好ましい基材には、耐熱性
基材、例えば、合成紙、プラスチックフィルムが含まれ
る。基材の厚みは、用途に応じて、例えば、５〜５００
μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、さらに好ましくは
５０〜２００μｍ程度の範囲から選択できる。基材に
は、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、熱安定剤などの安定剤、滑剤、帯電防止剤、充填
剤、顔料などの添加剤を添加してもよい。

【００３８】本発明の受像体は、基材の少なくとも一方
の面に、前記樹脂組成物で構成された受容層を有してい
る。この受容層は、樹脂組成物を含む塗布液を基材に塗
布し、乾燥することにより形成できる。この塗布液は、
樹脂組成物を、適当な溶媒（例えば、水、水性あるいは
非水性の有機溶媒、またはこれらの混合溶媒など）を用
いて調製できる。なお、樹脂組成物が水性エマルジョン
の場合、塗布液は水性である。塗布液の塗布方法として
は、慣用の方法、例えば、グラビアやリバースなどのロ
ールコーティング法、ドクターナイフ法、ナイフコーテ
ィング法、ノズルコーティング法などを採用できる。

【００３９】受像体の受容層の層構造は、単層、複数層
のいずれであってもよく、通常、単層である。受容層の
厚みは、基材や使用目的に応じて、例えば、０．１μｍ
以上（例えば、０．１〜５０μｍ）、好ましくは０．５
μｍ以上（例えば、０．５〜４０μｍ）、さらに好まし
くは１〜３０μｍ程度の範囲から選択できる。

【００４０】本発明の受像体は、昇華性染料を含有する
熱転写シートと組み合わせて用いられる。本発明の受像
体は、熱転写方法、例えば、受像体の染料受容層と、昇
華性染料を含有する熱転写シートとを接触させ、サーマ
ルヘッドなどを用いて加熱することにより、熱転写シー
トの染料を受像体に移行させ、受像体に画像を形成する
のに有用である。

【００４１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、フェノキシ樹脂
（1）（又はこのフェノキシ樹脂（1）および樹脂
（2））で構成されているため、熱転写記録用受像体に
適用すると、発色濃度が高く、鮮明性に優れる高品質の
画像を形成できる。また、画像形成過程又は熱転写にお
ける熱転写シートとの剥離性が高い。そのため、熱転写
シートとの剥離性を高いレベルに維持しつつ、高品質の
画像を形成できる。

【００４２】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこの実施例により限定されるも
のではない。 実施例１ 攪拌機、コンデンサー（還流冷却器）、滴下ロート、温
度計を備えた１リットル反応容器に、脱イオン水３６０
ｇ、界面活性剤（花王（株）製、エマルゲン９３５）１
７ｇ、ブチルアクリレート（ＢＡ）２２３ｇ、メチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）２１４ｇおよびフェノキシ樹脂
（ユニオンカーバイド社製，ＰＫＭＪ）４５ｇの混合物
のうち、２０重量％を仕込み、撹拌しながら７０℃に加
温した。前記混合物の残部８０重量％と、過硫酸カリウ
ム２．８ｇ含有水溶液とを、２時間かけて反応系に滴下
した。さらに２時間反応した後、室温に冷却し、水性複
合樹脂エマルジョン（固形分５６％，ｐＨ４．７，粘度
１０ｃｐｓ（３０℃））を得た。

【００４３】実施例２ 攪拌機、コンデンサー、滴下ロート、温度計を備えた１
リットル反応器に、前記実施例１で得られた水性複合樹
脂エマルジョン １４０ｇ、イオン交換水 ２６６ｇお
よび界面活性剤（花王（株）製、エマルゲン９３１）
５ｇを仕込み、撹拌しながら７０℃に加温した。ＢＡ
２６ｇ、スチレン ３８ｇ、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート １．５ｇおよびアクリル酸 １ｇの混合物
と、過硫酸カリウム０．５ｇ含有水溶液とを、２時間か
けて反応系に滴下した。さらに２時間反応した後、室温
に冷却し、水性複合樹脂エマルジョン（固形分３０重量
％、ｐＨ４．７、粘度５．８ｃｐｓ（３０℃））を得
た。この水性複合樹脂エマルジョンにアンモニアを加
え、ＰＨ８．０とした。

【００４４】実施例３ ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業（株）製，プラ
クセルＨ７）６０重量部とフェノキシ樹脂（ユニオンカ
ーバイド社製，ＰＫＨＣ）４０重量部とを、メチルエチ
ルケトンに溶解し、３０重量％の樹脂溶液を調製した。

【００４５】実施例４ 熱可塑性ポリエステル（グッドイヤー社製，ビッテルVi
tel ＰＥ−５５４５）５０重量部とフェノキシ樹脂（ユ
ニオンカーバイド社製，ＰＫＨＨ）５０重量部とを、メ
チルエチルケトンに溶解し、３０重量％の樹脂溶液を調
製した。

【００４６】実施例５ クマロン・インデン樹脂（新日鐵化学（株）製）５０重
量部とフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製，ＰＫ
ＨＨ）５０重量部とを、メチルエチルケトンに溶解し、
３０重量％の樹脂溶液を調製した。

【００４７】比較例１ フェノキシ樹脂を用いる事なく、実施例１と同様にして
水性樹脂エマルジョンを調製した。

【００４８】比較例２〜４ 実施例３で用いたポリカプロラクトン（ダイセル化学工
業（株）製，プラクセルＨ７）の３０重量％メチルエチ
ルケトン溶液（比較例２）、実施例４で用いた熱可塑性
ポリエステル（グッドイヤー社製，ビッテルVitel ＰＥ
−５５４５）の３０重量％メチルエチルケトン溶液（比
較例３）、実施例５で用いたクマロン・インデン樹脂
（新日鐵化学（株）製）の３０重量％メチルエチルケト
ン溶液（比較例４）を調製した。

【００４９】（感熱転写記録受像体の作製）前記水性樹
脂エマルジョン又は樹脂溶液を、厚さ１５０μｍのポリ
プロピレン系合成紙（王子油化合成紙（株）製：ユポＦ
ＰＧ−１５０）上に、ワイヤーバーを用いて、１０μｍ
の乾燥塗膜が得られるように塗布し、１１０℃で１０分
間乾燥を行うことにより、染料受容層を有する感熱転写
記録用受像体を得た。

【００５０】（印字画像濃度の評価）受像体（受像シー
ト）に、昇華型デジタルカラープリンタＤＰＰ−Ｍ１
（ソニー社製）を用いて印画し、発色濃度を反射型マク
ベス濃度計ＲＤ−１２５５（サカタインクス社製）で測
定した。なお、インクリボンはＤＰＰ−Ｍ１専用のプリ
ントパックＶＰＭ−Ｐ５０ＳＴＡを用いた。また、印刷
条件はマッキントッシュ（アップル社製）用のプリンタ
ドライバ（ソニー社製）の標準設定とした。そして、発
色濃度を、シアン、マゼンタ、黄、黒の各色の反射濃度
の最大値の総和として評価した。

【００５１】（剥離性の評価）印刷時のインクリボンと
受像シートの剥離性を、目視で観察し、下記の基準で評
価した。 ○：熱融着などの異常転写がなく、円滑に印字できる △：剥離音が大きい ×：異常転写が発生する 評価結果を表に示す。

【００５２】

【表１】 表より明らかなように、実施例の樹脂組成物では、高い
発色性が得られると共に、融着がなく高い剥離性が得ら
れた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱転写記録用受像体の染料受容層を形成
   するための樹脂組成物であって、少なくともフェノキシ
   樹脂で構成されている熱転写記録用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 フェノキシ樹脂と、ビニル系樹脂および
   ポリエステル系樹脂から選択された少なくとも一種の樹
   脂とで構成されている請求項１記載の熱転写記録用樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 ビニル系樹脂がアクリル系樹脂又はスチ
   レン系樹脂である請求項２記載の熱転写記録用樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 ビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂
   から選択された少なくとも一種の樹脂中に、フェノキシ
   樹脂が粒子状に分散している請求項２記載の熱転写記録
   用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 樹脂組成物が、フェノキシ樹脂とビニル
   系樹脂とで構成され、かつコア・シェル構造又はミクロ
   ドメイン構造を有するポリマー粒子を含む水性エマルジ
   ョンである請求項１記載の熱転写記録用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 染料受容層が、少なくともフェノキシ樹
   脂で構成されている熱転写記録用受像体。
7. 【請求項７】 請求項１記載の樹脂組成物を基材の少な
   くとも一方の面に塗布し、染料受容層を形成する熱転写
   記録用受像体の製造方法。