JPH10330639A

JPH10330639A - 有色顔料、その製造方法及びそれを用いた化粧料

Info

Publication number: JPH10330639A
Application number: JP15614097A
Authority: JP
Inventors: Masao Oinuma; 正夫老沼; Masako Hashimoto; 理子橋本; Susumu Shimoyama; 進下山; Hiroko Noda; 裕子野田
Original assignee: DEN MATERIAL KK
Current assignee: DEN MATERIAL KK
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1997-05-30
Publication date: 1998-12-15

Abstract

(57)【要約】【課題】ラクトン型キサンテン系色素をキノイド型に
変換し彩度の高い鮮やかな色調を呈する状態で安定的に
固定化させた有色顔料、このものを効率よく製造する方
法及び該有色顔料を含有するメイクアップ化粧料を提供
する。【解決手段】粉末状の含水ケイ酸塩鉱物又は硫酸バリウ
ムを、水溶性アルミニウム塩の存在下で、ラクトン型キ
サンテン系色素のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩
を含む水溶液と接触させることにより、前記有色顔料を
製造する方法、及び化粧料の基本組成１００重量部に対
し、この有色顔料０．０１〜５０重量部を配合して成る
メイクアップ化粧料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な有色顔料、
その製造方法及びその有色顔料を含有する化粧料に関す
るものである。さらに詳しくいえば、本発明は、キサン
テン系色素を特定の担体に固着させて成る有色顔料、そ
れを製造する方法及びその有色顔料を含有するメイクア
ップ化粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、キサンテン系色素は、食品、医薬
品及び化粧品用の色素として知られている。そして、こ
のキサンテン系色素には「酸」⇔「アルカリ」による互
変異性体が存在する。すなわち、キサンテン系色素とし
て知られている赤色２２３号を例にとって具体的に示せ
ば、これは酸性領域では下記の構造式（Ａ）で表される
ラクトン型の２，４，５，７−テトラブロム−３，６−
フルオランジオール、すなわち赤色２２３号（テトラブ
ロムフルオレセイン）と呼ばれる物質である。しかし、
この赤色２２３号は、アルカリ性領域ではキノイド型に
変化し、９−オルト−カルボキシフェニル−６−ヒドロ
キシ−２，４，５，７−テトラブロム−３−イソキサン
トンのジナトリウム塩、すなわち赤色２３０号の（１）
（エオシンＹＳ）と呼ばれる物質に変わってしまう。ま
た、この逆にアルカリ性領域でキノイド型（Ｂ）の構造
を取っていた赤色２３０号の（１）は、酸性領域では、
ラクトン型（Ａ）の赤色２２３号に変化する。

【化４】そして、ラクトン型（Ａ）の構造を持つときには水に不
溶性であるが、キノイド型（Ｂ）の構造に変わると、水
に可溶性となり鮮やかな赤の色調を有し、その色調はラ
クトン型とは異なるものとなる。このように、キサンテ
ン系色素は、ｐＨ領域によって色調が変化し安定しない
という性質を有することから、色調を安定化させること
は、これまで容易ではなかった。

【０００３】一方、粉末状の含水ケイ酸塩鉱物（例え
ば、マイカ、タルク、カオリン等）又は硫酸バリウム
は、色材の希釈剤として色調整に使われ、また化粧料の
使用性（伸展性、付着性）を調整するために使われてい
る。しかし、この含水ケイ酸塩鉱物や硫酸バリウムにキ
サンテン系色素を彩度の高い鮮やかな色調を呈する状態
で安定的に固定化させてなる有色顔料は、これまで見出
されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、キサンテン系色素を鮮やかに発色させた
状態で安定的に固定化させて成る有色顔料とし、このも
のを化粧料成分として用いるようにすることを目的とし
てなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、キサンテ
ン系色素を鮮やかな色調を呈する状態で安定的に固定化
させることについて鋭意研究を重ねた結果、ラクトン型
構造を持つキサンテン系色素を下記一般式（III ）

【化５】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子である）で表され
るキノイド型構造のアンモニウム塩に変換させるか、ま
たは下記一般式（IV）

【化６】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子であり、Ｚはナト
リウム原子またはカリウム原子である）で表されるキノ
イド型構造のアルカリ金属塩に変換させ、これを水溶性
アルミニウム塩の存在下で特定の担体物質と接触させる
ことにより、キサンテン系色素はキノイド構造のまま該
担体物質に容易に固着し、鮮やかな色調を呈する状態で
安定化することを見出し、この知見に基づき本発明を完
成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）

【化７】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子である）で表され
るラクトン型キサンテン系色素を一般式（II）

【化８】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子である）で表され
るキノイド型キサンテン系色素とし、これを粉末状の含
水ケイ酸塩鉱物又は硫酸バリウムに固着させて成る有色
顔料及び化粧料の基本組成１００重量部に対し、この有
色顔料０．０１〜５０重量部を配合したことを特徴とす
るメイクアップ化粧料を提供するものである。

【０００７】また、本発明に従えば、前記有色顔料は、
粉末状の含水ケイ酸塩鉱物又は硫酸バリウムを、水溶性
アルミニウム塩の存在下、一般式（Ｉ）

【化９】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子である）で表され
るラクトン型キサンテン系色素のアンモニウム塩または
アルカリ金属塩を含む水溶液と接触させることにより製
造することができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明においては、キサンテン系
色素を固着させる担体物質として、粉末状の含水ケイ酸
塩鉱物又は硫酸バリウムが用いられる。

【０００９】ここで、粉末状の含水ケイ酸塩鉱物は、珪
素及びアルミニウムを主体としてマグネシウム、鉄、ア
ルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）などを含む粘度鉱物であ
り、例えば平均粒子径が３〜１５μｍの「タルク粉
末」、平均粒子径が０．３〜５μｍの「カオリン粉
末」、平均粒子径が４〜６μｍの「マイカ（別名：白雲
母）粉末」、合成マイカの粉末、平均粒子径が３〜７μ
ｍの「セリサイト（絹雲母）粉末」及びセリサイトを焼
成して粉砕した「焼成セリサイト（焼成絹雲母）粉末」
などが挙げられる。

【００１０】そして、硫酸バリウムとしては、例えば天
然の重晶石を粉砕し、空気中または水中で比重の違いに
よって分離して得られる平均粒径４〜１０μｍの「ひ性
硫酸バリウム粉末」、または硫化バリウムの水溶液に硫
酸ナトリウムを作用させるか、もしくは塩化バリウムの
水溶液に硫酸を作用させることによって沈殿させた平均
粒径０．１〜１５μｍの「沈降性硫酸バリウム粉末」、
あるいは硫酸バリウムを沈降させる際に、板状結晶を形
成させるように沈降させた板状径５〜１０μｍ、厚さ
０．１〜０．４μｍの「板状硫酸バリウム粉末」，もし
くは結晶形を球状とした０．１μｍの微細な「球状微粒
子硫酸バリウム粉末」などが挙げられる。

【００１１】本発明においては、前記の粉末状担体物質
は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００１２】一方、本発明において用いる前記一般式
（Ｉ）で表されるラクトン型キサンテン系色素の代表的
なものとしては、３，６−フルオランジオール［黄色２
０１号／フルオレセイン］、４，５−ジブロム−３，６
−フルオランジオール［だいだい色２０１号／ジブロム
フルオレセイン］、４，５−ジヨード−３，６−フルオ
ランジオール［だいだい色２０６号／ジヨードフルオレ
セイン］、２，４，５，７−テトラブロム−３，６−フ
ルオランジオール［赤色２２３号／テトラブロムフルオ
レセイン］、２，４，５，７−テトクロル−３，６−フ
ルオランジオール［赤色２１６号／テトラクロルフルオ
レセイン］、２，４，５，７−テトラブロム−１２，１
３，１４，１５−テトラクロル−３，６−フルオランジ
オール［赤色２１８号／テトラクロルテトラブロムフル
オレセイン］などが挙げられる。

【００１３】本発明においては、これらのラクトン型構
造を持つキサンテン系色素は１種用いてもよいし、所望
する色調の有色顔料を得るために２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００１４】また、これらのラクトン型キサンテン系色
素は、アンモニア水溶液で処理することによって、前記
一般式（III ）で表されるキノイド型構造のキサンテン
系色素に変換され、またアルカリ金属の炭酸塩もしくは
炭酸水素塩の水溶液で処理することによって、前記一般
式（IV）で表されるキノイド型構造のキサンテン系色素
に変換される。

【００１５】ここで、ラクトン型キサンテン系色素をキ
ノイド型構造に変換させるために用いるアンモニア水と
しては、通常市販されている濃アンモニア水（２８％）
などが挙げられ、またアルカリ金属の炭酸塩および炭酸
水素塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどが挙げられる。

【００１６】この際、強アルカリ性を示す水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物を
用いると一般式（Ｖ）

【化１０】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子であり、Ｍはアル
カリ金属である）で表されるキサンテン系色素のジアル
カリ金属塩が生じてしまうことが予測され、フルオレセ
イン骨格の３位の置換基をヒドロキシル基（−ＯＨ）の
まま前記粉末状担体物質に固定化することができないの
で好ましくない。

【００１７】本発明の有色顔料は、前記の粉末状担体物
質に前記一般式（II）で表されるキノイド型キサンテン
系色素を固定化させたもであり、本発明に従えば、前記
一般式（Ｉ）で表されるラクトン型キサンテン系色素を
アンモニア水溶液で処理することによって前記一般式
（III ）で表されるキノイド型のアンモニウム塩とする
か、またはアルカリ金属の炭酸塩および炭酸水素塩の水
溶液で処理することによって、前記一般式（IV）で表さ
れるキノイド型のアルカリ金属塩（カルボキシル金属
塩：−ＣＯＯ^-Ｚ⁺）とし、これを含む水溶液と前記粉
末状担体物質を水溶性アルミニウム塩の存在下で接触さ
せることにより所望の有色顔料を効率よく製造すること
ができる。

【００１８】この際、キサンテン系色素は、前記一般式
（Ｉ）で表されるラクトン型のままでは該粉末状担体物
質に固定化することは出来ない。また、水溶性アルミニ
ウム塩を用いないで、単に該粉末状担体物質とキノイド
型に変換させたキサンテン色素を接触させても、該粉末
状担体物質に固定化しない。ラクトン型キサンテン系色
素をアンモニア水溶液またはアルカリ金属の炭酸塩もし
くは炭酸水素塩の水溶液で処理し、さらに水溶性アルミ
ニウム塩の存在下で接触させることによって、キサンテ
ン系色素はキノイド型構造のまま安定化し、該粉末状担
体物質の表面に固着し固定化される。

【００１９】キサンテン系色素がキノイド型構造のまま
安定化し、該粉末状担体物質の表面に固着し固定化する
現象は、先ずラクトン型キサンテン系色素がアンモニア
水溶液またはアルカリ金属の炭酸塩もしくは炭酸水素塩
の水溶液で処理されることによって前記一般式（III ）
または前記一般式（IV）で表されるキノイド型構造とな
り、そして、ここに水溶性アルミニウム塩由来のアルミ
ニウムイオンが存在することによって、一般式（III ）
で表される分子構造中のアンモニウムイオン（Ｎ
Ｈ₄ ⁺）が、あるいは一般式（IV）で表される分子構造
中のアルカリ金属イオン（Ｚ⁺）がアルミニウムイオン
と置換し、同時にこのアルミニウムイオンをかいしてキ
ノイド型構造となったキサンテン系色素と該粉末状担体
物質が吸着することによって引き起こされるものと推定
される。

【００２０】本発明において用いられる水溶性アルミニ
ウム塩としては、例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウム、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウ
ム、硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸アルミニウムア
ンモニウム、などが挙げられる。これらの水溶性アルミ
ニウム塩は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００２１】該粉末状担体物質にキサンテン系色素をキ
ノイド型構造のまま安定化させて固着させる具体的な方
法としては、先ずアンモニア水溶液またはアルカリ金属
の炭酸塩もしくは炭酸水素塩の水溶液に一般式（Ｉ）で
表されるラクトン型キサンテン系色素を加えて溶解す
る。そして、この色素溶液に、かき混ぜながら粉末状担
体物質を分散させたのち、水溶性アルミニウム塩を添加
する方法などを用いることができる。

【００２２】ここで、ラクトン型キサンテン系色素を溶
解するために用いるアンモニア水溶液またはアルカリ金
属の炭酸塩もしくは炭酸水素塩の水溶液の濃度は０．０
１〜５．０％（Ｗ／Ｖ％）が好ましく、その使用量はラ
クトン型キサンテン系色素１モル量に対し（アンモニア
水の場合はＮＨ₃として）１．０〜１０．０倍モル量、
好ましくは２．０〜７．０倍モル量を用いる。

【００２３】またラクトン型キサンテン系色素の使用量
は、粉末状担体物質に対して０．１〜１５重量％、好ま
しくは１〜１０重量％が適量である。そして、色素溶液
中のキサンテン系色素の濃度は、０．０５〜１．００％
（Ｗ／Ｖ％）、好ましくは０．１〜０．５％（Ｗ／Ｖ
％）程度である。

【００２４】次に、水溶性アルミニウム塩の使用量は、
１モル当たり１個のアルミニウム原子を持つ水溶性アル
ミニウム塩の場合：ラクトン型キサンテン系色素１モル
量に対して１．０〜１．５モル量が適量であある。ま
た、１モル当たり２個のアルミニウム原子を持つ水溶性
アルミニウム塩の場合：ラクトン型キサンテン系色素１
モル量に対して０．５〜０．７モル量が適量である。そ
して、この水溶性アルミニウム塩は、そのまま徐々に添
加してもよいが、水溶液の形で添加するのが好ましい。
これを水溶液として用いる場合には、０．１〜５．０％
（Ｗ／Ｖ％）程度の濃度に調製して用いる。

【００２５】固着処理は、室温〜７０℃程度の温度で３
０分ないし３時間程度行えばよい。また、固着処理中の
色素溶液のｐＨは４．０〜７．０の範囲に保つことが好
ましく、色素溶液のｐＨをこの範囲に調整するために、
酸性物質として前記水溶性アルミニウム塩を、あるいは
アルカリ性物質として前記アンモニア水溶液またはアル
カリ金属の炭酸塩もしくは炭酸水素塩の水溶液を適宜添
加してもよい。

【００２６】このようにして、粉末状の含水ケイ酸塩鉱
物や硫酸バリウムの担体物質に、キノイド型キサンテン
系色素が鮮やかな色調を呈する状態で、該担体物質に容
易に固着され安定化する。固着終了後、色素が固着し固
定化した担体を、ろ過や遠心分離などの公知の手段で取
り出し、乾燥したのち、必要ならば粉砕（解砕）処理す
ることにより、所望の微粉末状有色顔料が得られる。

【００２７】前記ラクトン型キサンテン系色素及びこれ
をキノイド型に変換させた色素は、食品や医薬品及び化
粧品等の着色料などにも使用されており、また前記粉末
状担体物質も、それぞれ安全性が高く、特に、該担体物
質にキノイド型キサンテン系色素を固着させた本発明の
有色顔料は、濃色であり（マンセル値で明度Ｖが７以
下）、かつ鮮やか（マンセル値で彩度Ｃが１０以上）
で、さらにその色調は安定しており、化粧料の着色料と
して極めて好適に用いることができる。

【００２８】本発明のメイクアップ化粧料は、前記有色
顔料を着色剤として配合したものであり、その配合量
は、化粧料の基本組成１００重量部に対し、０．０１〜
５０重量部の範囲で選ばれる。この有色顔料の最適な配
合量は、化粧料の種類に応じて、前記範囲で選ばれる。

【００２９】本発明のメイクアップ化粧料における基本
組成としては、特に制限はなく、従来各種メイクアップ
化粧料、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーショ
ン、口紅、美爪料などに慣用されている基本組成を挙げ
ることができる。また、本発明のメイクアップ化粧料に
は、必要に応じ、無機顔料や有機顔料などの他の着色剤
を適宜配合してもよい。また、本発明のメイクアップ化
粧料の調製方法については特に制限はなく、従来メイク
アップ化粧料の調製に慣用されている方法を用いること
ができる。

【００３０】

【発明の効果】本発明の有色顔料は、特定の粉末状担体
物質に、キサンテン系色素を鮮やかな色調を呈する状態
で安定化させ固着させたものであって、その色濃度はマ
ンセル値の明度Ｖで示せば７以下であり、かつその鮮や
かさはマンセル値の彩度Ｃで示せば１０以上であり、さ
らにその色調は安定していることから、化粧料の着色料
として極めて好適に用いることができ、そして皮膚への
伸展性に優れ、特に透明感のある鮮やかな色調を表現す
ることができる。また、本発明のメイクアップ化粧料は
前記有色顔料を含有するものであって、肌への付着性
と、のびやなじみなどの良好な使用感を持つものであ
り、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーション、
口紅、美爪料などとして好適に用いられる。

【００３１】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって限定されるもの
ではない。なお、得られた顔料の物性は次のようにして
求めた。（１）外観目視観察による。（２）色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃ積分球を用いた分光光度計［日本分光工業（株）製、分
光光度計「Ｕｂｅｓｔ５０」］によって、３８０〜７８
０ｎｍの波長領域で反射スペクトルを測定し、測定され
たスペクトルから色彩計算プログラム［日本分光工業
（株）製、ＴＳＶ−４３３型色彩計算プログラム］を用
いて、Ｃ光源（青空を含む昼光）を標準光源とし、国際
照明委員会（ＣＩＥ）の定めた２度視野に基づく表色系
に従ったマンセル値を求めた。なお、マンセル値の色相
（Ｈ）表示は、「赤」の色相領域を「Ｒ」、「紫」の色
相領域を「Ｐ」、「青」の色相領域を「Ｂ」、そして
「黄」の色相領域を「Ｙ」で表す。

【００３２】実施例１精製水８００ｍｌに０．５％アンモニア水溶液８０ｍｌ
を加え混合し、これに３，６−フルオランジオール［黄
色２０１号／フルオレセイン］２ｇを溶解し、室温で撹
拌しながら硫酸バリウム粉末［堺化学工業（株）製：板
状硫酸バリウム「板状硫酸バリウムＨ」、純度９８％、
粒径５〜１０μｍ×０．２μｍ、メジアン径７．４１６
μｍ］２０ｇを投入し分散させ、撹拌を続けながら１％
（Ｗ／Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウム・１２水和物の
水溶液３４２ｍｌを１時間かけて滴下し、さらに室温で
２時間かき混ぜた。このときの色素溶液のｐＨは６であ
った。その後、黄色化した硫酸バリウム粉末をろ別し、
５５℃で乾燥し、乳鉢で粉砕して黄色の外観を有する微
粉末状の顔料２１．６ｇを得た。ろ液は微黄色透明であ
り、ｐＨは６であった。また、５５℃で乾燥したにもか
かわらず、固着されたキサンテン系色素は退色せず鮮や
かな黄色を呈しており、得られた顔料は耐熱性に優れて
いることが確認された。このようにして得られた黄色顔
料の分光反射スペクトルを図１に示す。また、このスペ
クトルから求められた色相Ｈは６．３ＹＲ（赤味の黄
色）、明度Ｖは７．３、彩度Ｃは１０．２であり、彩度
の高い鮮やかな色調を持つ黄色顔料であることが確認さ
れた。

【００３３】実施例２精製水８００ｍｌに０．５％アンモニア水溶液６０ｍｌ
を加え混合し、これに４，５−ジブロム−３，６−フル
オランジオール［だいだい色２０１号／ジブロムフルオ
レセイン］２ｇを溶解し、この色素溶液の温度を５０℃
に昇温し、撹拌しながら硫酸バリウム粉末［堺化学工業
（株）製：板状硫酸バリウム「板状硫酸バリウムＨ」、
純度９８％、粒径５〜１０μｍ×０．２μｍ、メジアン
径７．４１６μｍ］２０ｇを投入し分散させ、撹拌を続
けながら１％（Ｗ／Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウム・
１２水和物の水溶液２７１ｍｌを１時間かけて滴下し、
さらに５０℃で２時間かき混ぜた。このときの色素溶液
のｐＨは５であった。その後、橙色化した硫酸バリウム
粉末をろ別し、５５℃で乾燥し、乳鉢で粉砕して橙色の
外観を有する微粉末状の顔料２１．７ｇを得た。ろ液は
微黄色透明であり、ｐＨは５であった。また、５５℃で
乾燥したにもかかわらず、固着されたキサンテン系色素
は退色せず鮮やかな橙色を呈しており、得られた顔料は
耐熱性に優れていることが確認された。このようにして
得られた橙色顔料の分光反射スペクトルを図２に示す。
また、このスペクトルから求められた色相Ｈは４．３Ｙ
Ｒ（橙色）、明度Ｖは７．３、彩度Ｃは１０．３であ
り、彩度の高い鮮やかな色調を持つ橙色顔料であること
が確認された。

【００３４】実施例３実施例２における４，５−ジブロム−３，６−フルオラ
ンジオール［だいだい色２０１号／ジブロムフルオレセ
イン］２ｇの代わりに、２，４，５，７−テトラブロム
−３，６−フルオランジオール［赤色２２３号／テトラ
ブロムフルオレセイン］２ｇを用い、さらに１％（Ｗ／
Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウム・１２水和物の水溶液
は、２０４ｍｌ用いた以外は全く実施例２と同様にし
て、赤色の外観を有する微粉末状の顔料２１．５ｇを得
た。このときの色素溶液のｐＨは５であり、ろ液は微赤
色透明で、そのｐＨも５であった。このようにして得ら
れた赤色顔料の分光反射スペクトルを図３に示す。ま
た、このスペクトルから求められた色相Ｈは５．３Ｒ
（赤色）、明度Ｖは５．４、彩度Ｃは１１．５であり、
彩度の高い鮮やかな色調を持つ赤色顔料であることが確
認された。

【００３５】実施例４実施例２における４，５−ジブロム−３，６−フルオラ
ンジオール［だいだい色２０１号／ジブロムフルオレセ
イン］２ｇの代わりに、２，４，５，７−テトラブロム
−１２，１３，１４，１５−テトラクロル−３，６−フ
ルオランジオール［赤色２１８号／テトラクロル−テト
ラブロムフルオレセイン］２ｇを用い、さらに１％（Ｗ
／Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウム・１２水和物の水溶
液は、１６９ｍｌ用いた以外は全く実施例２と同様にし
て、赤色の外観を有する微粉末状の顔料２１．４ｇを得
た。このときの色素溶液のｐＨは５であっり、ろ液は微
赤色透明で、そのｐＨも５であった。このようにして得
られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図４に示す。ま
た、このスペクトルから求められた色相Ｈは９．０ＲＰ
（紫味の赤色）、明度Ｖは５．７、彩度Ｃは１２．０で
あり、彩度の高い鮮やかな色調を持つ赤色顔料であるこ
とが確認された。

【００３６】実施例５実施例２における４，５−ジブロム−３，６−フルオラ
ンジオール［だいだい色２０１号／ジブロムフルオレセ
イン］２ｇの代わりに、２，４，５，７−テトラブロム
−３，６−フルオランジオール［赤色２２３号／テトラ
ブロムフルオレセイン］２ｇを用い、また硫酸バリウム
粉末２０ｇの代わりに、マイカ粉末［東色ピグメント
（株）：「マイカＭ」平均粒子径２０μｍ］２０ｇを用
い、さらに１％（Ｗ／Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウム
・１２水和物の水溶液は、２０４ｍｌ用いた以外は全く
実施例２と同様にして、赤色の外観を有する微粉末状の
顔料２１．６ｇを得た。このときの色素溶液のｐＨは５
であり、ろ液は微赤色透明で、そのｐＨも５であった。
このようにして得られた赤色顔料の分光反射スペクトル
を図５に示す。また、このスペクトルから求められた色
相Ｈは４．１Ｒ（赤色）、明度Ｖは５．７、彩度Ｃは１
０．４であり、彩度の高い鮮やかな色調を持つ赤色顔料
であることが確認された。

【００３７】実施例６実施例２における０．５％アンモニア水溶液６０ｍｌの
代わりに、２％炭酸ナトリウム水溶液１２０ｍｌを用
い、さらに１％（Ｗ／Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウム
・１２水和物の水溶液は、２７０ｍｌ用いた以外は全く
実施例２と同様にして、橙色の外観を有する微粉末状の
顔料２１．１ｇを得た。このときの色素溶液のｐＨは６
であり、ろ液は微黄色透明で、そのｐＨも６であった。
このようにして得られた橙色顔料の分光反射スペクトル
を図６に示す。また、このスペクトルから求められた色
相Ｈは９．５Ｒ（マンセル色相環上では「赤Ｒ」に近接
した橙色）、明度Ｖは６．３、彩度Ｃは１１．７であ
り、彩度の高い鮮やかな色調を持つ橙色顔料であること
が確認された。

【００３８】実施例７実施例２における０．５％アンモニア水溶液６０ｍｌの
代わりに、１％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌを
用い、さらに１％（Ｗ／Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウ
ム・１２水和物の水溶液は、２７０ｍｌ用いた以外は全
く実施例２と同様にして、橙色の外観を有する微粉末状
の顔料２１．３ｇを得た。このときの色素溶液のｐＨは
６であり、ろ液は微黄色透明で、そのｐＨも６であっ
た。このようにして得られた橙色顔料の分光反射スペク
トルを図７に示す。また、このスペクトルから求められ
た色相Ｈは０．２ＹＲ（マンセル色相環上では「赤Ｒ」
に近接した橙色）、明度Ｖは６．４、彩度Ｃは１１．３
であり、彩度の高い鮮やかな色調を持つ橙色顔料である
ことが確認された。

【００３９】〔色素溶出試験〕本発明によって得られた
有色顔料の色素溶出試験を行った。先ず、上記各実施例
において得られた有色顔料０．５ｇを試験管に取り、１
０ｍｌの精製水をそれぞれ加え、５０℃に調整した恒温
振とう水槽中で１時間振とうした後、放置し、上澄み液
の着色状態を目視により観察し、色素の溶出性を確認し
た。この結果、上記各実施例によって得られた有色顔料
から色素溶出は認められなかった。

【００４０】〔比較例〕キサンテン系色素を従来の用法
に従って白色粉体に混合分散させて調製した有色粉体と
本発明によって得られた有色顔料の色彩を比較評価し
た。

【００４１】比較例１実施例において用いたものと同様の硫酸バリウム粉末２
０ｇに、２，４，５，７−テトラブロム−３，６−フル
オランジオール［赤色２２３号／テトラブロムフルオレ
セイン］２ｇを加えて混合し、赤色の粉体を得た。この
赤色粉体の分光反射スペクトルを図８に示す。また、こ
のスペクトルから求められた色相Ｈは６．５Ｒ（赤
色）、明度Ｖは７．４、彩度Ｃは７．９であった。

【００４２】この比較例１で得られた赤色粉体に対し
て、同様のキサンテン系色素をキノイド型に変換させて
硫酸バリウム粉末に固着して成る本発明の有色顔料は、
前記実施例３で得られたものであり、それは図３の分光
反射スペクトルを示し、このスペクトルから求められた
マンセル値は、色相Ｈ：５．３Ｒ（赤色）、明度Ｖ：
５．４、彩度Ｃ：１１．５であって、この比較例１の赤
色粉体に比べて、本発明による赤色顔料は、明らかに彩
度が高く鮮やかな色調を持っていることが確認された。

【００４３】比較例２実施例において用いたものと同様の硫酸バリウム粉末２
０ｇに、２，４，５，７−テトラブロム−１２，１３，
１４，１５−テトラクロル−３，６−フルオランジオー
ル［赤色２１８号／テトラクロル−テトラブロムフルオ
レセイン］２ｇを加えて混合し、赤色の粉体を得た。こ
の赤色粉体の分光反射スペクトルを図９に示す。また、
このスペクトルから求められた色相Ｈは９．７ＲＰ（紫
味の赤色）、明度Ｖは８．２、彩度Ｃは４．１であっ
た。

【００４４】この比較例２で得られた赤色粉体に対し
て、同様のキサンテン系色素をキノイド型に変換させて
硫酸バリウム粉末に固着して成る本発明の有色顔料は、
前記実施例４で得られたものであり、それは図４の分光
反射スペクトルを示し、このスペクトルから求められた
マンセル値は、色相Ｈ：９．０ＲＰ（紫味の赤色）、明
度Ｖ：５．７、彩度Ｃ：１２．０であって、この比較例
２の赤色粉体に比べて、本発明による赤色顔料は、明ら
かに明度が深く、はるかに彩度が高い鮮やかな色調を持
っていることが確認された。

【００４５】〔化粧料の製造〕実施例８口紅の製造（Ａ）成分実施例３の有色顔料２０重量部ヒマシ油２５重量部（Ｂ）成分キャンデリラロウ９重量部固形パラフィン８重量部ミツロウ５重量部カルナウバロウ５重量部ラノリン１１重量部イソプロピルミリステート１０重量部前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを
（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラー
で混練りしたのち、再溶解して金型に流し込み、冷却し
て口紅を得た。本発明の有色顔料は分散性も良好で、得
られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好で
あった。

【００４６】実施例９口紅の製造（Ａ）成分実施例４の有色顔料２０重量部ヒマシ油２５重量部（Ｂ）成分キャンデリラロウ９重量部固形パラフィン８重量部ミツロウ５重量部カルナウバロウ５重量部ラノリン１１重量部イソプロピルミリステート１０重量部前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを
（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラー
で混練りしたのち、再溶解して金型に流し込み、冷却し
て口紅を得た。本発明の有色顔料は分散性も良好で、得
られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好で
あった。

【００４７】実施例１０ほほ紅の製造（Ａ）成分実施例５の有色顔料７重量部タルク７５重量部カオリン１０重量部ミリスチン酸亜鉛５重量部（Ｂ）成分流動パラフィン３重量部前記（Ａ）成分をブレンダーでよくかき混ぜて混合し、
そこに（Ｂ）成分を噴霧し、さらにブレンダーでかき混
ぜて混合し、粉砕機で処理したのち、金型に打型してほ
ほ紅を得た。得られたほほ紅の色調、付着性、伸び、触
感及び耐水性（耐汗性）は極めて良好であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた黄色顔料の分光反射スペク
トル図。

【図２】実施例２で得られた橙色顔料の分光反射スペク
トル図。

【図３】実施例３で得られた赤色顔料の分光反射スペク
トル図。

【図４】実施例４で得られた赤色顔料の分光反射スペク
トル図。

【図５】実施例５で得られた赤色顔料の分光反射スペク
トル図。

【図６】実施例６で得られた橙色粉体の分光反射スペク
トル図。

【図７】実施例７で得られた橙色粉体の分光反射スペク
トル図。

【図８】比較例１で得られた赤色粉体の分光反射スペク
トル図。

【図９】比較例２で得られた赤色粉体の分光反射スペク
トル図。

フロントページの続き (72)発明者野田裕子神奈川県厚木市上荻野5396番地２デンマテリアル株式会社色材科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子である）で表され
るラクトン型キサンテン系色素を一般式（II）【化２】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子である）で表され
るキノイド型キサンテン系色素とし、これを粉末状の含
水ケイ酸塩鉱物又は硫酸バリウムに固着させて成る有色
顔料。
【請求項２】粉末状の含水ケイ酸塩鉱物又は硫酸バリウ
ムを、水溶性アルミニウム塩の存在下、一般式（Ｉ）【化３】（式中のＸは水素原子、臭素原子、沃素原子又は塩素原
子であり、Ｙは水素原子又は塩素原子である）で表され
るラクトン型キサンテン系色素のアンモニウム塩または
アルカリ金属塩を含む水溶液と接触させることを特徴と
する有色顔料の製造方法。
【請求項３】化粧料の基本組成１００重量部に対し、請
求項１記載の有色顔料０．０１〜５０重量部を配合した
ことを特徴とするメイクアップ化粧料。