JPH10330716A - 粘着フィルム用下塗り剤 - Google Patents
粘着フィルム用下塗り剤Info
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- JPH10330716A JPH10330716A JP9139456A JP13945697A JPH10330716A JP H10330716 A JPH10330716 A JP H10330716A JP 9139456 A JP9139456 A JP 9139456A JP 13945697 A JP13945697 A JP 13945697A JP H10330716 A JPH10330716 A JP H10330716A
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
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- Epoxy Resins (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】粘着剤と支持体とのアンカリング性を十分に向
上させる下塗り剤を提供すること。 【解決手段】主鎖の一部に末端カルボキシル基を有する
側鎖を導入した分岐型ポリエステル樹脂を、1種類また
は2種類以上ブレンドしたものを主成分とし、これに硬
化剤として多官能エポキシ樹脂を添加してなる下塗り剤
として用いる。
上させる下塗り剤を提供すること。 【解決手段】主鎖の一部に末端カルボキシル基を有する
側鎖を導入した分岐型ポリエステル樹脂を、1種類また
は2種類以上ブレンドしたものを主成分とし、これに硬
化剤として多官能エポキシ樹脂を添加してなる下塗り剤
として用いる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム状支持体
とアクリル系、グラフトゴム系等の高極性粘着剤とのア
ンカリング性を向上させる粘着フィルム用下塗り剤に関
する。
とアクリル系、グラフトゴム系等の高極性粘着剤とのア
ンカリング性を向上させる粘着フィルム用下塗り剤に関
する。
【0002】
【従来の技術】フィルム状支持体と粘着剤とのアンカリ
ング性向上のための下塗り剤として、以下のようなもの
が提案されている。 (1)アクリル系やゴム系の粘着剤を下塗り剤として極
薄く塗布する方法。 (2)塩素化エチレン/酢酸ビニル共重合体にイソブチ
レン単位を主成分にもつ重合体を特定量配合した下塗り
剤。 (3)共重合飽和ポリエステルにゴム、粘着付与剤、ポ
リイソシアネートを配合した下塗り剤。 (4)両末端に官能基を有する低分子量ポリオレフィン
に架橋剤を配合した下塗り剤。 (5)反応性SEBS樹脂にイソブチレン系重合体を配
合した下塗り剤。
ング性向上のための下塗り剤として、以下のようなもの
が提案されている。 (1)アクリル系やゴム系の粘着剤を下塗り剤として極
薄く塗布する方法。 (2)塩素化エチレン/酢酸ビニル共重合体にイソブチ
レン単位を主成分にもつ重合体を特定量配合した下塗り
剤。 (3)共重合飽和ポリエステルにゴム、粘着付与剤、ポ
リイソシアネートを配合した下塗り剤。 (4)両末端に官能基を有する低分子量ポリオレフィン
に架橋剤を配合した下塗り剤。 (5)反応性SEBS樹脂にイソブチレン系重合体を配
合した下塗り剤。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法では、特にポリエステル、ポリカーボネートフィル
ムを支持体とした場合、十分なアンカリングが得られ
ず、粘着フィルムが長時間被着体に貼り付けられた場合
やカッタでの切断等で粘着剤がダメージを受けた場合等
に、粘着剤が被着体に転着することがある。このため、
フィルム貼り付けから剥離までの時間を制限したり、切
断に用いるカッタの交換頻度を高くしたり、特殊なカッ
タを用いたりする必要がある。本発明はかかる状況に鑑
み、粘着剤と支持体とのアンカリング性を十分に向上さ
せる下塗り剤を提供することを目的とする。
方法では、特にポリエステル、ポリカーボネートフィル
ムを支持体とした場合、十分なアンカリングが得られ
ず、粘着フィルムが長時間被着体に貼り付けられた場合
やカッタでの切断等で粘着剤がダメージを受けた場合等
に、粘着剤が被着体に転着することがある。このため、
フィルム貼り付けから剥離までの時間を制限したり、切
断に用いるカッタの交換頻度を高くしたり、特殊なカッ
タを用いたりする必要がある。本発明はかかる状況に鑑
み、粘着剤と支持体とのアンカリング性を十分に向上さ
せる下塗り剤を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】かかる目的は本発明によ
れば、粘着剤と支持体とのアンカリング性を十分に向上
させるために、主鎖の一部に末端カルボキシル基を有す
る側鎖を導入した分岐型ポリエステル樹脂を、1種類ま
たは2種類以上ブレンドしたものを主成分とし、これに
硬化剤として多官能エポキシ樹脂を添加した飽和ポリエ
ステル系下塗り剤により達成される。
れば、粘着剤と支持体とのアンカリング性を十分に向上
させるために、主鎖の一部に末端カルボキシル基を有す
る側鎖を導入した分岐型ポリエステル樹脂を、1種類ま
たは2種類以上ブレンドしたものを主成分とし、これに
硬化剤として多官能エポキシ樹脂を添加した飽和ポリエ
ステル系下塗り剤により達成される。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる分岐型ポリエ
ステル樹脂は、両末端に水酸基を有する直鎖型ポリエス
テル樹脂骨格の一部から枝分かれし、その側鎖末端にカ
ルボキシル基が付与されている構造となっている。かか
る樹脂は、例えば特願平6−208529号明細書記載
の方法で製造される。支持体の材質、粘着剤の材質によ
って分岐型ポリエステル樹脂は、1種類または2種類以
上ブレンドして使用される。ブレンド物においては、個
々の分岐型ポリエステル樹脂のTgの差が5℃以上あ
り、かつ最も高い樹脂のTgが16℃以上、最も低い樹
脂のTgが16℃未満であることが好ましい。この条件
を満たすことにより、広範囲な温度領域で安定したアン
カリング性を得ることができる。
ステル樹脂は、両末端に水酸基を有する直鎖型ポリエス
テル樹脂骨格の一部から枝分かれし、その側鎖末端にカ
ルボキシル基が付与されている構造となっている。かか
る樹脂は、例えば特願平6−208529号明細書記載
の方法で製造される。支持体の材質、粘着剤の材質によ
って分岐型ポリエステル樹脂は、1種類または2種類以
上ブレンドして使用される。ブレンド物においては、個
々の分岐型ポリエステル樹脂のTgの差が5℃以上あ
り、かつ最も高い樹脂のTgが16℃以上、最も低い樹
脂のTgが16℃未満であることが好ましい。この条件
を満たすことにより、広範囲な温度領域で安定したアン
カリング性を得ることができる。
【0006】分岐型ポリエステル樹脂のカルボキシル基
濃度が、1分子当たりの官能基数で2.01から10で
あることが好ましく、より好ましくは2.O5から3.
5である。この範囲を下回ると架橋点が少なく期待した
架橋効果が得られにくく、またこの範囲を上回ると側鎖
のカルボキシル基と両末端水酸基との自己重合によりゲ
ル化しやすくなり、下塗り剤の寿命が短くなり好ましく
ない。また、分岐型ポリエステル樹脂の分子量について
は、数平均分子量で5000以上であり、5000未満
では樹脂自体の凝集力が不足して十分なアンカリング性
が得られない。ここで、「Tg」は一般的なDSCの測
定によって得られたものであり、「数平均分子量」はゲ
ルパーミエションクロマトグラフィーを利用し、標準ポ
リスチレンの検量線を使用して算出したものである。本
下塗り剤は、上記の分岐型ポリエステル樹脂の他に、多
官能エポキシ樹脂が必須である。高次の架橋構造をとる
ためには、多官能エポキシ樹脂は2官能以上が好まし
く、4官能のものがより好適に用いられる。多官能エポ
キシ樹脂の添加量は、主成分量に対して0.01から3
0部の範囲で使用するのが好ましい。
濃度が、1分子当たりの官能基数で2.01から10で
あることが好ましく、より好ましくは2.O5から3.
5である。この範囲を下回ると架橋点が少なく期待した
架橋効果が得られにくく、またこの範囲を上回ると側鎖
のカルボキシル基と両末端水酸基との自己重合によりゲ
ル化しやすくなり、下塗り剤の寿命が短くなり好ましく
ない。また、分岐型ポリエステル樹脂の分子量について
は、数平均分子量で5000以上であり、5000未満
では樹脂自体の凝集力が不足して十分なアンカリング性
が得られない。ここで、「Tg」は一般的なDSCの測
定によって得られたものであり、「数平均分子量」はゲ
ルパーミエションクロマトグラフィーを利用し、標準ポ
リスチレンの検量線を使用して算出したものである。本
下塗り剤は、上記の分岐型ポリエステル樹脂の他に、多
官能エポキシ樹脂が必須である。高次の架橋構造をとる
ためには、多官能エポキシ樹脂は2官能以上が好まし
く、4官能のものがより好適に用いられる。多官能エポ
キシ樹脂の添加量は、主成分量に対して0.01から3
0部の範囲で使用するのが好ましい。
【0007】支持体としてはポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリカーボネート、セルロースアセテート、AB
S等の各種フィルム状、シート状、テープ状の材料に好
適に用いられ、その他、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、その他ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体もしくはこれらの混合物からなる材料やポリビニル
アルコール、ナイロン等の熱可塑性材料、さらにポリイ
ミド、ポリスチレン、エンジニアリングプラスティック
等にも適用することができる。粘着剤としては、アクリ
ル系、グラフト天然ゴム系等の高極性粘着剤に対し好適
であり、その他スチレン−ブタジエン系、スチレン−エ
チレン−ブタジエン−スチレン系、ポリイソブチレン系
等の粘着剤にも適用することができる。
ニル、ポリカーボネート、セルロースアセテート、AB
S等の各種フィルム状、シート状、テープ状の材料に好
適に用いられ、その他、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、その他ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体もしくはこれらの混合物からなる材料やポリビニル
アルコール、ナイロン等の熱可塑性材料、さらにポリイ
ミド、ポリスチレン、エンジニアリングプラスティック
等にも適用することができる。粘着剤としては、アクリ
ル系、グラフト天然ゴム系等の高極性粘着剤に対し好適
であり、その他スチレン−ブタジエン系、スチレン−エ
チレン−ブタジエン−スチレン系、ポリイソブチレン系
等の粘着剤にも適用することができる。
【0008】なお、より高いアンカリング性を得るた
め、支持体表面にコロナ処理等の汎用的な表面処理を行
うことが好ましい。本下塗り剤には必要に応じ、主塗布
物である粘着剤および/またはこれと類似の粘着剤、ロ
ジン、テルペン樹脂、石油樹脂等の粘着付与剤等の添加
剤を併用してもよい。本発明の飽和ポリエステル系下塗
り剤に関する技術的なポイントは、分岐型ポリエステル
樹脂を使用し、これに硬化剤として多官能エポキシ樹脂
を添加したことである。架橋点の多い分岐型ポリエステ
ル樹脂を硬化剤で3次元網目化しているため、強いアン
カリング性が得られる。さらに、本硬化剤を用いること
により、硬化反応が80〜150℃程度で起こるため、
通常の粘着剤塗布時の乾燥温度で十分に下塗り剤の硬化
が現れる。
め、支持体表面にコロナ処理等の汎用的な表面処理を行
うことが好ましい。本下塗り剤には必要に応じ、主塗布
物である粘着剤および/またはこれと類似の粘着剤、ロ
ジン、テルペン樹脂、石油樹脂等の粘着付与剤等の添加
剤を併用してもよい。本発明の飽和ポリエステル系下塗
り剤に関する技術的なポイントは、分岐型ポリエステル
樹脂を使用し、これに硬化剤として多官能エポキシ樹脂
を添加したことである。架橋点の多い分岐型ポリエステ
ル樹脂を硬化剤で3次元網目化しているため、強いアン
カリング性が得られる。さらに、本硬化剤を用いること
により、硬化反応が80〜150℃程度で起こるため、
通常の粘着剤塗布時の乾燥温度で十分に下塗り剤の硬化
が現れる。
【0009】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明の範囲はこれらの実施例によって何等限定さ
れるものではない。 実施例1 [下塗り剤配合] 分岐型ポリエステル樹脂ブレンド物:樹脂A/樹脂B=50/50部 物性 樹脂A 樹脂B 分子量 Mw 38,000 35,000 Mn 13,000 11,000 Mw/Mn 2.9 3.2 Tg(℃) 45 15 カルボキシル基官能基数 2.5 3.0 多官能エポキシ樹脂:5部 (ダウ・ケミカル日本(株)TACTIC 742 3官能) 上記下塗り剤のトルエン/MEK=8/2溶液(固形分
0.4%)を支持体にギャップ100μmのバーコータ
で塗布した。乾燥後下塗り剤を塗布した面に、粘着剤を
乾燥後の粘着剤厚さが10μmとなるように塗布した。
支持体としては ・PETフィルム(ダイアホイル(株)50μm厚、両
面コロナ処理54dyn/cm以上) ・ポリエチレンフィルム(東ソー ペトロセン183を
インフレーション法にて60μm厚さに製膜、塗布面に
コロナ処理54dyn/cm) 粘着剤としては ・アクリル系粘着剤(綜研化学 SKダイン801Bに
コロネートLを2部添加) 得られた粘着フィルム2枚の粘着剤面同士を貼り合わ
せ、10kg/cm2 の加圧状態で一昼夜室温中に放置
し、貼り合わせ部分をTピール法で剥離するときの剥離
力(200mm/分)の測定と剥離界面の観察を行い、
結果を表1に示す。なお、分岐型ポリエステル樹脂とし
ての樹脂A、樹脂Bは特願平6−208529号明細書
記載の方法で製造した。
が、本発明の範囲はこれらの実施例によって何等限定さ
れるものではない。 実施例1 [下塗り剤配合] 分岐型ポリエステル樹脂ブレンド物:樹脂A/樹脂B=50/50部 物性 樹脂A 樹脂B 分子量 Mw 38,000 35,000 Mn 13,000 11,000 Mw/Mn 2.9 3.2 Tg(℃) 45 15 カルボキシル基官能基数 2.5 3.0 多官能エポキシ樹脂:5部 (ダウ・ケミカル日本(株)TACTIC 742 3官能) 上記下塗り剤のトルエン/MEK=8/2溶液(固形分
0.4%)を支持体にギャップ100μmのバーコータ
で塗布した。乾燥後下塗り剤を塗布した面に、粘着剤を
乾燥後の粘着剤厚さが10μmとなるように塗布した。
支持体としては ・PETフィルム(ダイアホイル(株)50μm厚、両
面コロナ処理54dyn/cm以上) ・ポリエチレンフィルム(東ソー ペトロセン183を
インフレーション法にて60μm厚さに製膜、塗布面に
コロナ処理54dyn/cm) 粘着剤としては ・アクリル系粘着剤(綜研化学 SKダイン801Bに
コロネートLを2部添加) 得られた粘着フィルム2枚の粘着剤面同士を貼り合わ
せ、10kg/cm2 の加圧状態で一昼夜室温中に放置
し、貼り合わせ部分をTピール法で剥離するときの剥離
力(200mm/分)の測定と剥離界面の観察を行い、
結果を表1に示す。なお、分岐型ポリエステル樹脂とし
ての樹脂A、樹脂Bは特願平6−208529号明細書
記載の方法で製造した。
【0010】実施例2 [下塗り剤配合] ・分岐型ポリエステル樹脂ブレンド物:樹脂A/樹脂B
=50/50部 多官能エポキシ樹脂:5部(油化シェルエポキシ(株)
エピコート 1031S 4官能) 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。
=50/50部 多官能エポキシ樹脂:5部(油化シェルエポキシ(株)
エピコート 1031S 4官能) 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。
【0011】実施例3 [下塗り剤配合] ・分岐型ポリエステル樹脂ブレンド物:樹脂A/樹脂B
=50/50部 多官能エポキシ樹脂:0.1部(ダウ・ケミカル日本
(株)TACTIC 742 3官能) 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。
=50/50部 多官能エポキシ樹脂:0.1部(ダウ・ケミカル日本
(株)TACTIC 742 3官能) 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。
【0012】実施例4 [下塗り剤配合] ・分岐型ポリエステル樹脂ブレンド物:樹脂A/樹脂B
=50/50部 多官能エポキシ樹脂:20部(ダウ・ケミカル日本
(株)TACTIC 742 3官能) 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。
=50/50部 多官能エポキシ樹脂:20部(ダウ・ケミカル日本
(株)TACTIC 742 3官能) 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。
【0013】比較例1 [下塗り剤配合] ・分岐型ポリエステル樹脂ブレンド物:樹脂A/樹脂B
=50/50部 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。得られ
た粘着フィルム2枚の粘着剤面同士を貼り合わせ、10
kg/cm2 の加圧状態で一昼夜室温中に放置し、貼り
合わせ部分をTピール法で剥離するときの剥離力(20
0mm/分)の測定と剥離界面の観察を行い、結果を表
2に示す。
=50/50部 上記下塗り剤に変更した以外は実施例1と同じ。得られ
た粘着フィルム2枚の粘着剤面同士を貼り合わせ、10
kg/cm2 の加圧状態で一昼夜室温中に放置し、貼り
合わせ部分をTピール法で剥離するときの剥離力(20
0mm/分)の測定と剥離界面の観察を行い、結果を表
2に示す。
【0014】比較例2 [下塗り剤配合] ・直鎖型ポリエステル樹脂C:100部(東洋紡績
(株)バイロン300) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。 物性 樹脂C 分子量 Mn 20,000〜50,000 Tg(℃) 7 カルボキシル基官能基数 0
(株)バイロン300) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。 物性 樹脂C 分子量 Mn 20,000〜50,000 Tg(℃) 7 カルボキシル基官能基数 0
【0015】比較例3 [下塗り剤配合] ・直鎖型ポリエステル樹脂C:100部(東洋紡績
(株)バイロン300) ・ポリイソシアネート:5部(住友バイエルウレタン
(株)スミジュールN−75) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。
(株)バイロン300) ・ポリイソシアネート:5部(住友バイエルウレタン
(株)スミジュールN−75) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。
【0016】比較例4 [下塗り剤配合] ・分岐型ポリエステル樹脂ブレンド物:樹脂A/樹脂B
=50/50部 ・ポリイソシアネート:5部(住友バイエルウレタン
(株)スミジュールN−75) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。
=50/50部 ・ポリイソシアネート:5部(住友バイエルウレタン
(株)スミジュールN−75) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。
【0017】比較例5 [下塗り剤配合] ・市販塩素化ポリオレフィン(王子製紙 スーパークロ
ン602S) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。
ン602S) 上記下塗り剤に変更した以外は比較例1と同じ。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
【発明の効果】本発明の飽和ポリエステル系下塗り剤
は、主鎖の一部に末端カルボキシル基を有する側鎖を導
入した分岐型ポリエステル樹脂を、1種類または2種類
以上ブレンドしたものを主成分とし、これに多官能エポ
キシ樹脂を添加した構成としたもので、樹脂フィルムと
粘着剤とのアンカリング性を向上させる。
は、主鎖の一部に末端カルボキシル基を有する側鎖を導
入した分岐型ポリエステル樹脂を、1種類または2種類
以上ブレンドしたものを主成分とし、これに多官能エポ
キシ樹脂を添加した構成としたもので、樹脂フィルムと
粘着剤とのアンカリング性を向上させる。
Claims (5)
- 【請求項1】主鎖の一部に末端カルボキシル基を有する
側鎖を導入した分岐型ポリエステル樹脂を、1種類また
は2種類以上ブレンドしたものを主成分とし、これに硬
化剤として多官能エポキシ樹脂を添加してなる粘着フィ
ルム用下塗り剤。 - 【請求項2】ブレンドした分岐型ポリエステル樹脂のT
g差がそれぞれ5℃以上異なり、かつ最も高い樹脂のT
gが16℃以上で最も低い樹脂のTgが16℃未満であ
る請求項1に記載の下塗り剤。 - 【請求項3】分岐型ポリエステル樹脂のカルボキシル基
濃度が、1分子当たりの官能基数で2.01から10で
ある請求項1または2に記載の下塗り剤。 - 【請求項4】分岐型ポリエステル樹脂の分子量が数平均
分子量(Mn)で、5000以上である請求項1、2ま
たは3に記載の下塗り剤。 - 【請求項5】多官能エポキシ樹脂の官能基が2官能以上
であり、添加量が主成分に対して0.01から30部で
ある請求項1、2、3または4に記載の下塗り剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9139456A JPH10330716A (ja) | 1997-05-29 | 1997-05-29 | 粘着フィルム用下塗り剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9139456A JPH10330716A (ja) | 1997-05-29 | 1997-05-29 | 粘着フィルム用下塗り剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330716A true JPH10330716A (ja) | 1998-12-15 |
Family
ID=15245646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9139456A Pending JPH10330716A (ja) | 1997-05-29 | 1997-05-29 | 粘着フィルム用下塗り剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10330716A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007136732A (ja) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ラミネートフィルム |
| JP2010150498A (ja) * | 2008-06-05 | 2010-07-08 | Nitto Denko Corp | 保護シートおよびその利用 |
| JP2016094517A (ja) * | 2014-11-13 | 2016-05-26 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
| JP2017008189A (ja) * | 2015-06-22 | 2017-01-12 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着テープ |
| WO2020162395A1 (ja) * | 2019-02-07 | 2020-08-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 粘着フィルム、及び、粘着フィルムの製造方法 |
-
1997
- 1997-05-29 JP JP9139456A patent/JPH10330716A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007136732A (ja) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ラミネートフィルム |
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| JP2016094517A (ja) * | 2014-11-13 | 2016-05-26 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
| JP2017008189A (ja) * | 2015-06-22 | 2017-01-12 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着テープ |
| WO2020162395A1 (ja) * | 2019-02-07 | 2020-08-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 粘着フィルム、及び、粘着フィルムの製造方法 |
| KR20210123292A (ko) * | 2019-02-07 | 2021-10-13 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 점착 필름, 및 점착 필름의 제조 방법 |
| JPWO2020162395A1 (ja) * | 2019-02-07 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 粘着フィルム、及び、粘着フィルムの製造方法 |
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