JPH10337483A - 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 - Google Patents
脱硝触媒の活性再生方法及び装置Info
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- JPH10337483A JPH10337483A JP9150934A JP15093497A JPH10337483A JP H10337483 A JPH10337483 A JP H10337483A JP 9150934 A JP9150934 A JP 9150934A JP 15093497 A JP15093497 A JP 15093497A JP H10337483 A JPH10337483 A JP H10337483A
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Landscapes
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- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の課題は、比較的廉価かつ排水処理の
容易な薬剤によって使用済み脱硝触媒の洗浄を行い、そ
の活性を再生する脱硝触媒の活性再生方法及び装置を提
供することである。 【解決手段】 バナジウム分が付着した脱硝触媒の活性
を再生する脱硝触媒の活性再生方法において、上記脱硝
触媒２をシュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶液との混
酸で洗浄する。
容易な薬剤によって使用済み脱硝触媒の洗浄を行い、そ
の活性を再生する脱硝触媒の活性再生方法及び装置を提
供することである。 【解決手段】 バナジウム分が付着した脱硝触媒の活性
を再生する脱硝触媒の活性再生方法において、上記脱硝
触媒２をシュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶液との混
酸で洗浄する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脱硝装置の脱硝触
媒を洗浄してその活性を再生させる脱硝触媒の活性再生
方法及び装置に係り、特に、脱硝触媒を0.1 〜５％シュ
ウ酸水溶液と0.1〜５％スルファミン酸水溶液との混酸
で洗浄して触媒に付着したバナジウム分を溶出させて触
媒を再生する脱硝触媒の活性再生方法及び装置に関す
る。
媒を洗浄してその活性を再生させる脱硝触媒の活性再生
方法及び装置に係り、特に、脱硝触媒を0.1 〜５％シュ
ウ酸水溶液と0.1〜５％スルファミン酸水溶液との混酸
で洗浄して触媒に付着したバナジウム分を溶出させて触
媒を再生する脱硝触媒の活性再生方法及び装置に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】重油，オリマルジョン等を燃料とするボ
イラ燃焼システムにおいては、排ガス中の窒素酸化物
（ＮＯX ）を除去するため、ボイラの後段に脱硝装置が
設けられる（図１参照）。脱硝装置１内には、酸化チタ
ンを主成分とするハニカム状の脱硝触媒２（拡大図に示
されるようにバスケット９内に格納されている）が、互
いに適当な間隔を取って設置される。この脱硝触媒２の
上流でアンモニア（還元剤）を排ガス中に注入すると、
排ガスが脱硝触媒２を通過すると共に排ガス中のＮＯX
（主にＮＯ）がアンモニアによって窒素に還元されて、
脱硝が行われる。
イラ燃焼システムにおいては、排ガス中の窒素酸化物
（ＮＯX ）を除去するため、ボイラの後段に脱硝装置が
設けられる（図１参照）。脱硝装置１内には、酸化チタ
ンを主成分とするハニカム状の脱硝触媒２（拡大図に示
されるようにバスケット９内に格納されている）が、互
いに適当な間隔を取って設置される。この脱硝触媒２の
上流でアンモニア（還元剤）を排ガス中に注入すると、
排ガスが脱硝触媒２を通過すると共に排ガス中のＮＯX
（主にＮＯ）がアンモニアによって窒素に還元されて、
脱硝が行われる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、硫黄分の高
い重油等の燃料を使用する場合、燃料中に含まれるバナ
ジウム（Ｖ）分が排ガス中を飛来して上記の脱硝装置の
触媒に付着して蓄積することにより、ＳＯ3 転化率（Ｓ
Ｏ2 がＳＯ3 に転化される率）が経時的に上昇し、脱硝
装置出口付近でのＳＯ3 濃度が上昇する。脱硝装置から
排出される排ガス中のＳＯ3 濃度が上昇すると、排ガス
温度がＳＯ3 の酸露点以下に下がったとき後段のダクト
等の腐食（酸食）を引き起こすと共に、残存ＮＨ3 とＳ
Ｏ3 とが反応して生成した酸性硫安（ＮＨ4 ＨＳＯ4 ）
がダクト閉塞を引き起こしたり、電気集塵器（ＥＰ）で
除去しきれなかったヒューム状の酸性硫安が有色煙とな
って煙突から排出される等の問題の原因となる。
い重油等の燃料を使用する場合、燃料中に含まれるバナ
ジウム（Ｖ）分が排ガス中を飛来して上記の脱硝装置の
触媒に付着して蓄積することにより、ＳＯ3 転化率（Ｓ
Ｏ2 がＳＯ3 に転化される率）が経時的に上昇し、脱硝
装置出口付近でのＳＯ3 濃度が上昇する。脱硝装置から
排出される排ガス中のＳＯ3 濃度が上昇すると、排ガス
温度がＳＯ3 の酸露点以下に下がったとき後段のダクト
等の腐食（酸食）を引き起こすと共に、残存ＮＨ3 とＳ
Ｏ3 とが反応して生成した酸性硫安（ＮＨ4 ＨＳＯ4 ）
がダクト閉塞を引き起こしたり、電気集塵器（ＥＰ）で
除去しきれなかったヒューム状の酸性硫安が有色煙とな
って煙突から排出される等の問題の原因となる。
【０００４】そして、このバナジウム分の付着によるＳ
Ｏ3 転化率の上昇が、バナジウム分と同様に燃料に含ま
れるアルカリ分（Ｎａ，Ｋ等）の付着によって起こる脱
硝率の低下と共に、脱硝触媒の活性（性能）低下の主な
要因となっている。
Ｏ3 転化率の上昇が、バナジウム分と同様に燃料に含ま
れるアルカリ分（Ｎａ，Ｋ等）の付着によって起こる脱
硝率の低下と共に、脱硝触媒の活性（性能）低下の主な
要因となっている。
【０００５】従って、このように活性の低下した脱硝触
媒の脱硝性能を回復する必要があるが、従来において
は、単に使用済み触媒を新品と交換して問題の解決を図
ることが一般的であった。しかし、この場合、経済的負
担が大きいという欠点がある。
媒の脱硝性能を回復する必要があるが、従来において
は、単に使用済み触媒を新品と交換して問題の解決を図
ることが一般的であった。しかし、この場合、経済的負
担が大きいという欠点がある。
【０００６】また、使用済み触媒をシュウ酸等の他の有
機酸溶液で洗浄することにより再生する方法が試みられ
ているが（特公平4-21545 号公報）、シュウ酸は毒性を
有しＣＯＤ（chemical oxygen demand）も高いことか
ら、その排水処理が容易でない。
機酸溶液で洗浄することにより再生する方法が試みられ
ているが（特公平4-21545 号公報）、シュウ酸は毒性を
有しＣＯＤ（chemical oxygen demand）も高いことか
ら、その排水処理が容易でない。
【０００７】そこで、本発明の目的は、比較的廉価かつ
排水処理の容易な薬剤によって使用済み脱硝触媒の洗浄
を行い、その活性を再生する脱硝触媒の活性再生方法及
び装置を提供することである。
排水処理の容易な薬剤によって使用済み脱硝触媒の洗浄
を行い、その活性を再生する脱硝触媒の活性再生方法及
び装置を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に請求項１の発明は、バナジウム分が付着した脱硝触媒
の活性を再生する脱硝触媒の活性再生方法において、上
記脱硝触媒をシュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶液と
の混酸で洗浄するように構成される。
に請求項１の発明は、バナジウム分が付着した脱硝触媒
の活性を再生する脱硝触媒の活性再生方法において、上
記脱硝触媒をシュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶液と
の混酸で洗浄するように構成される。
【０００９】請求項２の発明は、上記シュウ酸水溶液の
濃度が0.1 〜５％であると共に、上記スルファミン酸水
溶液の濃度が0.1 〜５％であるように構成される。
濃度が0.1 〜５％であると共に、上記スルファミン酸水
溶液の濃度が0.1 〜５％であるように構成される。
【００１０】請求項３の発明は、上記脱硝触媒の上記混
酸による洗浄前後に水による予備洗浄とすすぎ洗浄とを
行うように構成される。
酸による洗浄前後に水による予備洗浄とすすぎ洗浄とを
行うように構成される。
【００１１】請求項４の発明は、上記脱硝触媒が、これ
を格納するバスケットと共に一体的に洗浄されるように
構成される。
を格納するバスケットと共に一体的に洗浄されるように
構成される。
【００１２】請求項５の発明は、バナジウム分が付着し
た脱硝触媒の活性を再生する脱硝触媒の活性再生装置に
おいて、シュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶液との混
酸が満たされ、上記脱硝触媒を収容する洗浄槽と、上記
洗浄槽に上記混酸を洗浄液として供給する洗浄液供給手
段と、上記洗浄液を循環する洗浄液循環手段とを備えて
構成される。
た脱硝触媒の活性を再生する脱硝触媒の活性再生装置に
おいて、シュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶液との混
酸が満たされ、上記脱硝触媒を収容する洗浄槽と、上記
洗浄槽に上記混酸を洗浄液として供給する洗浄液供給手
段と、上記洗浄液を循環する洗浄液循環手段とを備えて
構成される。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適実施の形態を
添付図面により説明する。
添付図面により説明する。
【００１４】石炭，重油，オリマルジョン等を燃料とす
るボイラ燃焼システムにおいては、排ガス中の窒素酸化
物（ＮＯX ）を除去するため、ボイラの後段に脱硝装置
が設けられる。
るボイラ燃焼システムにおいては、排ガス中の窒素酸化
物（ＮＯX ）を除去するため、ボイラの後段に脱硝装置
が設けられる。
【００１５】図１に、本発明に係る脱硝装置１が概略的
に示されている。尚、図１においては、脱硝装置１の内
部の状態を明確に示すべく、脱硝装置１の一部が破断さ
れている。 脱硝装置１の上流側には図示されないボイ
ラ等が接続され、その下流側には同じく図示されない後
段の諸装置（エアヒータ，電気集塵器（ＥＰ），脱硫装
置あるいは煙突等）が接続される。
に示されている。尚、図１においては、脱硝装置１の内
部の状態を明確に示すべく、脱硝装置１の一部が破断さ
れている。 脱硝装置１の上流側には図示されないボイ
ラ等が接続され、その下流側には同じく図示されない後
段の諸装置（エアヒータ，電気集塵器（ＥＰ），脱硫装
置あるいは煙突等）が接続される。
【００１６】脱硝装置１の内部には、酸化チタンを主成
分とする脱硝触媒２が触媒バスケット９（拡大図参照）
に収容されて、図示されるように設置されている。ま
た、脱硝装置１の入口部には、ＮＨ3 注入装置３が図示
されるように接続され、ＮＨ3注入装置３は、脱硝装置
１入口部のダクトを介して脱硝装置１に導入される排ガ
ス中にアンモニアを注入するように構成される。
分とする脱硝触媒２が触媒バスケット９（拡大図参照）
に収容されて、図示されるように設置されている。ま
た、脱硝装置１の入口部には、ＮＨ3 注入装置３が図示
されるように接続され、ＮＨ3注入装置３は、脱硝装置
１入口部のダクトを介して脱硝装置１に導入される排ガ
ス中にアンモニアを注入するように構成される。
【００１７】図１に示されるように、脱硝装置１に隣接
して、使用済みの脱硝触媒２を脱硝装置１から取り出し
て洗浄するための洗浄槽４が設置される。洗浄槽４に
は、脱硝触媒２を洗浄（本洗浄）する際に、洗浄槽４に
0.1 〜５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５％スルファミン酸
水溶液とを混合した混酸を洗浄液として供給する洗浄液
供給手段５が接続される。なお、この洗浄液供給手段５
を、0.1 〜５％シュウ酸水溶液を供給するシュウ酸水溶
液供給手段（図示されず）と、0.1 〜５％スルファミン
酸水溶液を供給するスルファミン酸水溶液供給手段（図
示されず）とに分離して構成してよいのは勿論である。
洗浄槽４には、また、洗浄槽４内の洗浄液をポンプ８を
介して循環する洗浄液循環手段７が、図示されるように
設けられる。
して、使用済みの脱硝触媒２を脱硝装置１から取り出し
て洗浄するための洗浄槽４が設置される。洗浄槽４に
は、脱硝触媒２を洗浄（本洗浄）する際に、洗浄槽４に
0.1 〜５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５％スルファミン酸
水溶液とを混合した混酸を洗浄液として供給する洗浄液
供給手段５が接続される。なお、この洗浄液供給手段５
を、0.1 〜５％シュウ酸水溶液を供給するシュウ酸水溶
液供給手段（図示されず）と、0.1 〜５％スルファミン
酸水溶液を供給するスルファミン酸水溶液供給手段（図
示されず）とに分離して構成してよいのは勿論である。
洗浄槽４には、また、洗浄槽４内の洗浄液をポンプ８を
介して循環する洗浄液循環手段７が、図示されるように
設けられる。
【００１８】この洗浄槽４及びこれに付随の上記の各手
段５，７，８が、本発明の脱硝触媒活性再生装置１０を
構成する。
段５，７，８が、本発明の脱硝触媒活性再生装置１０を
構成する。
【００１９】なお、この脱硝触媒活性再生装置１０を可
動に構成し、これを脱硝装置１の脱硝触媒２を洗浄する
ときだけ脱硝装置１に隣接した位置に移動させてよいの
は、勿論である。又は、本発明の脱硝触媒活性再生装置
１０を脱硝装置１から離れた場所に設置し、脱硝装置１
からバスケット９ごと取り出した脱硝触媒２を脱硝触媒
活性再生装置１０に移送して洗浄を行ってもよい。
動に構成し、これを脱硝装置１の脱硝触媒２を洗浄する
ときだけ脱硝装置１に隣接した位置に移動させてよいの
は、勿論である。又は、本発明の脱硝触媒活性再生装置
１０を脱硝装置１から離れた場所に設置し、脱硝装置１
からバスケット９ごと取り出した脱硝触媒２を脱硝触媒
活性再生装置１０に移送して洗浄を行ってもよい。
【００２０】燃料がボイラで燃焼されて発生した排ガス
が、脱硝装置１に導入される。このときＮＨ3 注入装置
３によって、排ガスにＮＨ3 が注入される。脱硝装置１
に導入された排ガス及びＮＨ3 は、酸化チタン等から成
る脱硝触媒２に接触し、排ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）及びＮＨ3 が脱硝触媒２に接触することによ
り、ＮＯX （主にＮＯ）がＮＨ3 によって窒素に還元さ
れて、脱硝が行われる。
が、脱硝装置１に導入される。このときＮＨ3 注入装置
３によって、排ガスにＮＨ3 が注入される。脱硝装置１
に導入された排ガス及びＮＨ3 は、酸化チタン等から成
る脱硝触媒２に接触し、排ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯX ）及びＮＨ3 が脱硝触媒２に接触することによ
り、ＮＯX （主にＮＯ）がＮＨ3 によって窒素に還元さ
れて、脱硝が行われる。
【００２１】このように脱硝処理された排ガスは、後段
の諸装置（脱硫装置，煙突等）に導入され、最終的には
大気排出される。
の諸装置（脱硫装置，煙突等）に導入され、最終的には
大気排出される。
【００２２】さて、上記の脱硝処理過程において、脱硝
装置１の脱硝触媒２には、燃料中に含まれるバナジウム
（Ｖ）分が付着して、上述のように脱硝触媒２の脱硝活
性を低下させる。
装置１の脱硝触媒２には、燃料中に含まれるバナジウム
（Ｖ）分が付着して、上述のように脱硝触媒２の脱硝活
性を低下させる。
【００２３】そこで、本発明の脱硝触媒の活性再生方法
においては、上記の脱硝触媒活性再生装置１０によっ
て、脱硝触媒２に付着したＶ分を洗浄・除去することに
より、活性（性能）の低下した脱硝触媒２の活性の再生
を図る。以下、その方法を説明する。
においては、上記の脱硝触媒活性再生装置１０によっ
て、脱硝触媒２に付着したＶ分を洗浄・除去することに
より、活性（性能）の低下した脱硝触媒２の活性の再生
を図る。以下、その方法を説明する。
【００２４】まず、Ｖ分等が付着して触媒活性の低下し
た脱硝触媒２を、クレーン等によりバスケット９ごと脱
硝装置１から取り出し、洗浄前の準備作業として、エア
ブローによる煤塵除去（エアーブロー）及び水による予
備洗浄を行う。エアーブローにより、脱硝触媒２に付着
した煤塵等が除去され、又、水による予備洗浄により、
脱硝触媒２の表面に付着していたＮａ分等のアルカリ分
が溶出する。尚、エアーブローについては、脱硝触媒２
における煤塵の付着状態に応じて、これを省略してもよ
い。
た脱硝触媒２を、クレーン等によりバスケット９ごと脱
硝装置１から取り出し、洗浄前の準備作業として、エア
ブローによる煤塵除去（エアーブロー）及び水による予
備洗浄を行う。エアーブローにより、脱硝触媒２に付着
した煤塵等が除去され、又、水による予備洗浄により、
脱硝触媒２の表面に付着していたＮａ分等のアルカリ分
が溶出する。尚、エアーブローについては、脱硝触媒２
における煤塵の付着状態に応じて、これを省略してもよ
い。
【００２５】煤塵及びＮａ分等を除去された触媒２は、
次に、洗浄槽４内に移される。洗浄液供給手段５によっ
て、0.1 〜５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５％スルファミ
ン酸水溶液との混酸が、洗浄槽４内に洗浄液として供給
される。この混酸として、本出願人がその特許を所有す
る化学除染剤「SULFOX」を適当な濃度に調整して使用し
てよい。しかし、0.1 〜５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５
％スルファミン酸水溶液とを、それぞれ別々の供給手段
によって洗浄槽４内に供給して混酸を生成してよいの
は、勿論である。洗浄槽４内に供給された洗浄液（混
酸）は、洗浄液循環手段７により、ポンプ８を介して適
宜循環され、この結果触媒２が洗浄液によって効果的に
洗浄される（本洗浄）。
次に、洗浄槽４内に移される。洗浄液供給手段５によっ
て、0.1 〜５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５％スルファミ
ン酸水溶液との混酸が、洗浄槽４内に洗浄液として供給
される。この混酸として、本出願人がその特許を所有す
る化学除染剤「SULFOX」を適当な濃度に調整して使用し
てよい。しかし、0.1 〜５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５
％スルファミン酸水溶液とを、それぞれ別々の供給手段
によって洗浄槽４内に供給して混酸を生成してよいの
は、勿論である。洗浄槽４内に供給された洗浄液（混
酸）は、洗浄液循環手段７により、ポンプ８を介して適
宜循環され、この結果触媒２が洗浄液によって効果的に
洗浄される（本洗浄）。
【００２６】尚、上記の本洗浄において、アミン系の腐
食抑制剤を0.1 〜0.6 ％の濃度で添加すると、バスケッ
ト９（鋼製であることが多い）の腐食量を最小にでき
る。
食抑制剤を0.1 〜0.6 ％の濃度で添加すると、バスケッ
ト９（鋼製であることが多い）の腐食量を最小にでき
る。
【００２７】さて、上述の本洗浄においては、洗浄槽４
に0.1 〜５％シュウ酸水溶液及び0.1 〜５％スルファミ
ン酸水溶液が供給されると、洗浄槽４内に酸性且つ還元
性の雰囲気がもたらされる（スルファミン酸（ＨＯＳＯ
2 ＮＨ2 ）は強酸である）。この酸性且つ還元性の雰囲
気においては、図３に示されるようにバナジウムがイオ
ン化し易くなるので、脱硝触媒２に付着していたバナジ
ウム分がイオン化して溶出し、結果的にＶ分等が脱硝触
媒２から除去される。また、この本洗浄によって、予備
洗浄で除去しきれなかったＮａ分等が確実に除去され
る。
に0.1 〜５％シュウ酸水溶液及び0.1 〜５％スルファミ
ン酸水溶液が供給されると、洗浄槽４内に酸性且つ還元
性の雰囲気がもたらされる（スルファミン酸（ＨＯＳＯ
2 ＮＨ2 ）は強酸である）。この酸性且つ還元性の雰囲
気においては、図３に示されるようにバナジウムがイオ
ン化し易くなるので、脱硝触媒２に付着していたバナジ
ウム分がイオン化して溶出し、結果的にＶ分等が脱硝触
媒２から除去される。また、この本洗浄によって、予備
洗浄で除去しきれなかったＮａ分等が確実に除去され
る。
【００２８】本洗浄において使用されるシュウ酸水溶液
の濃度は、0.1 〜５％であるのが望ましく、一方、スル
ファミン酸水溶液の濃度も、同じく0.1 〜５％であるの
が望ましい。また、洗浄時間は0.1 〜４時間、固液比
（（洗浄）溶液の体積／触媒の体積）は１〜７倍容量が
適当であるが、これらの条件は、洗浄される触媒の状
態，洗浄液の濃度等によって適宜変更してよい。洗浄時
の温度については、常温〜８０℃が望ましい。
の濃度は、0.1 〜５％であるのが望ましく、一方、スル
ファミン酸水溶液の濃度も、同じく0.1 〜５％であるの
が望ましい。また、洗浄時間は0.1 〜４時間、固液比
（（洗浄）溶液の体積／触媒の体積）は１〜７倍容量が
適当であるが、これらの条件は、洗浄される触媒の状
態，洗浄液の濃度等によって適宜変更してよい。洗浄時
の温度については、常温〜８０℃が望ましい。
【００２９】図２に、この本洗浄を、１）１％シュウ酸
水溶液のみ、２）２％シュウ酸水溶液のみ、３）４％シ
ュウ酸水溶液のみ、４）１％シュウ酸水溶液＋２％スル
ファミン酸水溶液、５）1.5 ％シュウ酸水溶液＋1.5 ％
スルファミン酸水溶液、６）２％シュウ酸水溶液＋１％
スルファミン酸水溶液の６つのパターンで行ったときの
実験結果が、脱硝率再生率，ＳＯ3 転化（率）再生率及
び触媒Ｖ分（Ｖ2 Ｏ5）洗浄率について示されている。
水溶液のみ、２）２％シュウ酸水溶液のみ、３）４％シ
ュウ酸水溶液のみ、４）１％シュウ酸水溶液＋２％スル
ファミン酸水溶液、５）1.5 ％シュウ酸水溶液＋1.5 ％
スルファミン酸水溶液、６）２％シュウ酸水溶液＋１％
スルファミン酸水溶液の６つのパターンで行ったときの
実験結果が、脱硝率再生率，ＳＯ3 転化（率）再生率及
び触媒Ｖ分（Ｖ2 Ｏ5）洗浄率について示されている。
【００３０】ちなみに、
【００３１】
【数１】
【００３２】である。
【００３３】図２から明らかなように、６つの実験パタ
ーンの全ての場合において脱硝率再生率は１００％以上
であった。すなわち、触媒２に付着していたＮａ2 Ｏ等
のアルカリ分が、予備洗浄及び本洗浄によってほぼ完全
に除去されることが判明した。
ーンの全ての場合において脱硝率再生率は１００％以上
であった。すなわち、触媒２に付着していたＮａ2 Ｏ等
のアルカリ分が、予備洗浄及び本洗浄によってほぼ完全
に除去されることが判明した。
【００３４】また、脱硝触媒２を２％シュウ酸水溶液＋
１％スルファミン酸水溶液で洗浄した場合には、ＳＯ3
転化率再生率が85％以上、触媒Ｖ分洗浄率が１２０％以
上という良好な結果が得られた。
１％スルファミン酸水溶液で洗浄した場合には、ＳＯ3
転化率再生率が85％以上、触媒Ｖ分洗浄率が１２０％以
上という良好な結果が得られた。
【００３５】尚、図２の各実験例は、シュウ酸水溶液及
びスルファミン酸水溶液の各濃度が１％以上の場合であ
るが、シュウ酸水溶液及びスルファミン酸水溶液の各濃
度が１％未満の場合であっても、各濃度が共に0.1 ％以
上であれば充分な洗浄効果すなわち触媒再生効果を有す
ることが分かっている。
びスルファミン酸水溶液の各濃度が１％以上の場合であ
るが、シュウ酸水溶液及びスルファミン酸水溶液の各濃
度が１％未満の場合であっても、各濃度が共に0.1 ％以
上であれば充分な洗浄効果すなわち触媒再生効果を有す
ることが分かっている。
【００３６】つまり、本発明の脱硝触媒の活性再生方法
に基づき、脱硝触媒を水で予備洗浄した後に0.1 〜５％
シュウ酸水溶液及び0.1 〜５％スルファミン酸水溶液を
用いて本洗浄を行った場合、従来のシュウ酸を用いた洗
浄に比肩する優れた洗浄効果がもたらされ、脱硝率が１
００％以上に回復すると共にＳＯ3 転化率が大きく減少
し、ＳＯ3 転化率においてもほぼ使用前のフレッシュな
状態に戻る（再生される）。
に基づき、脱硝触媒を水で予備洗浄した後に0.1 〜５％
シュウ酸水溶液及び0.1 〜５％スルファミン酸水溶液を
用いて本洗浄を行った場合、従来のシュウ酸を用いた洗
浄に比肩する優れた洗浄効果がもたらされ、脱硝率が１
００％以上に回復すると共にＳＯ3 転化率が大きく減少
し、ＳＯ3 転化率においてもほぼ使用前のフレッシュな
状態に戻る（再生される）。
【００３７】なお、本実施の形態においては、本洗浄の
準備作業としてのエアブロー及び予備洗浄を洗浄槽４の
外で行うが、これを脱硝触媒２を洗浄槽４内に設置して
から、洗浄槽４内で行ってよいのは勿論である。また、
洗浄槽４内の洗浄液を循環する洗浄液循環手段７とし
て、ポンプによる循環以外の他の循環手段を用いてもよ
いのは勿論である。
準備作業としてのエアブロー及び予備洗浄を洗浄槽４の
外で行うが、これを脱硝触媒２を洗浄槽４内に設置して
から、洗浄槽４内で行ってよいのは勿論である。また、
洗浄槽４内の洗浄液を循環する洗浄液循環手段７とし
て、ポンプによる循環以外の他の循環手段を用いてもよ
いのは勿論である。
【００３８】上記のように本洗浄が行われてＶ分及びＮ
ａ分等の除去が終了した後、脱硝触媒２は、再び水によ
って洗浄される。これによって、脱硝触媒２に付着して
いる可能性のあるシュウ酸及びスルファミン酸が洗い落
とされる（すすぎ洗浄）。すすぎが終了すると、洗浄槽
４からバスケット９ごとクレーン等で取り出されて乾燥
される（自然乾燥）。乾燥の終了した脱硝触媒２及びバ
スケット９は、脱硝装置１内に再び設置される。
ａ分等の除去が終了した後、脱硝触媒２は、再び水によ
って洗浄される。これによって、脱硝触媒２に付着して
いる可能性のあるシュウ酸及びスルファミン酸が洗い落
とされる（すすぎ洗浄）。すすぎが終了すると、洗浄槽
４からバスケット９ごとクレーン等で取り出されて乾燥
される（自然乾燥）。乾燥の終了した脱硝触媒２及びバ
スケット９は、脱硝装置１内に再び設置される。
【００３９】なお、上記のすすぎ洗浄及び乾燥につい
て、乾燥を（すすぎ液を抜いた）洗浄槽４内で行う、あ
るいは乾燥を乾燥機（図示されず）によって迅速に行う
等の種々の変更が可能であることは、勿論である。
て、乾燥を（すすぎ液を抜いた）洗浄槽４内で行う、あ
るいは乾燥を乾燥機（図示されず）によって迅速に行う
等の種々の変更が可能であることは、勿論である。
【００４０】又、本実施の形態においては、脱硝触媒２
を脱硝装置１からバスケット９ごと取り出して一体的に
洗浄するが、脱硝触媒２をバスケット９から外し、脱硝
触媒２のみ取り出して洗浄してもよい。
を脱硝装置１からバスケット９ごと取り出して一体的に
洗浄するが、脱硝触媒２をバスケット９から外し、脱硝
触媒２のみ取り出して洗浄してもよい。
【００４１】以上、本発明の脱硝触媒の活性再生方法及
びこれに基づく脱硝触媒の活性再生装置によれば、Ｖ分
（及びＮａ分等）が付着して活性の低下した脱硝装置の
脱硝触媒を先ず水で予備洗浄し、次にこの触媒を0.1 〜
５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５％スルファミン酸水溶液
との混酸で洗浄してＶ分等を除去することにより、脱硝
触媒のＳＯ3 転化率を低下させると共に脱硝率を上昇さ
せ、触媒の活性をほぼ完全に回復させることができる。
つまり、本発明の脱硝触媒の活性再生方法により、活性
の低下した使用済み脱硝触媒の（上昇した）ＳＯ3 転化
率及び（低下した）脱硝率を、フレッシュな脱硝触媒の
ＳＯ3 転化率及び脱硝率とほぼ同程度まで低下あるいは
向上できる。
びこれに基づく脱硝触媒の活性再生装置によれば、Ｖ分
（及びＮａ分等）が付着して活性の低下した脱硝装置の
脱硝触媒を先ず水で予備洗浄し、次にこの触媒を0.1 〜
５％シュウ酸水溶液と0.1 〜５％スルファミン酸水溶液
との混酸で洗浄してＶ分等を除去することにより、脱硝
触媒のＳＯ3 転化率を低下させると共に脱硝率を上昇さ
せ、触媒の活性をほぼ完全に回復させることができる。
つまり、本発明の脱硝触媒の活性再生方法により、活性
の低下した使用済み脱硝触媒の（上昇した）ＳＯ3 転化
率及び（低下した）脱硝率を、フレッシュな脱硝触媒の
ＳＯ3 転化率及び脱硝率とほぼ同程度まで低下あるいは
向上できる。
【００４２】
【発明の効果】以上、要するに、本発明に係る脱硝触媒
の活性再生方法及び装置によれば、以下の優れた効果が
もたらされる。
の活性再生方法及び装置によれば、以下の優れた効果が
もたらされる。
【００４３】(1) バナジウム分が付着してＳＯ3 転化率
が上昇した使用済み脱硝触媒を0.1〜５％シュウ酸水溶
液と0.1 〜５％スルファミン酸水溶液との混液を用いて
洗浄することにより、バナジウム分が容易にイオン化し
て触媒から溶出する。その結果、洗浄された触媒のＳＯ
3 転化率が大幅に低下し、高い再生率でフレッシュな触
媒に近い状態に再生される。よって、ＳＯ3 の増加が原
因となって起こるダクトの腐食、酸性硫安の発生が防止
される。
が上昇した使用済み脱硝触媒を0.1〜５％シュウ酸水溶
液と0.1 〜５％スルファミン酸水溶液との混液を用いて
洗浄することにより、バナジウム分が容易にイオン化し
て触媒から溶出する。その結果、洗浄された触媒のＳＯ
3 転化率が大幅に低下し、高い再生率でフレッシュな触
媒に近い状態に再生される。よって、ＳＯ3 の増加が原
因となって起こるダクトの腐食、酸性硫安の発生が防止
される。
【００４４】(2) シュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶
液との混酸による本洗浄の前に脱硝触媒を水で予備洗浄
することにより、脱硝触媒に付着してこれを被毒してい
るＮａ分等のアルカリ分が除去され、その結果、洗浄さ
れた触媒の脱硝率がフレッシュな脱硝触媒と同程度に向
上する。
液との混酸による本洗浄の前に脱硝触媒を水で予備洗浄
することにより、脱硝触媒に付着してこれを被毒してい
るＮａ分等のアルカリ分が除去され、その結果、洗浄さ
れた触媒の脱硝率がフレッシュな脱硝触媒と同程度に向
上する。
【００４５】(3) シュウ酸水溶液の濃度を、スルファミ
ン酸水溶液と混合することにより低くでき、よって、シ
ュウ酸の持つ欠点（比較的高い毒性，高いＣＯＤ値等）
を抑制できる。また、スルファミン酸水溶液も低濃度の
もので充分なので、薬剤費を節減できると共に、排水処
理に要するコストも節減できる。
ン酸水溶液と混合することにより低くでき、よって、シ
ュウ酸の持つ欠点（比較的高い毒性，高いＣＯＤ値等）
を抑制できる。また、スルファミン酸水溶液も低濃度の
もので充分なので、薬剤費を節減できると共に、排水処
理に要するコストも節減できる。
【００４６】(4) 比較的低濃度のシュウ酸水溶液及びス
ルファミン酸水溶液を用いることにより、脱硝触媒をバ
スケットから取り外さずにバスケットごと一体的に洗浄
でき、従って、脱硝触媒をバスケットから取り出して洗
浄する従来の方法よりも作業工程が減り、作業効率が向
上すると共にコスト節減になる。
ルファミン酸水溶液を用いることにより、脱硝触媒をバ
スケットから取り外さずにバスケットごと一体的に洗浄
でき、従って、脱硝触媒をバスケットから取り出して洗
浄する従来の方法よりも作業工程が減り、作業効率が向
上すると共にコスト節減になる。
【００４７】(5) スルファミン酸は固体（粉末）であ
り、また毒性が低いので、（従来の方法において強酸と
して用いられる）硫酸よりも扱いやすい。従って、作業
工程が簡便になると共に、安全性が向上する。
り、また毒性が低いので、（従来の方法において強酸と
して用いられる）硫酸よりも扱いやすい。従って、作業
工程が簡便になると共に、安全性が向上する。
【図１】本発明の脱硝触媒の活性再生装置，脱硝触媒及
びこれらが付随する脱硝装置の一部破断概略図である。
びこれらが付随する脱硝装置の一部破断概略図である。
【図２】本発明の脱硝触媒の活性再生方法において、シ
ュウ酸水溶液濃度，スルファミン酸水溶液濃度の設定が
異なる６つのパターンで洗浄した場合の脱硝率再生率，
ＳＯ3 転化（率）再生率及び触媒Ｖ分洗浄率を示す図で
ある。
ュウ酸水溶液濃度，スルファミン酸水溶液濃度の設定が
異なる６つのパターンで洗浄した場合の脱硝率再生率，
ＳＯ3 転化（率）再生率及び触媒Ｖ分洗浄率を示す図で
ある。
【図３】Ｖ2 Ｏ5 （及びその他のバナジウム酸化物）
が、ｐＨ及び酸化還元雰囲気の変化に伴いどのようにイ
オン化されるかを示す図である。
が、ｐＨ及び酸化還元雰囲気の変化に伴いどのようにイ
オン化されるかを示す図である。
２ 脱硝触媒 ４ 洗浄槽 ５ 洗浄液供給手段 ７ 洗浄液循環手段 １０ 脱硝触媒活性再生装置
Claims (5)
- 【請求項１】 バナジウム分が付着した脱硝触媒の活性
を再生する脱硝触媒の活性再生方法において、上記脱硝
触媒をシュウ酸水溶液とスルファミン酸水溶液との混酸
で洗浄することを特徴とする脱硝触媒の活性再生方法。 - 【請求項２】 上記シュウ酸水溶液の濃度が0.1 〜５％
であると共に、上記スルファミン酸水溶液の濃度が0.1
〜５％である請求項１記載の脱硝触媒の活性再生方法。 - 【請求項３】 上記脱硝触媒の上記混酸による洗浄前後
に水による予備洗浄とすすぎ洗浄とを行う請求項１記載
の脱硝触媒の活性再生方法。 - 【請求項４】 上記脱硝触媒が、これを格納するバスケ
ットと共に一体的に洗浄される請求項１記載の脱硝触媒
の活性再生方法。 - 【請求項５】 バナジウム分が付着した脱硝触媒の活性
を再生する脱硝触媒の活性再生装置において、シュウ酸
水溶液とスルファミン酸水溶液との混酸が満たされ、上
記脱硝触媒を収容する洗浄槽と、上記洗浄槽に上記混酸
を洗浄液として供給する洗浄液供給手段と、上記洗浄液
を循環する洗浄液循環手段とを備えたことを特徴とする
脱硝触媒の活性再生装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15093497A JP3885287B2 (ja) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15093497A JP3885287B2 (ja) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10337483A true JPH10337483A (ja) | 1998-12-22 |
| JP3885287B2 JP3885287B2 (ja) | 2007-02-21 |
Family
ID=15507614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15093497A Expired - Fee Related JP3885287B2 (ja) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | 脱硝触媒の活性再生方法及び装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3885287B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6482762B1 (en) * | 2000-08-14 | 2002-11-19 | Atlantic Richfield Company | NOx conversion catalyst rejuvenation process |
| US7501106B2 (en) | 2003-12-25 | 2009-03-10 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Denitrification catalyst regeneration method |
| CN101947414A (zh) * | 2010-09-09 | 2011-01-19 | 南昌航空大学 | 可移动式脱硝催化剂清洗装置 |
| WO2021261477A1 (ja) * | 2020-06-24 | 2021-12-30 | 三菱パワー株式会社 | 触媒の再生方法、触媒の再生装置及びプログラム |
| CN117643795A (zh) * | 2023-11-07 | 2024-03-05 | 石家庄凤山化工有限公司 | 一种硝盐尾气处理装置 |
-
1997
- 1997-06-09 JP JP15093497A patent/JP3885287B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6482762B1 (en) * | 2000-08-14 | 2002-11-19 | Atlantic Richfield Company | NOx conversion catalyst rejuvenation process |
| US7501106B2 (en) | 2003-12-25 | 2009-03-10 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Denitrification catalyst regeneration method |
| US7666808B2 (en) | 2003-12-25 | 2010-02-23 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Denitrification catalyst regeneration method |
| CN101947414A (zh) * | 2010-09-09 | 2011-01-19 | 南昌航空大学 | 可移动式脱硝催化剂清洗装置 |
| WO2021261477A1 (ja) * | 2020-06-24 | 2021-12-30 | 三菱パワー株式会社 | 触媒の再生方法、触媒の再生装置及びプログラム |
| CN117643795A (zh) * | 2023-11-07 | 2024-03-05 | 石家庄凤山化工有限公司 | 一种硝盐尾气处理装置 |
| CN117643795B (zh) * | 2023-11-07 | 2024-06-07 | 石家庄凤山化工有限公司 | 一种硝盐尾气处理装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3885287B2 (ja) | 2007-02-21 |
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