JPH10338548A - ロール上に薄いガラスを製造するための方法 - Google Patents
ロール上に薄いガラスを製造するための方法Info
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Abstract
ロールから巻き戻すことができる薄いガラスのウェブを
製造するための方法を提供すること。 【解決手段】 本発明はロール上に巻くことができる薄
い化学的に硬化されたガラスのウェブを製造するための
連続的方法に関する。該方法は、i)最初のアルカリイ
オンを含有するガラスを延伸して1.2mm以下の厚さ
を有し且つ第1及び第2主表面を有するガラスのウェブ
を形成せしめ;ii)該延伸の直後又はその間に該ウェ
ブの該表面の両方を2時間未満の間化学的硬化手段を用
いて処理し、該最初のアルカリイオンをもっと大きい半
径を有するアルカリイオンで置換し;iii)該表面の
両方を処理した後に該ウェブを芯の上に巻く段階を含
む。
Description
い化学的に硬化されたガラスのウェブを製造するための
連続的方法に関する。
料は多くの用途で要求される。有機ポリマーから成るプ
ラスチックフィルムを画像記録層などの機能性層を支持
するための支持体として用いることができるが、いくつ
かの用途では該機能性層の支持のための寸法的に安定な
支持体としてガラスを用いることが必要である。その既
知の例はグラフィックアートの用途及び印刷される回路
板の製造のためのフォトマスクである。プラスチック支
持体と比較されるガラスの別の利点はリサイクルの容易
さである。高い熱安定性が必要な用途の例は、液晶ディ
スプレー(LCD’s)におけるカラーフィルターの製
造であり、その場合はプラスチック支持体よりガラスの
比重が高いにもかかわらずガラス板が支持体として用い
られる。ガラスの低い柔軟性のために、機能性層のコー
ティングは典型的にバッチ式プロセス(シート毎)で行
われるが、プラスチック支持体へのコーティングは一般
に例えばウェブコーターを用いて連続的プロセスとして
行われる。
ス支持体の厚さが1.2mm未満であり、(ii)ガラ
ス支持体が1x107Pa以上の破壊応力(引張応力下
における)及び1x1011Pa以下の弾性率(ヤング弾
性率)を有することを特徴とする、連続的コーティング
機において柔軟性ガラス支持体に機能性層を設けるため
の方法を記載している。該EP−Aに開示されているガ
ラスは非常に脆い。従って、そのようなガラスは芯の上
に巻かれるのに(例えば薄いガラスの製造の後)又は該
芯から巻き戻されるのに(例えば薄いガラス支持体にウ
ェブコーターにおいて機能性層を設けるために)あまり
適しておらず、それはガラス破壊の可能性が高いからで
ある。
のフロートガラスより高い強度を有することが知られて
いる。化学的に強化されたガラスとは、両表面層におい
て最初の(original)アルカリイオンが少なく
とも部分的にもっと大きな半径を有するアルカリイオン
で置換されているガラスである。化学的に強化されたガ
ラスの製造のための既知の方法は典型的にバッチ式プロ
セスであり、その方法ではガラスシートが例えばJP−
A 56 041 859、GB 1 208153及
びUS 3 639 198に記載されているようなイ
オン交換条件に暴露される。バッチ式プロセスは低い再
現性を特徴とし、従って、工業的規模における用途には
魅力的ではない。ガラスシートの化学的強化は典型的に
シートを高温で塩浴中に沈めることによって行われるの
で、シートの表面全体にわたって均一なイオン交換度を
得ることは困難である。
プレーで用いられる典型的ガラス板は約1.1mmの厚
さを有する。360x465x1mmの寸法及び約50
0gの重さを有するガラス基質及び2つのそのようなシ
ートが1つのLCDで必要である。スクリーン収率(s
creen yield)は上記で言及したガラス破壊
の危険のためにガラス基質の厚さに逆比例的に依存す
る。フラットパネルディスプレーのスクリーン寸法及び
フラットパネルディスプレーを含有する携帯装置の市場
進入は急速に増加しているので、そのようなディスプレ
ーで用いられる機能性層及び電子部品を設けることがで
きる薄くて強いガラス基質に対する要求がある。
ために適したロール上にガラスを製造するための方法を
提供することである。
壊の可能性を以て芯の回りに巻かれる及び/又は該芯か
ら巻き戻されるのに十分に柔軟性で強い薄いガラス支持
体のウェブを製造するための方法を提供することであ
る。
る該柔軟性及び強度の高い再現性及び優れた均一性を特
徴とする連続的方法として上記の方法を提供することで
ある。
するガラスを延伸して1.2mm以下の厚さを有し且つ
第1及び第2主表面を有するガラスのウェブを形成し; ii)該延伸の直後又はその間に、該ウェブの該表面の
両方を2時間未満の間化学的硬化手段を用いて処理し、
該最初のアルカリイオンをもっと大きい半径を有するア
ルカリイオンで置換し; iii)該表面の両方を処理した後に該ウェブを芯の上
に巻く段階を含むロール上にガラスを製造するための連
続的方法により実現される。
定性を特徴とする材料を提供することである。本発明の
さらに別の目的は、既知のガラスシートのようにより低
い重量を特徴とする強くて薄いガラス支持体を有する材
料を提供することである。これらの目的は支持体として
上記の方法により得られる薄いガラスを含み、さらに機
能性層を含む材料により実現される。
細な記載から明らかになるであろう。
強化はガラスの強度を向上させるための周知の方法であ
る。化学的に硬化されたガラスは、両表面層において最
初のアルカリイオンが少なくとも部分的にもっと大きい
半径を有するアルカリイオンで置換されているガラスで
ある。化学的に硬化されたナトリウム石灰シリカガラス
の場合、ガラスの表面近くのナトリウムイオンは少なく
とも部分的にカリウムにより置換されており、化学的に
硬化されたリチウム石灰シリカガラスの場合、表面近く
のリチウムイオンは少なくとも部分的にナトリウム及び
/又はカリウムで置換されている。ガラスの化学的強化
に関するさらなる詳細は中でも、“GlassTech
nology”,Vol.6,No.3,page 9
0−97,June 1965に示されている。
的にはバッチ式プロセスであり、その方法ではガラスシ
ートが硝酸カリウムなどの溶融塩を含有するタンク中に
浸漬される。一般にそのような硬化条件は、シートの表
面全体における均一なイオン交換を達成するために好ま
しくないことが理解される。濃度及び温度の局部的変動
ならびに対流又はシート自身の動きによって起こる流れ
がシートの表面と化学的硬化媒体の間の境界層における
反応条件の均一性を乱す。これは異なる凝集状態にある
試薬の間のすべての化学反応に伴う周知の問題である。
不均一な硬化はガラスの低い破壊応力を生じ、それは低
いイオン交換度を特徴とする顕微鏡的に小さい領域でも
「弱点」として作用し、シートに引張荷重が適用される
とそこで容易に亀裂が発生し得るからである。例えば、
超音波の電場の適用などの硬化プロセスの均一性を向上
させるためのいくつかの手段が記載されているが、それ
はまだ不十分である。
用いる処理の種々の時間間隔でガラスの引張強度を測定
することにより監視することができる。DIN no.
52300−5(=EN 1288−5)の方法はガラ
スシートの表面上に適用される徐々に増加する引張力を
用いており、ガラス破壊の瞬間に適用される最大力から
ガラスの引張強度を算出することができる。この最大力
は本明細書で用いられる「破壊強度」(“failur
e stress”)という用語に相当する。上記の通
りに有意な数のシートを測定することにより得られる平
均引張強度σmaxは、化学的硬化の時間と正比例して増
加する。しかし硬化プロセスが均一でない場合、これら
の平均の標準偏差S(σmax)も実質的に増加し、それ
はいくつかのシートが上記の「弱点」を有し、他より低
い引張力で破壊され得るからである。従って、化学的硬
化をした時のσmaxの増加は低い有意性に特徴付けられ
得る(すなわちσmax−3*S(σmax)が低いか又はゼ
ロに近くさえある)。これらの現象は、柔軟性ガラスシ
ートがバッチ式プロセスで化学的に硬化された後、小さ
い芯の回りに巻かれる時にまだ破壊の可能性が高い理由
を説明することができる。
フ−ラインで、すなわちガラスをシートに切断した後に
行われる。ガラスの強度を低下させ得るガラスにおける
小さい欠陥の生長を避けるために、ガラスの延伸と化学
的硬化の間の時間の経過は好ましくは短く保たれねばな
らない。
1.2mm以下の厚さを有し且つ第1及び第2主表面を
有するガラスのウェブを形成せしめ; ii)該延伸の直後又はその間に、該ウェブの該表面の
両方を2時間未満の間化学的硬化手段を用いて処理し、
該最初のアルカリイオンをもっと大きい半径を有するア
ルカリイオンで置換し; iii)該表面の両方を処理した後に該ウェブを芯の上
に巻く段階を含む本発明の連続的方法により解決され
る。
は、ガラスの延伸の直後又はその間にオン−ラインで化
学的に硬化される。本出願の発明者等は、ガラスの厚さ
が1.2mm未満であると、化学的硬化を連続的プロセ
スで及び非常に短時間に行うことができることを確立し
た。オン−ライン化学的硬化はガラスウェブが小さい厚
さを有する場合のみに実行可能であり、かくして限られ
た長さの硬化時間しか必要でない。薄いガラスウェブは
連続的プロセスにおいて化学的硬化媒体を介して供給さ
れるので、変動のない均一なイオン交換条件が確立さ
れ、それはガラスの破壊応力の有意な向上を生ずる。本
発明の方法で製造されるガラスは好ましくは5x107
Pa以上の破壊応力(引張応力下で)及び1x1011P
a以下の弾性率(ヤング弾性率)を特徴とする。「連続
的」は本明細書においてウェブに関する、すなわち化学
的硬化処理がガラスの延伸の間又は直後且つガラスをシ
ート又は板に切断する前にオン−ラインで進行すること
と理解されるべきである。
強化されたガラスウェブは、低い重量、高い熱安定性及
び機械的強度という利点を、バッチ式プロセスで化学的
に硬化される薄いガラスシートよりずっと低い破壊の危
険を以て小さい芯の上に巻くことができるという能力と
合わせ持っている。該芯は0.05〜1mの直径を有す
ることができる。化学的硬化処理はガラスの延伸の後に
行われるのが好ましい。化学的硬化処理は1時間より短
くそして半時間より短い場合でさえ満足な結果を与え
る。最適処理時間はガラスウェブの厚さ及び化学的に強
化される層の厚さにより決定される。ガラスウェブは
1.2mm以下、好ましくは800μm以下、より好ま
しくは500μm以下そして最も好ましくは50〜30
0μmの厚さを有する。化学的に強化される層の厚さは
本明細書において、ウェブの各側の表面におけるイオン
置換度が少なくとも25%である層の厚さとして定義さ
れる。化学的に強化される層の厚さは、好ましくは最初
のガラスの合計の厚さの4分の1未満、より好ましくは
30μm未満そして最も好ましくは15μm未満であ
る。かくしてガラスウェブの表面の外側の部分のみが置
換され、置換されないガラスウェブの内部は(ずっと
(by far))主部分のままである。
において周知である。典型的には延伸の後に得られるガ
ラスウェブは、錫床(tin bed)上で浮遊してい
る間の延伸法の故に厚い縁を有する。これらの縁は通常
切断され、次いで丸められる。本発明の方法の場合、縁
は化学的硬化処理の前に切断され、丸められるのが好ま
しい。該丸められた縁はガラスウェブの厚さの半分程度
の大きさの半径を有するのが好ましい。フロートガラス
における錫含有率は通常非対称的であり、1つの表面上
で他より高い。化学的硬化の前にこの錫の非対称性を既
知の方法により除去するのが好ましい。
えば画像記録材料、ノンインパクトプリンティングにお
ける受像材料において、片側かもしくは両側上に1つか
もしくはそれ以上の機能性層を支持するための支持体と
して、カラーフィルターのための支持体としてあるいは
LCD’sなどのフラットパネルディスプレーにおける
導電性層などとして用いることができる。ロール上のガ
ラスは柔軟性であり且つ機械的に強いので、破壊するこ
となくその芯からガラスを巻き戻すことができ、連続的
プロセスで、例えばウェブコーターを用いることにより
機能性層を設けることができる。「連続的」コーティン
グは、個別のシートのコーティングと対照的にウェブ−
形態の支持体上への層のコーティングを言う。コーテイ
ング及び乾燥の後、コーティングされたガラスをシート
材料に切断するか又はロールの形態で保存することがで
きる。
ラスに機能性層を連続的にコーティングするための方法
を開示している。コーティングは例えばWO 87/0
0982に開示されているようなスパッタリングによ
り、物理的蒸着により、化学的蒸着により、一時的支持
体上に該機能性層を含む材料を介する機能性層の積層に
より(場合により接着剤層を用いて)ならびにディップ
コーティング、ロッドコーティング、ブレードコーティ
ング、エアナイフコーティング、グラビアコーティン
グ、リバースロールコーティング、押し出しコーティン
グ、スライドコーティング及びカーテンコーティングに
よる液体コーティング溶液からのコーティングにより行
うことができる。これらのコーティング法の概覧は“M
odernCoating and Drying T
echnology”,Edward Cohen a
nd Edgar B.Gutoff Editor
s,VCH publishers,Inc.New
York,NY,1992に見いだすことができる。本
発明の方法により製造されるロール上のガラスの上に、
例えばスライドコーティング又はカーテンコーティング
などのコーティング法により複数の層を同時にコーティ
ングすることができる。
層への優れた接着のために、ロール巻きガラスの片側又
は両側上の表面を予備処理することができ、例えばエッ
チングするか又は下塗り層を予備−コーティングするこ
とができる。該目的のための特に適した下塗り層は、シ
リコン含有化合物、例えばUS 3 661 584及
びGB 1 286 467に記載されているものに基
づく。該化合物を機能性層のコーティング組成物に加え
ることもできる。本発明の方法で製造されるガラスに、
好ましくは100μm未満の厚さ、より好ましくは20
μm未満の厚さを有するケイ酸塩ゾル/ゲルコートをさ
らにコーティングすることができる。該ゾル/ゲルコー
トは、特に本発明により得られるガラスがLCDの用途
に用いる場合、例えばインジウム−酸化錫(ITO)層
を設けるために、ホウケイ酸塩ゾル/ゲルコートのよう
にナトリウムを含まないのが好ましい。
ーティングすることができる機能性層の好ましい例は感
光性又は感熱性層などの画像記録層である。本発明のガ
ラス支持体は、例えばグラフィック植画のためか又は印
刷版、例えば平版予備−増感印刷版、モノシート拡散転
写反転(DTR)印刷版、ドリオグラフィ印刷版(dr
iography plates)、サーマルプレート
などの製造のための高い寸法安定性を必要とする画像記
録材料で用いるのに特に適している。予備−増感印刷版
の感光性組成物は、典型的にはジアゾ化合物を含有し、
ネガティブ−作用型及びポジティブ−作用型におおまか
に分けることができる。ネガティブ−作用型組成物は感
光性ジアゾ化合物及び好ましくはポリマー性化合物を含
む。ポジティブ−作用型組成物中で用いられるジアゾ化
合物として、通常知られているいずれの化合物も用いる
ことができ、その典型的な例はo−キノンジアジドそし
て好ましくはo−ナフトキノンジアジド化合物である。
これらのo−キノンジアジド化合物は単独で用いること
ができるが、好ましくはアルカリ−可溶性樹脂との混合
物として用いられ、感光性層を形成する。
を含むことができる感光性材料の典型的な例は、ハロゲ
ン化銀結晶を含有する少なくとも1つの水性親水性層を
含むハロゲン化銀写真材料である。ハロゲン化銀乳剤層
及び補助層の組成は、例えばResearch Dis
closure no.17643 of Decem
ber 1978及びResearch Disclo
sure no.307105 of Novembe
r 1989に記載されている。カラー写真材料の種々
の実施態様はResearch Disclosure
no.308119 of December 19
89に記載されている。
は、さらに、ホルムアルデヒド、グリオキサル、ポリイ
ソシアナート又は好ましくは加水分解されたテトラ−ア
ルキルオルトシリケートなどの試薬を用いて架橋された
親水性結合剤から形成される親水性層を含むことができ
る。適した架橋された親水性層のさらなる特定の例は、
EP−A 601 240、GB 1 419 51
2、FR 2 300 354、US 3 971 6
60、US 4 284 705及びEP−A 514
490に開示されている。
支持体として本発明により得られるガラスを有すること
から利益を受け、それは有機ポリマーから成るプラスチ
ック支持体より高い熱安定性の故である。好ましい感熱
性層は乾燥画像形成材料、例えばDRAW材料(Dir
ect Read After Write)、熱−処
理可能材料、例えばいわゆるドライシルバー材料又は例
えばJournalof Applied Photo
graphic Engineering,Vol.
9,No.1,p.12(Feb.1983)に記載さ
れているようなCOM−製造(Computer Ou
tput on Microfilm)のための材料を
得られるように、湿式処理を必要としない。DRAWヒ
ート−モード記録における画像記録層として用いるのに
適した金属層の一覧はUS 4499 178及び4
388 400に示されている。情報が反射モードで読
まれる光学ディスクの製造のために、低い反射率を有す
る感熱性記録層をアルミニウム層のような反射性が比較
的高い層の上に適用することができる。
のが好ましい。本発明により得られるガラスを含むヒー
ト−モード記録材料の好ましい実施態様の場合、ビスマ
ス(Bi)の薄い真空蒸着層がヒート−モード記録層と
して用いられる。Biは低い毒性を特徴とし、真空条件
下における蒸着により容易にフィルムを形成する。該B
iフィルムを少量のエネルギーを用いて画像通りに融蝕
するか又は小粒子に溶融することができる。そのような
Bi層は保護層により引っ掻き傷、塵埃などに対して保
護するのが好ましく、保護層はEP−B−384 04
1に記載されている通り、液体溶液からのコーティン
グ、噴霧あるいは接着剤層を用いてウェブ形態の保護有
機樹脂層を積層することによりならびにBi層が真空蒸
着されると同じ真空環境下で該Bi層に適用することが
できる。
ド記録は、例えば定期刊行物Philips Tech
n.T.41,p.338−346においてD.J.G
ravesteijn及びJ.van der Vee
nにより記載されているように無結合剤有機色素層を用
いて行われる。さらに別の用途の場合、画像記録層は
“Imaging Systems”,K.I.Jac
obson and R.E.Jacobson,Fo
cal press(1976)p.143以下のCh
apter 8に記載されているようなフォトクロミッ
ク層である。画像記録層はResearch Disc
losure no.22202(Oct.198
2),p.328−329に記載されているような光剥
離層(photodelamination laye
r)であることもできる。いくつかの印刷法も本発明に
より得られるガラスを例えば受像層として用いることか
ら利益を受けることができる。そのような印刷法の例は
電子写真(レーザー)印刷、インクジェット、トナージ
ェット、色素拡散転写、サーマルワックス印刷、フレキ
ソグラフ印刷及びスクリーン印刷である。
は、例えばEP−B 396 824及びEP−A 6
15 161に開示されているような多色フィルターを
含むカラーフラットパネルディスプレーの製造で用いる
ために特に十分に適している。低い重量及び高い熱安定
性に加え、ガラスの光学的等方性は、光学的に異方性で
あり結果として複屈折を示すほとんどのポリマーフィル
ムと比較して、本出願におけるもう1つの利点である。
フラットパネルディスプレーカラーフィルターとして用
いるために、それぞれ異なる波長領域の光に感受性であ
る少なくとも3つのハロゲン化銀乳剤層をガラスにコー
ティングすることができる。
成層を適用することもできる。そのような層の例は接着
剤層、磁気層、ハード−コート層(hard−coat
layer)、顔料層、熱−接着剤層、UV−吸収性
層、熱可塑性層などである。本発明の方法により製造さ
れるロール上のガラスは、LCD’sなどのフラットパ
ネルディスプレーにおいて、例えば液晶配向層又は導電
性層、例えばITOを支持するために必要な軽量、熱安
定性、透明支持体としてあるいは薄フィルムトランジス
タ又は画素電極などの電子部品の支持体として非常に適
している。そのような電子部品の通例のシートガラス上
への適用の場合は典型的にはシルクスクリーン印刷が用
いられるが、ロール上のガラスはオフセット印刷などの
もっと速く且つもっと信頼性の高い印刷法を用いること
を可能にする。
である。
カリイオンを含有するガラスを延伸して1.2mm以下
の厚さを有し且つ第1及び第2主表面を有するガラスの
ウェブを形成せしめ; ii)該延伸の直後又はその間に、該ウェブの該表面の
両方を2時間未満の間化学的硬化手段を用いて処理し、
該最初のアルカリイオンをもっと大きい半径を有するア
ルカリイオンで置換し; iii)該表面の両方を処理した後に該ウェブを芯の上
に巻く段階を含むロール上にガラスを製造するための連
続的方法。
時間未満の間処理する上記1項に記載の方法。
する上記1又は2項に記載の方法。
有する上記1、2又は3項に記載の方法。
スを含み、該化学的硬化手段がナトリウムをカリウムに
より置換する手段である上記1〜4項のいずれかに記載
の方法。
を含み、該化学的硬化手段がリチウムをナトリウム及び
/又はカリウムにより置換する手段である上記1〜5項
のいずれかに記載の方法。
の合計の厚さの4分の1未満の厚さにわたって行う上記
1〜6項のいずれかに記載の方法。
の厚さを有するケイ酸塩ゾル/ゲルコートをさらにコー
ティングする上記1〜7項のいずれかに記載の方法。
応力(引張応力下における)及び1x1011Pa以下の
弾性率(ヤング弾性率)を有することを特徴とする上記
1〜8項のいずれかに記載の方法。
かに記載の方法により得られるガラスを含み、さらに機
能性層を含む材料。
法により得られるロールからガラスウェブを巻き戻し; (ii)ウェブコーターを用いてガラスウェブに該機能
性層をコーティングする段階を含む連続的プロセスによ
り得られる上記10項に記載の材料。
記録層である上記10又は11項に記載の材料。
ある上記12項に記載の材料。
又は11項に記載の材料。
である上記10又は11項に記載の材料。
10又は11項に記載の材料。
Claims (3)
- 【請求項1】 i)最初のアルカリイオンを含有するガ
ラスを延伸して1.2mm以下の厚さを有し且つ第1及
び第2主表面を有するガラスのウェブを形成せしめ; ii)該延伸の直後又はその間に、該ウェブの該表面の
両方を2時間未満の間化学的硬化手段を用いて処理し、
該最初のアルカリイオンをもっと大きい半径を有するア
ルカリイオンで置換し; iii)該表面の両方を処理した後に該ウェブを芯の上
に巻く段階を含むロール上にガラスを製造するための連
続的方法。 - 【請求項2】 支持体として請求項1に記載の方法によ
り得られるガラスを含み、さらに機能性層を含む材料。 - 【請求項3】 (i)請求項1の方法により得られるロ
ールからガラスウェブを巻き戻し; (ii)ウェブコーターを用いてガラスウェブに該機能
性層をコーティングする段階を含む連続的方法により得
られる請求項2に記載の材料。
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