JPH1036500A - ポリエーテル類の製造方法 - Google Patents
ポリエーテル類の製造方法Info
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- JPH1036500A JPH1036500A JP19368896A JP19368896A JPH1036500A JP H1036500 A JPH1036500 A JP H1036500A JP 19368896 A JP19368896 A JP 19368896A JP 19368896 A JP19368896 A JP 19368896A JP H1036500 A JPH1036500 A JP H1036500A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】複合金属シアン化物錯体触媒を用いてプロピレ
ンオキシドを開環重合する方法において誘導時間を短縮
する。 【解決手段】開始剤およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどの初期活性発現助剤の存在下、複合金属シアン化
物錯体触媒を用いてモノエポキシドを開環重合反応させ
てポリエーテル類を製造する。
ンオキシドを開環重合する方法において誘導時間を短縮
する。 【解決手段】開始剤およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなどの初期活性発現助剤の存在下、複合金属シアン化
物錯体触媒を用いてモノエポキシドを開環重合反応させ
てポリエーテル類を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は複合金属シアン化合
物錯体触媒を用いたポリエーテル類の製造方法に関す
る。
物錯体触媒を用いたポリエーテル類の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルキレンオキシドなどのモノエ
ポキシドを開環反応させる触媒として複合金属シアン化
物錯体が知られている（ＵＳ３２７８４５７〜９明細
書）。このとき用いられる複合金属シアン化物錯体触媒
の製造方法はＵＳ３４２７２５６、ＵＳ３９４１８４
９、ＵＳ４４７２５６０、ＵＳ４４７７５８９明細書な
どにより提案されている。
ポキシドを開環反応させる触媒として複合金属シアン化
物錯体が知られている（ＵＳ３２７８４５７〜９明細
書）。このとき用いられる複合金属シアン化物錯体触媒
の製造方法はＵＳ３４２７２５６、ＵＳ３９４１８４
９、ＵＳ４４７２５６０、ＵＳ４４７７５８９明細書な
どにより提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】複合金属シアン化物錯
体触媒は、高活性、長寿命、低副反応性であり、かつ狭
分子量分布のポリエーテル類を製造しうる触媒として知
られている。複合金属シアン化物錯体触媒を用いてポリ
エーテル類を製造する場合、通常、誘導時間を必要とす
る。
体触媒は、高活性、長寿命、低副反応性であり、かつ狭
分子量分布のポリエーテル類を製造しうる触媒として知
られている。複合金属シアン化物錯体触媒を用いてポリ
エーテル類を製造する場合、通常、誘導時間を必要とす
る。
【０００４】すなわち、複合金属シアン化物錯体触媒
は、モノエポキシドと開始剤を混合しても、すぐにモノ
エポキシド開環重合反応が起こらず、少量のモノエポキ
シドにより複合金属シアン化物錯体触媒を活性化させる
必要があり、この活性化するまでの時間を誘導時間とい
う。通常、誘導時間は３０分〜数時間かかるため、生産
性向上の観点からより短くすることが望まれていた。
は、モノエポキシドと開始剤を混合しても、すぐにモノ
エポキシド開環重合反応が起こらず、少量のモノエポキ
シドにより複合金属シアン化物錯体触媒を活性化させる
必要があり、この活性化するまでの時間を誘導時間とい
う。通常、誘導時間は３０分〜数時間かかるため、生産
性向上の観点からより短くすることが望まれていた。
【０００５】複合金属シアン化物錯体触媒のモノエポキ
シドを開環重合させる機構は必ずしも明確ではないが、
触媒の物理的形状、触媒の組成、結晶状態、または不純
物量を変更した場合、多少誘導時間が短くなるものの、
有効な方法ではなかった。
シドを開環重合させる機構は必ずしも明確ではないが、
触媒の物理的形状、触媒の組成、結晶状態、または不純
物量を変更した場合、多少誘導時間が短くなるものの、
有効な方法ではなかった。
【０００６】また、開始剤と混合するモノエポキシドの
濃度を増加させることにより、誘導時間が短くなること
が知られているが、触媒が活性化された後、反応がいっ
きに起こるため発熱量が多くなり、得られるポリエーテ
ル類に悪影響を及ぼす問題があった。
濃度を増加させることにより、誘導時間が短くなること
が知られているが、触媒が活性化された後、反応がいっ
きに起こるため発熱量が多くなり、得られるポリエーテ
ル類に悪影響を及ぼす問題があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされた下記の発明である。開始剤および初
期活性発現助剤の存在下、複合金属シアン化物錯体触媒
を用いてモノエポキシドを開環重合反応させることを特
徴とするポリエーテル類の製造方法。
解決すべくなされた下記の発明である。開始剤および初
期活性発現助剤の存在下、複合金属シアン化物錯体触媒
を用いてモノエポキシドを開環重合反応させることを特
徴とするポリエーテル類の製造方法。
【０００８】本発明における複合金属シアン化物錯体触
媒は、たとえば化１の構造を有すると考えられる。化１
において、Ｍ1 、Ｍ2 は金属、Ｒは有機配位子、ＸはＭ
1 と塩を形成するアニオン、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｎ、ｘ、
ｙ、ｐおよびｑは金属の原子価、配位数により変わる整
数である。
媒は、たとえば化１の構造を有すると考えられる。化１
において、Ｍ1 、Ｍ2 は金属、Ｒは有機配位子、ＸはＭ
1 と塩を形成するアニオン、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｎ、ｘ、
ｙ、ｐおよびｑは金属の原子価、配位数により変わる整
数である。
【０００９】
【化１】
【００１０】Ｍ1 としては、Ｚｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ
(III) 、Ｃｏ(II)、Ｎｉ(II)、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(VI)、Ａ
ｌ(III) 、Ｖ(V) 、Ｓｒ(II)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)、Ｍｎ(I
I)、Ｃｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)およびＰｂ(II)か
ら選ばれる１種以上を用いることが好ましい。特にＺｎ
(II)またはＦｅ(II)を用いることが好ましい。
(III) 、Ｃｏ(II)、Ｎｉ(II)、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(VI)、Ａ
ｌ(III) 、Ｖ(V) 、Ｓｒ(II)、Ｗ(IV)、Ｗ(VI)、Ｍｎ(I
I)、Ｃｒ(III) 、Ｃｕ(II)、Ｓｎ(II)およびＰｂ(II)か
ら選ばれる１種以上を用いることが好ましい。特にＺｎ
(II)またはＦｅ(II)を用いることが好ましい。
【００１１】Ｍ2 としては、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III) 、Ｃ
ｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｍｎ(I
I)、Ｍｎ(III) Ｎｉ(II)，Ｖ(IV)およびＶ(V) から選ば
れる１種以上を用いることが好ましい。特にＣｏ(III)
またはＦｅ(III) を用いることが好ましい。
ｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III) 、Ｍｎ(I
I)、Ｍｎ(III) Ｎｉ(II)，Ｖ(IV)およびＶ(V) から選ば
れる１種以上を用いることが好ましい。特にＣｏ(III)
またはＦｅ(III) を用いることが好ましい。
【００１２】Ｒは有機配位子であり、エーテル、エステ
ル、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリ
ル、およびスルフィドから好ましく選択できる。
ル、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミド、ニトリ
ル、およびスルフィドから好ましく選択できる。
【００１３】具体的には、たとえばモノグライム（エチ
レングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエ
チレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム
（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、ｉ−プ
ロパノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、ｔ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはジオキサンなどが挙げ
られる。モノグライム、ジグライム、ｔ−ブタノールな
どが好ましい。
レングリコールジメチルエーテル）、ジグライム（ジエ
チレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム
（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、ｉ−プ
ロパノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブ
タノール、ｔ−ペンタノール、ｉ−ペンタノール、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドまたはジオキサンなどが挙げ
られる。モノグライム、ジグライム、ｔ−ブタノールな
どが好ましい。
【００１４】複合金属シアン化物錯体触媒は、たとえば
Ｍ1 を構成要素とする金属塩Ｍ1 pＸq の水溶液とＭ2 を
構成要素とするシアノメタクリレートＺf ［Ｍ2 x（Ｃ
Ｎ）y］g （Ｚは水素やアルカリ金属等。ｆ、ｇは整
数。）の水溶液を混合し、反応させ、さらに有機配位子
Ｒを接触させて配位させることにより得られる。
Ｍ1 を構成要素とする金属塩Ｍ1 pＸq の水溶液とＭ2 を
構成要素とするシアノメタクリレートＺf ［Ｍ2 x（Ｃ
Ｎ）y］g （Ｚは水素やアルカリ金属等。ｆ、ｇは整
数。）の水溶液を混合し、反応させ、さらに有機配位子
Ｒを接触させて配位させることにより得られる。
【００１５】ポリエーテル類は通常モノエポキシドと開
始剤との混合物に触媒を存在させて反応させることによ
り製造され、本発明ではこの反応の際に初期活性発現助
剤を共存させる。また、反応系にモノエポキシドを徐々
に加えながら反応を行うこともでき、モノエポキシドと
ともに初期活性発現助剤を添加してもよい。
始剤との混合物に触媒を存在させて反応させることによ
り製造され、本発明ではこの反応の際に初期活性発現助
剤を共存させる。また、反応系にモノエポキシドを徐々
に加えながら反応を行うこともでき、モノエポキシドと
ともに初期活性発現助剤を添加してもよい。
【００１６】反応は常温下でも起きるが、必要により、
反応系を加熱または冷却してもよい。通常は５０〜１５
０℃、好ましくは１００〜１３０℃が採用される。１５
０℃を超えると、ポリエーテル類の物性悪化を招くので
好ましくない。
反応系を加熱または冷却してもよい。通常は５０〜１５
０℃、好ましくは１００〜１３０℃が採用される。１５
０℃を超えると、ポリエーテル類の物性悪化を招くので
好ましくない。
【００１７】触媒の使用量は特に限定されないが、使用
する開始剤に対して１〜５０００ｐｐｍ程度が適当であ
り、３０〜１０００ｐｐｍがより好ましい。触媒の反応
系への導入は、初めに一括して導入してもよく、順次分
割して導入してもよい。
する開始剤に対して１〜５０００ｐｐｍ程度が適当であ
り、３０〜１０００ｐｐｍがより好ましい。触媒の反応
系への導入は、初めに一括して導入してもよく、順次分
割して導入してもよい。
【００１８】本発明において使用する初期活性発現助剤
としては、活性水素を有さない含窒素低分子量化合物で
あることが好ましい。本発明の機構は明かではないが、
窒素原子の存在が、複合金属シアン化物錯体触媒の活性
化に影響しているものと考えられる。
としては、活性水素を有さない含窒素低分子量化合物で
あることが好ましい。本発明の機構は明かではないが、
窒素原子の存在が、複合金属シアン化物錯体触媒の活性
化に影響しているものと考えられる。
【００１９】１級アミノ基、２級アミノ基、水酸基など
は活性水素を有するため、このような官能基を有する化
合物は初期活性発現助剤としては適さないものと考えら
れる。
は活性水素を有するため、このような官能基を有する化
合物は初期活性発現助剤としては適さないものと考えら
れる。
【００２０】初期活性発現助剤の１分子に含まれる窒素
原子の数は１〜５個が好ましく、１〜３個がより好まし
く、１個が特に好ましい。また炭素原子の数は２０個以
下が好ましく、１０個以下が特に好ましい。
原子の数は１〜５個が好ましく、１〜３個がより好まし
く、１個が特に好ましい。また炭素原子の数は２０個以
下が好ましく、１０個以下が特に好ましい。
【００２１】活性水素を有さない含窒素低分子量化合物
としては、トリアルキルアミン、テトラアルキルジアミ
ン、３級アミン含有環状アミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミドなどが挙げられる。
としては、トリアルキルアミン、テトラアルキルジアミ
ン、３級アミン含有環状アミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミドなどが挙げられる。
【００２２】トリアルキルアミンとしては、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリア
ミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
ジエチルベンジルアミンなどがある。
アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリア
ミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、
ジエチルベンジルアミンなどがある。
【００２３】テトラアルキルジアミンとしては、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなどが
ある。
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなどが
ある。
【００２４】３級アミン含有環状アミンとしては、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オク
タンなどがある。
メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オク
タンなどがある。
【００２５】Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドとしては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセ
タミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトプロピオンアミドなど
がある。
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルブタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセ
タミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトプロピオンアミドなど
がある。
【００２６】初期活性発現助剤としてはＮ，Ｎ−ジアル
キルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
が特に好ましい。
キルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
が特に好ましい。
【００２７】初期活性発現助剤の使用量は、開始剤に対
して１〜５０００ｐｐｍ、特に５〜２０００ｐｐｍ使用
することが好ましい。
して１〜５０００ｐｐｍ、特に５〜２０００ｐｐｍ使用
することが好ましい。
【００２８】本発明の方法によって得られるポリエーテ
ル類としてはポリオキシアルキレンポリオールが好まし
い。ポリオキシアルキレンポリオールは少くとも２個の
水酸基を有する開始剤にモノエポキシドを順次開環付加
反応させたものである。
ル類としてはポリオキシアルキレンポリオールが好まし
い。ポリオキシアルキレンポリオールは少くとも２個の
水酸基を有する開始剤にモノエポキシドを順次開環付加
反応させたものである。
【００２９】開始剤としては特に２〜８個の水酸基を有
するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒドロキシ
化合物としては、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコールなどの２価アルコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどの３価
アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、デ
キストロース、ソルビトール、シュークロースなどの４
価以上のアルコール、およびこれらのアルコールにモノ
エポキシドを反応させて得られる目的物よりも低分子量
のポリエーテル類がある。
するポリヒドロキシ化合物が好ましい。ポリヒドロキシ
化合物としては、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコールなどの２価アルコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどの３価
アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、デ
キストロース、ソルビトール、シュークロースなどの４
価以上のアルコール、およびこれらのアルコールにモノ
エポキシドを反応させて得られる目的物よりも低分子量
のポリエーテル類がある。
【００３０】また、ビスフェノールＡ等のフェノール
類、エタノールアミン、ジエタノールアミン、エチレン
ジアミンなどアミン類にモノエポキシドを反応させて得
られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類なども使
用できる。これらポリヒドロキシ化合物は２種以上を併
用してもよい。
類、エタノールアミン、ジエタノールアミン、エチレン
ジアミンなどアミン類にモノエポキシドを反応させて得
られる目的物よりも低分子量のポリエーテル類なども使
用できる。これらポリヒドロキシ化合物は２種以上を併
用してもよい。
【００３１】本発明は、また、１価の開始剤にモノエポ
キシドを開環反応させてポリエーテルモノオールを製造
する方法にも適用できる。１価の開始剤としては、たと
えばメタノール、エタノール等のモノオールやアリルア
ルコールなどの不飽和基含有モノヒドロキシ化合物、お
よびこれらにモノエポキシドを反応させて得られる目的
物よりも低分子量のポリエーテル類がある。
キシドを開環反応させてポリエーテルモノオールを製造
する方法にも適用できる。１価の開始剤としては、たと
えばメタノール、エタノール等のモノオールやアリルア
ルコールなどの不飽和基含有モノヒドロキシ化合物、お
よびこれらにモノエポキシドを反応させて得られる目的
物よりも低分子量のポリエーテル類がある。
【００３２】開始剤の分子量は特に限定されないが、約
７０以上が好ましい。これよりも低分子量のものは反応
の初期においてモノエポキシドが反応しにくい。また、
開始剤の分子量の上限は目的とするポリエーテル類の分
子量によっても変化するが、約２０００以下、特に約１
５００以下が好ましい。
７０以上が好ましい。これよりも低分子量のものは反応
の初期においてモノエポキシドが反応しにくい。また、
開始剤の分子量の上限は目的とするポリエーテル類の分
子量によっても変化するが、約２０００以下、特に約１
５００以下が好ましい。
【００３３】本発明におけるモノエポキシドは、炭素数
２以上のモノエポキシドが好ましく、炭素数２〜４のモ
ノエポキシドが好ましい。具体的にはプロピレンオキシ
ド（ＰＯ）、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチ
レンオキシド、エピクロルヒドリン、エチレンオキシド
などが好ましく、最も好ましいのはＰＯである。
２以上のモノエポキシドが好ましく、炭素数２〜４のモ
ノエポキシドが好ましい。具体的にはプロピレンオキシ
ド（ＰＯ）、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチ
レンオキシド、エピクロルヒドリン、エチレンオキシド
などが好ましく、最も好ましいのはＰＯである。
【００３４】得られるポリエーテル類の水酸基価は５〜
４０が好ましい。
４０が好ましい。
【００３５】本発明により得られるポリエーテルポリオ
ールは、それ単独でまたは他のポリオール類と併用して
用いられるポリウレタン原料用のポリオールとして最も
有用である。また、本発明により得られるポリエーテル
ポリ（またはモノ）オールは、ポリウレタン以外の合成
樹脂の原料や添加剤の用途にも用いられる。さらに、潤
滑油、絶縁油、作動油、その他の油として、またはその
原料として使用できる。さらに、本発明により得られた
ポリエーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物な
どの他の化合物に変換して種々の用途に使用できる。
ールは、それ単独でまたは他のポリオール類と併用して
用いられるポリウレタン原料用のポリオールとして最も
有用である。また、本発明により得られるポリエーテル
ポリ（またはモノ）オールは、ポリウレタン以外の合成
樹脂の原料や添加剤の用途にも用いられる。さらに、潤
滑油、絶縁油、作動油、その他の油として、またはその
原料として使用できる。さらに、本発明により得られた
ポリエーテル類はアルキルエーテル化物やアシル化物な
どの他の化合物に変換して種々の用途に使用できる。
【００３６】
【実施例】以下に本発明を実施例（例１〜３）および比
較例（例４〜６）により具体的に説明するが、本発明
は、これらに限定されない。
較例（例４〜６）により具体的に説明するが、本発明
は、これらに限定されない。
【００３７】［例１〜５］オートクレーブ中に開始剤と
してポリオキシプロピレントリオール（分子量１００
０）、このトリオールに対して表に示す量のＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡ）と表に示す量の亜鉛ヘキ
サシアノコバルテート−モノグライム系触媒を仕込み、
１２０℃に昇温した後ＰＯを開始剤に対して１０重量％
添加した。
してポリオキシプロピレントリオール（分子量１００
０）、このトリオールに対して表に示す量のＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡ）と表に示す量の亜鉛ヘキ
サシアノコバルテート−モノグライム系触媒を仕込み、
１２０℃に昇温した後ＰＯを開始剤に対して１０重量％
添加した。
【００３８】ＰＯが消費されることによる圧力の低下お
よび発熱が認められるまでの時間を誘導時間として測定
した。また、発熱に伴う温度変化の測定のため、最高到
達温度を測定した。結果を表に示す。その後、開始剤に
対して４００重量％のＰＯを４時間かけて添加し、分子
量５０００のポリエーテルポリオールを得た。
よび発熱が認められるまでの時間を誘導時間として測定
した。また、発熱に伴う温度変化の測定のため、最高到
達温度を測定した。結果を表に示す。その後、開始剤に
対して４００重量％のＰＯを４時間かけて添加し、分子
量５０００のポリエーテルポリオールを得た。
【００３９】［例６］１２０℃に昇温した後のＰＯの添
加量を１０重量％のかわりに２０重量％とした他は例４
と同様にして、誘導時間、最高到達温度を測定した。結
果を表に示す。その後、開始剤に対して４００重量％の
ＰＯを４時間かけて添加し、分子量５０００のポリエー
テルポリオールを得た。
加量を１０重量％のかわりに２０重量％とした他は例４
と同様にして、誘導時間、最高到達温度を測定した。結
果を表に示す。その後、開始剤に対して４００重量％の
ＰＯを４時間かけて添加し、分子量５０００のポリエー
テルポリオールを得た。
【００４０】例４、５に比べて例１〜３の誘導時間は非
常に短く、特に例２、３はＰＯの導入と同時に発熱が認
められるほどであった。また、例６は、ＰＯの濃度を高
めたため、誘導時間が比較的に短くなっているが、最高
到達温度が高い、すなわち、ＰＯの反応がいっきに起こ
ったために発熱量が高くなったものと思われる。よって
ポリエーテル類の物性悪化、触媒の失活原因となると考
えられ、不利である。
常に短く、特に例２、３はＰＯの導入と同時に発熱が認
められるほどであった。また、例６は、ＰＯの濃度を高
めたため、誘導時間が比較的に短くなっているが、最高
到達温度が高い、すなわち、ＰＯの反応がいっきに起こ
ったために発熱量が高くなったものと思われる。よって
ポリエーテル類の物性悪化、触媒の失活原因となると考
えられ、不利である。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】複合金属シアン化物錯体触媒を使用して
ＰＯを重合する際の誘導時間を大幅に短縮でき、ポリエ
ーテル類の生産性を向上させうる。
ＰＯを重合する際の誘導時間を大幅に短縮でき、ポリエ
ーテル類の生産性を向上させうる。
Claims (5)
- 【請求項１】開始剤および初期活性発現助剤の存在下、
複合金属シアン化物錯体触媒を用いてモノエポキシドを
開環重合反応させることを特徴とするポリエーテル類の
製造方法。 - 【請求項２】初期活性発現助剤が活性水素を有さない含
窒素低分子量化合物である、請求項１の製造方法。 - 【請求項３】初期活性発現助剤がＮ，Ｎ−ジアルキルア
ミド類である、請求項２の製造方法。 - 【請求項４】初期活性発現助剤がＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドである、請求項３の製造方法。 - 【請求項５】初期活性発現助剤を開始剤に対して１〜５
０００ｐｐｍ用いる、請求項１、２、３または４の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19368896A JPH1036500A (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | ポリエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19368896A JPH1036500A (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | ポリエーテル類の製造方法 |
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| JPH1036500A5 JPH1036500A5 (ja) | 2004-08-12 |
Family
ID=16312134
Family Applications (1)
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| JP19368896A Withdrawn JPH1036500A (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | ポリエーテル類の製造方法 |
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| JP (1) | JPH1036500A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005073275A1 (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Kaneka Corporation | オキシアルキレン重合体の製造方法 |
| WO2005073276A1 (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Kaneka Corporation | 加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体の製造方法およびその硬化性組成物 |
| JP2012214779A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Asahi Glass Co Ltd | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法およびシート |
| WO2014073580A1 (ja) * | 2012-11-09 | 2014-05-15 | 旭硝子株式会社 | 水酸基含有ポリエーテルの製造方法、加水分解性シリル基含有ポリエーテルの製造方法、およびウレタンプレポリマーの製造方法 |
| WO2022160078A1 (zh) * | 2021-01-26 | 2022-08-04 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于环氧化物连续聚合的诱导体系、诱导剂以及环氧化物连续聚合的方法 |
| KR20230075705A (ko) * | 2021-11-23 | 2023-05-31 | 부산대학교 산학협력단 | 폴리올 제조용 이중 금속 시안화물 촉매 및 제조 방법, 이를 이용한 폴리올 제조 방법 |
-
1996
- 1996-07-23 JP JP19368896A patent/JPH1036500A/ja not_active Withdrawn
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| US7423111B2 (en) | 2004-01-30 | 2008-09-09 | Kaneka Corporation | Reacting alkylene oxide with active hydrogen initiators to produce polyoxyalkylenes |
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