JPH1036767A

JPH1036767A - ２液型水性塗料組成物

Info

Publication number: JPH1036767A
Application number: JP8195836A
Authority: JP
Inventors: Akira Takano; 亮高野; Masami Sugishima; 正見杉島; Kenya Suzuki; 研哉鈴木
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1996-07-25
Filing date: 1996-07-25
Publication date: 1998-02-10
Anticipated expiration: 2016-07-25
Also published as: JP4118969B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性、耐水性、耐久性に優れる塗膜を形成で
きる常温乾燥用の２液型水性塗料組成物を提供する。【解決手段】水酸基価５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラ
ス転移温度０〜８０℃、重量平均分子量２０，０００〜
４００，０００である水分散型共重合体（Ａ）をビヒク
ル成分中に固形分で２０重量％以上含有し、且つＳＰ値
（溶解性パラメ−タ−値）が７．４〜９．８である可塑
剤及び／又は有機溶剤を樹脂固形分１００重量部に対し
１〜５０重量部含有してなるベ−ス塗料（Ｉ）に、１分
子中少なくとも２個以上のイソシアネ−ト基を含有する
化合物を含む架橋剤（II）を、ベ−ス塗料（Ｉ）中に含
まれる水酸基１モルに対して架橋剤（II）中に含まれる
イソシアネ−ト基が０．２〜３．０モルとなるように使
用直前に混合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２液型水性塗料組
成物に関し、詳しくは耐候性、耐水性、耐久性に優れる
塗膜を形成できる常温乾燥用の２液型水性塗料組成物に
関する。本発明の組成物は、建築内外装、橋梁、船舶、
自動車、車両などの塗装に適用可能である。

【０００２】

【従来技術及びその課題】一般に常温乾燥用水性塗料に
は、ビヒクル成分としてアクリル系共重合体エマルショ
ンが使用されている。該アクリル系共重合体エマルショ
ンは、塗装後のエマルション粒子同士の融着により成膜
するものであり、かかる融着による造膜性を確保する点
から、共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を高く設計す
ることが困難であった。このため、該アクリル系共重合
体エマルションを用いた水性塗料による塗膜は、耐汚染
性に劣り、耐水性についても脆弱さは否めなかった。

【０００３】これに対し本出願人は、該水性塗料のエマ
ルションの造膜時の問題を解決するため、エマルション
粒子間を比較的分子量の小さい架橋剤で架橋させること
を提案し（特開平４−２４９５８７号公報）、これによ
り造膜性を補強し、耐汚染性、耐水性だけでなく、耐候
性、初期乾燥性の確保も実現した。

【０００４】しかしながら該架橋剤による架橋反応は、
塗料中の水分が蒸発しエマルション粒子同士の融着が起
きてから始まるので、低温又は多湿の環境下では水分の
蒸発が遅いため、架橋が進行せず不完全なために、得ら
れる塗膜が白化したり所定の性能が得られないという問
題があった。

【０００５】一方、特公平８−３２８５１号公報にはイ
ソシアネ−ト硬化の２液型の水性塗料が開示されてい
る。かかる水性塗料では耐溶剤性、硬度に優れる塗膜が
得られるが、造膜性の面からガラス転移温度（Ｔｇ）が
０℃以上の共重合体を用いると常温で均一な膜ができな
いことがあるため、Ｔｇが０℃以下の共重合体を用いざ
るをえない。Ｔｇが低いと耐水性や耐汚染性に悪影響が
あり、常乾用塗料として実用的でなかった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、２液型のイソシアネ−
ト硬化塗料として特定のアクリル系共重合体エマルショ
ンと可塑剤及び／又は有機溶剤を含むベ−ス塗料を適用
することで、特に低温及び多湿の環境下での架橋性を低
下させることなく、耐汚染性、耐久性、耐水性などに優
れた常温乾燥可能な水性塗料が得られることを見出し本
発明を完成するに至った。

【０００７】即ち本発明は、水酸基価５〜１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、ガラス転移温度０〜８０℃、重量平均分子量
２０，０００〜４００，０００である水分散型共重合体
（Ａ）をビヒクル成分中に固形分で２０重量％以上含有
し、且つＳＰ値（溶解性パラメ−タ−値）が７．４〜
９．８である可塑剤及び／又は有機溶剤を樹脂固形分１
００重量部に対し１〜５０重量部含有してなるベ−ス塗
料（Ｉ）に、１分子中少なくとも２個以上のイソシアネ
−ト基を含有する化合物を含む架橋剤（II）を、ベ−ス
塗料（Ｉ）中に含まれる水酸基１モルに対して架橋剤
（II）中に含まれるイソシアネ−ト基が０．２〜３．０
モルとなるように使用直前に混合することを特徴とする
２液型水性塗料組成物を提供するものである。

【０００８】以下、本発明について説明する。

【０００９】本発明においてベ−ス塗料（Ｉ）に用いら
れる水分散型共重合体（Ａ）は、水酸基価５〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
ガラス転移温度０〜８０℃、好ましくは１０〜６０℃、
重量平均分子量２０，０００〜４００，０００、好まし
くは８０，０００〜３００，０００の共重合体であり、
通常、水酸基含有モノマ−及びこれと共重合可能な他の
不飽和モノマ−を含むモノマ−混合物を乳化剤の存在下
で乳化重合させることにより得られる。

【００１０】該共重合体（Ａ）の水酸基価が５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満では架橋点が乏しく塗膜物性が不十分とな
り、一方１００ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると初期耐水性が
低下し、さらに塗料粘度が高くなるため塗装作業性も低
下するので好ましくない。該共重合体（Ａ）のガラス転
移温度が０℃未満では形成膜の耐水性、耐汚染性に劣
り、一方８０℃を越えると造膜のための可塑剤や有機溶
剤を過剰量必要とするため初期乾燥性が悪くなり形成膜
にも経時でワレなどが発生しやすくなるので好ましくな
い。

【００１１】また該共重合体（Ａ）の重量平均分子量が
２０，０００未満では形成膜の耐候性、耐水性に劣り、
一方４００，０００を越えると他の塗料成分との相溶性
に劣り造膜性、硬化性が低下するので好ましくない。

【００１２】該共重合体（Ａ）に用いられる水酸基含有
モノマ−としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレ−トなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数
１〜６のヒドロキシアルキルエステル；ヒドロキシエチ
ルビニルエ−テルなどのヒドロキシアルキルビニルエ−
テル類；エチレングリコ−ルなどのグリコ−ル（炭素数
２〜２０）やポリエチレングリコ−ルなどのポリエ−テ
ルポリオ−ルと（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボ
ン酸との等モル付加物；ポリエチレングリコ−ルなどの
ポリエ−テルポリオ−ルと２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレ−トなどの水酸基含有モノマ−とのモノエ
−テルなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上適宜
選択して使用できる。

【００１３】該共重合体（Ａ）に用いられる他の不飽和
モノマ−としては、例えばメチル（メタ）アクリレ−
ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレ−ト、ｉ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、イ
ソボルニル（メタ）アクリレ−ト等のアクリル酸又はメ
タクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステル又はシ
クロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸などの不飽
和カルボン酸、スルホエチル（メタ）アクリレ−ト及び
そのナトリウム塩もしくはアンモニウム塩；ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリルア
ミド；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のビニル芳香族化合物；酢酸ビニル、塩化ビニル、ビ
ニルエ−テル、（メタ）アクリロニトリル；ビニルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有モ
ノマ−；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート
等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；フル
オロオレフィンなどが挙げられ、これらは１種又は２種
以上適宜選択して使用できる。

【００１４】本発明において上記水分散型共重合体
（Ａ）は、ベ−ス塗料（Ｉ）のビヒクル成分中に固形分
で２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに
好ましくは８０重量％以上含有される。該含有量が２０
重量％未満では、耐水性や耐久性などの塗膜性能が十分
得られないので好ましくない。

【００１５】ベ−ス塗料（Ｉ）のビヒクル成分として、
必要に応じて併用される他の樹脂エマルションとして
は、例えば、酢酸ビニルエマルジョン、アクリル樹脂エ
マルジョン、酢ビ−アクリルエマルジョン、エチレン−
酢ビエマルジョン、シリコンアクリルエマルジョン、エ
ポキシ樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、
アルキド樹脂エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン
などが挙げられ、また併用される水溶性樹脂としては、
水溶性アクリル樹脂、ポリビニルアルコ−ル、天然もし
くは合成ゴムラテックスなどが挙げられ、これらは１種
又は２種以上適宜選択して使用できる。

【００１６】上記ベ−ス塗料（Ｉ）は、造膜助剤とし
て、ＳＰ値（溶解性パラメ−タ−値）が７．４〜９．８
である可塑剤及び／又は有機溶剤を含有してなる。ＳＰ
値がこの範囲外では樹脂との相溶性に劣り塗料中で分離
する場合があるので好ましくない。

【００１７】このような可塑剤としては、例えばジ−２
−エチルヘキシルフタレ−ト、ジイソニルフタレ−ト、
ジブチルフタレ−ト、ジイソデシルフタレ−トなどが挙
げられ、有機溶剤としては、例えばテキサノ−ル、テキ
サノ−ルイソブチレ−ト、ブチルセロソルブ、プロピレ
ングリコ−ルモノメチルエ−テル、ブチルカルビト−
ル、アジピン酸ジイソプロピルなどのアルコ−ル系、エ
ステル系、エ−テル系、炭化水素系溶剤が挙げられ、こ
れらは１種又は２種以上適宜選択して使用できる。これ
らの含有量はベ−ス塗料（Ｉ）中に樹脂固形分１００重
量部に対して１〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重
量部である。該含有量が１重量部未満では、造膜中に膜
がワレたり均一な膜が得られず、一方５０重量部を越え
ると乾燥性が低下し汚れやすくなるので好ましくない。

【００１８】上記ベ−ス塗料（Ｉ）は、さらに必要に応
じて着色顔料や体質顔料などの顔料類；顔料分散剤、硬
化触媒、消泡剤、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤などの塗
料用添加剤を含有してもよい。

【００１９】このうち硬化触媒としては、特に制限なく
従来公知のものが使用でき、例えばトリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジエタノ−ル
アミン、トリエタノ−ルアミンなどのアミン触媒；ジブ
チル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫オキサイド、オクチル
酸錫、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルトなどが使用で
き、また消泡剤としては、例えばポリエ−テル系、ポリ
シロキサンとポリエ−テルの共重合系、ポリシロキサン
とケイ酸の縮合物系、金属石鹸系などが使用できる。

【００２０】本発明において架橋剤（II）は、１分子中
少なくとも２個以上のイソシアネ−ト基を含有する化合
物を含むものであり、該架橋剤（II）として、１分子中
にイソシアネ−ト基を少なくとも２個以上含有するポリ
イソシアネ−ト化合物を、このままで或いは界面活性剤
と共に使用して上記ベ−ス塗料（Ｉ）に添加し攪拌混合
することができ、さらに水分散性の点からは該ポリイソ
シアネ−ト化合物を界面活性剤などにより変性して使用
することが好適である。かかる変性物としては、従来公
知の手法により親水性鎖を導入してなるものであれば特
に制限なく使用でき、例えば（ｉ）アルコキシポリアル
キレングリコ−ルとポリイソシアネ−ト化合物との反応
生成物、（ii）ポリイソシアネ−ト化合物にアルコキシ
ポリアルキレングリコ−ルとジアルカノ−ルアミンとを
反応させることにより得られる乳化剤と、ポリイソシア
ネ−ト化合物との混合物、（iii)アルコキシポリアルキ
レングリコ−ルとポリイソシアネ−ト化合物との反応生
成物と、アミノ・ホルムアルデヒド樹脂とからなるポリ
ウレタンアミノ樹脂共重合体、（iv）上記反応生成物
（ｉ）又は混合物（ii）のポリイソシアネートと片末端
に水酸基又はアミノ基をもう片末端にアルコキシシリル
基を有するシランカップリング剤との反応生成物などが
挙げられる。

【００２１】該ポリイソシアネ−ト化合物としては、例
えばテトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トなどの脂肪族ジ
イソシアネ−ト；４・４´−メチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネ−ト）、イソホロンジイソシアネ−トな
どの脂環族ジイソシアネ−ト；キシリレンジイソシアネ
−ト、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト、ポリフェニルメタンジイソシアネ−ト
（以下ポリメリックＭＤＩ）などの芳香族ジイソシアネ
−ト；及びこれらのイソシアヌレ−ト体やビュウレット
体等の類似の化合物が挙げられ、これらは１種又は２種
以上混合して使用できる。

【００２２】上記ポリイソシアネ−ト化合物とアルコキ
シポリアルキレングリコ−ルとの反応生成物（ｉ）は、
残存イソシアネ−ト含量が２０〜３０重量％となるよう
に反応せしめてなる水分散可能なポリイソシアネ−トで
あり、具体的には、上記ポリイソシアネ−ト化合物とア
ルコキシポリアルキレングリコ−ルとを、イソシアネ−
ト基／水酸基の当量比が３〜３０好ましくは１０〜２５
程度となるよう反応させるのが適当である。該アルコキ
シポリアルキレングリコ−ルとしては、一般式Ｒ₁Ｏ−
（Ｒ₂Ｏ）_n−Ｈ（ここでＲ₁はアルキル基、Ｒ₂はア
ルキレン基、ｎは２〜１００）で示されるものであり、
例えばメトキシポリメチレンエ−テルグリコ−ル、メト
キシポリエチレンエ−テルグリコ−ル、エトキシポリエ
チレンエ−テルグリコ−ル、エトキシポリブチレンエ−
テルグリコ−ルなどが挙げられ、分子量が１００〜４，
０００、好ましくは４００〜２，０００の範囲を有する
ものが使用できる。

【００２３】次いで上記ポリイソシアネ−ト化合物にア
ルコキシポリアルキレングリコ−ルとジアルカノ−ルア
ミンとを反応させることにより得られる乳化剤と、ポリ
イソシアネ−ト化合物との混合物（ii）は、水分散可能
なポリイソシアネ−ト組成物であり、該乳化剤とポリイ
ソシアネ−ト化合物とをイソシアネ−ト含量が３〜５０
重量％、好ましくは５〜３０重量％となるように混合し
たものが適当であり、これらは一部反応させておいても
よい。

【００２４】該乳化剤は、ポリイソシアネ−ト化合物と
アルコキシポリアルキレングリコ−ルとをイソシアネ−
ト基／水酸基の当量比が３〜３０、好ましくは１０〜２
５程度となるよう反応させた後、未反応のポリイソシア
ネ−ト化合物を除去し、次いでジアルカノ−ルアミンを
イソシアネ−ト基／アミノ基の当量比が０．５〜２、好
ましくは０．８〜１．２程度となるよう反応させること
により得られる。該乳化剤の製造に用いられるアルコキ
シポリアルキレングリコ−ルは、上記（ｉ）と同様のも
のが使用でき、該ジアルカノ−ルアミンとしては、例え
ばジメタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、ジイソプ
ロパノ−ルアミン、ジエタノ−ルアニリン等が使用でき
る。

【００２５】次いでアルコキシポリアルキレングリコ−
ルとポリイソシアネ−ト化合物との反応生成物と、アミ
ノ・ホルムアルデヒド樹脂とからなるポリウレタンアミ
ノ樹脂共重合体（iii)は、前記（ｉ）で得られる反応生
成物にアミノ・ホルムアルデヒド樹脂を、残存イソシア
ネ−ト含量が１５〜３０％となるように反応せしめて得
ることができる。

【００２６】該共重合体（iii)の製造に用いられるアミ
ノ・ホルムアルデヒド樹脂としては、例えばメラミン、
尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのアミ
ノ化合物とホルムアルデヒドとの反応によって得られる
ものが使用でき、さらにこれをアルコ−ルによってエ−
テル化したものも使用できる。エ−テル化に用いられる
アルコ−ルはメタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−，ｉ−プロ
パノ−ル、ｎ−，ｉ−，ｔ−ブタノ−ルなどが挙げられ
る。

【００２７】次いで上記反応生成物（ｉ）又は混合物
（ii）のポリイソシアネートと片末端に水酸基又はアミ
ノ基をもう片末端にアルコキシシリル基を有するシラン
カップリング剤との反応生成物（iv）は、上記（ｉ）又
は（ii）の水分散可能に親水化されたポリイソシアネ−
トのイソシアネ−ト基にシランカップリング剤の水酸基
又はアミノ基をイソシアネ−ト基／水酸基又はアミノ基
の当量比が３〜３０で反応させることにより得られ、残
存イソシアネ−ト含量が３〜５０重量％、好ましくは５
〜３０重量％であることが適当である。該含量が３重量
％未満では、得られる塗膜の耐水性に劣り、一方５０重
量％を越えると架橋剤の水分散性が悪くなるので望まし
くない。

【００２８】上記反応生成物（iv）の製造に用いられる
シランカップリング剤としては、例えばＮ−β−（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランな
どが挙げられる。また上記反応生成物（iv）の製造に用
いられるアルコキシポリアルキレングリコ−ルは、上記
（ｉ）と同様のものが使用できる。

【００２９】上記（ｉ）〜（iv）のうち架橋剤（II）と
しては、特に水分散時の安定性の面から親水性と疎水性
のバランスのとれた（iv）が好適である。

【００３０】本発明の２液型水性塗料組成物は、上記ベ
−ス塗料（Ｉ）及び架橋剤（II）からなり、これらはベ
−ス塗料（Ｉ）中に含まれる水酸基１モルに対して架橋
剤（II）中に含まれるイソシアネ−ト基が０．２〜３．
０モル、好ましくは０．５〜２．５モルとなるように使
用直前に混合して使用に供する。

【００３１】本発明組成物は、スプレ−塗装、ロ−ラ−
塗装、刷毛塗り、浸漬など従来公知の方法で各種素材に
塗装できる。塗布量は、特に制限はないが、一般には約
５０〜４００ｇ／ｍ²程度が適当である。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。

【００３３】水分散型共重合体の製造例製造例１攪拌機、温度計、還流管、窒素導入管を備えた容量２リ
ットルの４つ口フラスコに脱イオン水３０９部、Ｎｅｗ
ｃｏｌ７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、アニオン界面活性
剤、不揮発分３０％）１．１部を加え窒素置換後攪拌し
ながら８５℃に保った。この中に下記組成をエマルジョ
ン化してなるプレエマルジョンのうち２１部及び過硫酸
アンモニウム０．３２部を添加し、添加２０分後から残
りのプレエマルジョンを４時間かけて滴下した。

【００３４】脱イオン水３２５部Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ４３．３〃メチルメタクリレ−ト３９〃スチレン７８〃ｎ−ブチルメタクリレ−ト２４７〃２−エチルヘキシルメタクリレ−ト２４７〃２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト３２．５〃アクリル酸６．５〃過硫酸アンモニウム１．３〃滴下終了時から２時間８５℃に保持した後、４０℃に降
温した。アンモニア水でｐＨ８．５に調整し固形分５０
％、重量平均分子量１５０，０００の水分散型共重合体
（Ａ）を得た。

【００３５】製造例２〜９製造例１においてプレエマルジョンのモノマ−量及び触
媒量を表１の通りとする以外は製造例１と同様の操作で
水分散型共重合体（Ｂ）〜（Ｉ）を得た。

【００３６】

【表１】

【００３７】水性樹脂の製造例製造例１０攪拌機、温度計、還流管、窒素導入管を備えた容量２リ
ットルの４つ口フラスコにエチレングリコ−ルモノブチ
ルエ−テルを６５０部仕込み、これを１２０℃に保持し
た中に、メチルメタクリレ−ト４５．５部、スチレン１
３０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト２０８部、２−エチ
ルヘキシルメタクリレ−ト２０８部、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレ−ト３２．５部、アクリル酸２６部、及
びアゾビスイソブチロニトリル３２．５部の混合物を４
時間要して滴下し、滴下終了後２時間反応を続けて固形
分５０％、重量平均分子量６，０００のアクリル共重合
体溶液を得た。

【００３８】次いで得られたアクリル共重合体溶液１０
０部に、該共重合体中のカルボキシル基に対して１．０
当量のトリエチルアミンを加えて中和し、さらに脱イオ
ン水を加えて固形分２５％の水性樹脂（Ｍ）を得た。

【００３９】製造例１１製造例１０において、モノマ−組成をメチルメタクリレ
−ト７８部、スチレン１３０部、ｎ−ブチルメタクリレ
−ト２０８部、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト２０
８部、アクリル酸２６部の通りとする以外は製造例１０
と同様の操作で水性樹脂（Ｎ）を得た。

【００４０】架橋剤の作成作成例１攪拌機、温度計、還流管、窒素導入管を備えた４つ口フ
ラスコに、数平均分子量５５０のメトキシポリエチレン
エ−テルグリコ−ル４１部と「タケネ−トＤ１７０Ｈ
Ｎ」（武田薬品工業社製、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネ−トの三量体）５０４部を入れ、窒素置換後７
０℃で６時間反応させて水分散可能なポリイソシアネ−
トを得た。イソシアネ−ト含量は２２．９％、粘度１
３００ｃｐｓであった。

【００４１】作成例２作成例１と同様のフラスコに、数平均分子量５５０のメ
トキシポリエチレンエ−テルグリコ−ル２２５部と１，
６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト８７１部を入れ、
窒素置換後７０℃で６時間反応させた。得られた反応液
を薄膜蒸留装置にかけ、未反応の１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネ−トを取り除き、メトキシポリエチレン
エ−テルグリコ−ルを有するモノイソシアネ−ト化合物
を得た。次いで同様の別フラスコに、ジエタノ−ルアミ
ン３７部を入れ、窒素置換後空冷しながら作成例１で得
たメトキシポリエチレンエ−テルグリコ−ルを有するモ
ノイソシアネ−ト化合物２５０部を反応温度が７０℃を
越えないように徐々に滴下した。滴下終了後、約１時間
７０℃で攪拌しイソシアネ−ト基が消失したことを確認
し、乳化剤を得た。

【００４２】別フラスコにこの乳化剤４２部と「タケネ
−トＤ１７０ＨＮ」（武田薬品工業社製、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネ−トの三量体）３５８部を入
れ、７０℃で６時間攪拌することにより、水分散可能な
ポリイソシアネ−ト組成物を得た。イソシアネ−ト含
量は１９．３％、粘度２０００ｃｐｓであった。

【００４３】作成例３作成例１と同様のフラスコに、「ミリオネ−トＭＲ−２
００」（日本ポリウレタン工業社製、ポリメリックメチ
レンジイソシアネ−ト）９７０部を仕込み、次いで「Ｍ
ＰＧ−０８１」（日本乳化剤工業社製、メトキシポリエ
チレングリコ−ル）３０部を加えて昇温し、７０℃で３
時間反応させて、イソシアネ−ト含量２９．４％の茶褐
色透明のプレポリマ−を得た。さらに７０℃に保持した
ままアミノ・ホルムアルデヒド樹脂８０部を加え３時間
反応させて水分散可能なポリウレタンアミノ樹脂共重合
体を得た。イソシアネ−ト含量は２７．１％、粘度４
５０ｃｐｓであった。

【００４４】作成例４作成例１と同様のフラスコに、作成例２で得た乳化剤４
２部と「タケネ−トＤ１７０ＨＮ」（武田薬品工業社
製、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−トの三量
体）３５８部を入れ、さらにＮ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン１２部を入
れ、７０℃で６時間攪拌することにより、水分散可能な
ポリイソシアネ−トを得た。イソシアネ−ト含量は１
７．７％、粘度８００ｃｐｓであった。

【００４５】実施例及び比較例４リットルのステンレス容器に下記配合の原料を入れ、
ディスパ−で３０分間攪拌し、顔料分散ペ−ストを得
た。

【００４６】上水９６０部「ノプコサントＫ」（サンノプコ社製、顔料分散剤）４８〃「アデカノ−ルＶＨ４２０」（旭電化社製、増粘剤）１６〃「ＳＮデフォ−マ−Ａ６３」（サンノプコ社製、消泡剤）３２〃チタン白３５２０〃エタノ−ル２８８〃次に１リットルのステンレス容器に、表２に示す配合
で、上記顔料ペ−ストや前記製造例で得た各水分散型共
重合体などを攪拌しながら配合し、各ベ−ス塗料を作成
した。

【００４７】得られたベ−ス塗料に、前記作成例で得た
架橋剤〜を表２に示す組合せ及び配合量で配合し、
攪拌して各水性塗料を得た。表２中の（注１）〜（注
３）は下記の通りである。得られた各水性塗料を下記性
能試験に供した。結果を表２に示す。

【００４８】（注１）造膜助剤ａ〜ｅは次の通りであ
る。

【００４９】ａ：テキサノ−ル（ＳＰ値９．６）ｂ：ブチルセロソルブ（ＳＰ値８．９）ｃ：ジブチルフタレ−ト（ＳＰ値９．４）ｄ：アジピン酸ジイソプロピル（ＳＰ値７．５）ｅ：メチルセロソルブ（ＳＰ値１０．８）（注２）プライマルＴＴ−９３５：ロ−ム・アンド・ハ
−ス社製、増粘剤（注３）スラオフＳ：武田薬品社製、防腐剤（試験方法）（１）混和性：ベ−ス塗料に、架橋剤を加えた混合直後
と１時間後にそれぞれ１５０ミクロンのアプリケ−タ−
でガラス板に塗装し、２０℃・６０％ＲＨの雰囲気で１
時間放置した。１時間後の塗膜外観を目視で評価した。

【００５０】 ◎：混合直後と１時間後のいずれも、ブツなど異常はみ
られない ○：混合直後ではブツがみられるが、１時間後では異常
はみられない ×：混合直後と１時間後のいずれもブツみられる。均一
な膜にならない（２）乾燥性：（１）と同様にして得られた塗膜の乾燥
性を指触で評価した。

【００５１】 ◎：完全硬化 ○：半硬化（塗膜を指で押すと跡がつくがしばらくする
と元にもどる） ×：指触乾燥以下（塗膜表面は乾燥しているが、内部が
乾燥していない）（３）屋外汚染性：スレ−ト板（９０×３００×６ｍ
ｍ）に、「ＶＰシ−ラ−白」（関西ペイント社製、溶剤
型シ−ラ−）を塗布量１００ｇ／ｍ²になるようにロ−
ラ−で塗装・乾燥したものを被塗板とし、この上に上記
で得た各水性塗料（ベ−ス塗料に架橋剤を加え１時間放
置）を塗布量が１５０ｇ／ｍ²になるようにスプレ−で
２回塗装し、常温で７日間乾燥して各試験塗板を作成し
た。

【００５２】この試験塗板を、平塚市内で南面に向かっ
て塗面を上に３０°に傾けて６ケ月屋外暴露試験に供
し、試験後の塗面を目視と初期板との色差ΔＥで評価し
た。

【００５３】 ◎：塗面に汚れがみられず、初期板とのΔＥは５未満 ○：塗面に汚れが僅かにみられるが、初期板とのΔＥは
５以上１０未満 ×：塗面に汚れが著しくみられ、初期板とのΔＥは１０
以上（４）耐候性：（３）と同様にして得られた試験塗板
を、サンシャインウェザ−メ−タ−で１０００時間促進
耐候試験に供し、試験後の塗膜を目視と光沢保持率で評
価した。光沢保持率（％）＝（１０００時間後の６０°
グロス）／（初期の６０°グロス）×１００ ◎：塗膜にワレ、ハガレ、フクレがなく、光沢保持率が
８０％以上 ○：塗膜にワレ、ハガレ、フクレが僅かにみられるか、
または光沢保持率が６０％以上８０％未満 ×：塗膜にワレ、ハガレ、フクレがみられるか、または
光沢保持率が６０％未満（５）初期耐水性：前記ベ−ス塗料にさらに「ユニラン
ト８８青」（横浜化成社製、カラ−ペ−スト）５部を加
えた後、架橋剤を加えて水性塗料とし、これを１時間後
に１５０ミクロンのアプリケ−タ−でガラス板に塗装
し、４時間放置した。次いで該塗板を水に３０分間浸漬
し、引上げ後の塗膜状態を目視で評価した。 ◎：浸漬前と比べて変化なし ○：若干白っぽくなるが、３０分以内にもとの色に戻る ×：かなり白くなり、３０分たってもとの色に戻らない

【００５４】

【発明の効果】本発明組成物によれば、特に低温及び多
湿の環境下でも架橋性を低下させることなく、耐候性、
耐水性、耐久性に優れる塗膜を形成できる。

【００５５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 18/62 ＮＥＮＣ０８Ｇ 18/62 ＮＥＮ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基価５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガ
ラス転移温度０〜８０℃、重量平均分子量２０，０００
〜４００，０００である水分散型共重合体（Ａ）をビヒ
クル成分中に固形分で２０重量％以上含有し、且つＳＰ
値（溶解性パラメ−タ−値）が７．４〜９．８である可
塑剤及び／又は有機溶剤を樹脂固形分１００重量部に対
し１〜５０重量部含有してなるベ−ス塗料（Ｉ）に、１
分子中少なくとも２個以上のイソシアネ−ト基を含有す
る化合物を含む架橋剤（II）を、ベ−ス塗料（Ｉ）中に
含まれる水酸基１モルに対して架橋剤（II）中に含まれ
るイソシアネ−ト基が０．２〜３．０モルとなるように
使用直前に混合することを特徴とする２液型水性塗料組
成物。
【請求項２】架橋剤（II）が、アルコキシポリアルキ
レングリコ−ルとポリイソシアネ−ト化合物との反応生
成物（ｉ）である請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】架橋剤（II）が、ポリイソシアネ−ト化
合物にアルコキシポリアルキレングリコ−ルとジアルカ
ノ−ルアミンとを反応させることにより得られる乳化剤
と、ポリイソシアネ−ト化合物との混合物（ii）である
請求項１記載の塗料組成物。
【請求項４】架橋剤（II）が、アルコキシポリアルキ
レングリコ−ルとポリイソシアネ−ト化合物との反応生
成物であるプレポリマ−、及びアミノ・ホルムアルデヒ
ド樹脂とからなるポリウレタンアミノ樹脂共重合体（ii
i)である請求項１記載の塗料組成物。
【請求項５】架橋剤（II）が、上記反応生成物（ｉ）
又は混合物（ii）のポリイソシアネートと、片末端に水
酸基又はアミノ基をもう片末端にアルコキシシリル基を
有するシランカップリング剤との反応生成物（iv）であ
る請求項１記載の塗料組成物。