JPH1036801A

JPH1036801A - 水性接着剤およびその製造方法

Info

Publication number: JPH1036801A
Application number: JP18932996A
Authority: JP
Inventors: Kunio Shimizu; 邦雄清水; Kinji Iwasaki; 金治岩崎; Satoko Yanagida; 聡子柳田; Hiroyuki Oshima; 博之大島
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-07-18
Filing date: 1996-07-18
Publication date: 1998-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】短時間内に接着力が発現する初期接着性に優
れた水性接着剤を得る。【解決手段】酢酸ビニル（Ａ）と、（メタ）アクリル
酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、フ
マル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエステ
ル、第３級カルボン酸のビニルエステルから選択された
少くとも一種の単量体（Ｂ）とを乳化重合し、得られた
水性エマルジョンを用いることにより、初期接着性の高
い水性接着剤を得る。乳化剤にはポリビニルアルコール
などが含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、短時間内に高い接
着力を発現しうる初期接着性に優れた水性接着剤および
その製造方法、並びに前記水性接着剤を用いた接着方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着剤や粘着剤には、有機溶媒を媒体と
する溶液型接着剤が広く使用されている。しかし、溶液
型接着剤は大気汚染や火災の恐れがあるばかりでなく、
労働安全衛生上や資源の立場からも問題が多い。従っ
て、他の系への転換、例えば、接着剤や粘着剤の水性エ
マルジョン化が積極的に進められている。水性エマルジ
ョン型接着剤や粘着剤では、溶液型接着剤の前記課題が
解消されるため広範囲に利用されているが、媒体が水で
あるため乾燥性が劣り、初期接着力の発現が極めて遅い
という致命的な問題がある。このような乾燥性や初期接
着性を改善するために、エマルジョン中の固形分濃度を
高めたり、有機溶剤を併用したり、熱を加えるような方
法が提案されている。しかし、これらの方法は、未だ効
果が不十分であったり、特別な設備を必要とするため、
いずれも満足できる方法とはいえない。

【０００３】特公昭５６−９９５３号公報には、ゴムラ
テックスを主成分とする水性接着剤と造膜助剤とを組み
合わせた接着剤組成物が開示され、特開昭５６−５９８
７４号公報には、エマルジョン型水性接着剤と接着促進
剤とを組合せて二液型接着剤を構成し、初期接着性を発
現する接着剤組成物が開示されている。さらに、特開昭
５９−３３３７２号公報には、不飽和カルボン酸を含む
水性高分子エマルジョンと多価金属塩との組み合わせに
より二液型接着剤を構成し、初期接着性を発現する方法
が提案されている。これらの方法は、エマルジョンの凝
集特性、例えば、金属塩の水溶液などの添加により塩析
が生じたり、有機溶剤や反対荷電のイオンの添加により
エマルジョンが凝集することに着目している。しかし、
実際にはエマルジョンの種類等によって状況は著しく異
なる。例えば、前記方法に使用されるエマルジョンによ
っては、全く塩析や凝集が生じない場合があるととも
に、塩析や凝集が生じたとしても、被着体に対する接着
性が極度に低下し、接着機能を果たせない場合がある。
また、乾燥性が低下し、返って初期接着性が大幅に低下
する場合もある。さらに、接着促進剤や多価金属塩を用
いる方法では、エマルジョンと、接着促進剤や多価金属
塩とをそれぞれ別に被着体に塗布する必要があるため、
作業性を低下させる。そのため、接着作業効率が低下
し、高速接着できない場合がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、初期接着性の高い水性接着剤およびその製造方法、
並びに接着方法を提供することにある。本発明の他の目
的は、安定性が高いだけでなく、初期接着性が大きく改
善され、かつ被着体を高い接着力で効率よく接着できる
水性接着剤およびその製造方法、並びに接着方法を提供
することにある。本発明のさらに他の目的は、初期接着
力の発現が極めて速く、接着作業性を向上できるととも
に、特別な設備を用いることなく塗布作業性を改善でき
る水性接着剤およびその製造方法、並びに接着方法を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、酢酸ビニル系重合体エ
マルジョンにおいて酢酸ビニルと特定の単量体とを共重
合すると、得られた共重合体エマルジョンを含む水性接
着剤が、極めて短時間内に驚くほど大きな初期接着力を
発現することを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の水性接着剤は、酢酸ビニル（Ａ）
と、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、フマル酸又はそのエステル、マレ
イン酸又はそのエステル、第３級カルボン酸のビニルエ
ステルから選択された少くとも一種の単量体（Ｂ）との
共重合体を含む水性エマルジョンで構成されている。こ
の接着剤は、接着力測定機（日本たばこ産業（株）製，
ＡＳＭ−１）でクラフト紙を基材として、オープンタイ
ム０．１秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速度３００ｍ
ｍ／分で測定したとき、最大接着力が少くとも０．０４
ｋｇを示す。

【０００６】本発明の方法では、前記酢酸ビニル（Ａ）
と、前記の群から選択された少くとも一種の単量体
（Ｂ）とを乳化重合し、水性エマルジョンで構成された
水性接着剤を製造する。さらに本発明の方法には、前記
水性接着剤を用い、被着体を接着させる方法も含まれ
る。この方法において、被着体は高速で接着させること
ができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の水性接着剤は、共重合性
単量体で変性された酢酸ビニル系重合体を含む水性エマ
ルジョンで構成する点にある。前記酢酸ビニル（Ａ）と
共重合可能な単量体のうち、本発明では、（メタ）アク
リル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、フマル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエ
ステル、第３級カルボン酸のビニルエステルから選択さ
れた少くとも一種の単量体（Ｂ）を用いる。これらの単
量体は二種以上組合せて使用してもよい。前記フマル酸
又はそのエステルには、フマル酸、フマル酸モノアルキ
ルエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチル
エステル、イソブチルエステル、ｓ−ブチルエステル、
ｔ−ブチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエス
テル、２−エチルヘキシルエステル、デシルエステル、
ラウリルエステルなどのフマル酸モノＣ_1-16アルキルエ
ステル）、フマル酸ジアルキルエステル（例えば、メチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソ
プロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステ
ル、ｓ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、ヘキシ
ルエステル、オクチルエステル、２−エチルヘキシルエ
ステル、デシルエステル、ラウリルエステルなどのフマ
ル酸ジＣ_1-16アルキルエステル）が含まれる。マレイン
酸又はそのエステルには、無水マレイン酸、マレイン
酸、マレイン酸モノアルキルエステル（例えば、前記と
同様のアルキル基を有するマレイン酸モノＣ_1-16アルキ
ルエステル）、マレイン酸ジアルキルエステル（例え
ば、前記と同様のアルキル基を有するマレイン酸酸ジＣ
_1-16アルキルエステル）が含まれる。

【０００８】第３級カルボン酸のビニルエステルには、
分岐鎖を有するＣ_6-18カルボン酸（すなわちアルキル部
分に第２級又は第３級炭素原子を有するカルボン酸）の
ビニルエステル、好ましくはアルキル部分の第３級炭素
原子にカルボキシル基が結合したＣ_6-16カルボン酸（特
に第３級炭素原子に分岐鎖として少くとも１つのメチル
基が置換したＣ_6-12カルボン酸）のビニルエステルが含
まれる。このような第３級カルボン酸のビニルエステル
は、例えば、シェル社から商品名「VeoVa-10」「VeoVa-
911」などとして市販されている。酢酸ビニルに対する
各単量体の割合は、単量体の種類や所望する変性度など
に応じて選択できる。酢酸ビニル１００重量部に対する
各単量体の割合は、例えば、次の通りである。

【０００９】（メタ）アクリル酸：０．１〜３重量部、
好ましくは０．３〜２．５重量部、さらに好ましくは
０．５〜１．５重量部程度グリシジル（メタ）アクリレート：０．３〜５重量部、
好ましくは０．７〜４重量部、さらに好ましくは１〜３
重量部程度（メタ）アクリルアミド：０．０１〜３重量部、好まし
くは０．０５〜１．５重量部、さらに好ましくは０．１
〜０．５重量部程度Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド：０．０１〜３
重量部、好ましくは０．０５〜１．５重量部、さらに好
ましくは０．１〜０．５重量部程度フマル酸又はそのエステル又はマレイン酸又はそのエス
テル：０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量
部、さらに好ましくは０．５〜２重量部程度第３級カルボン酸のビニルエステル：１〜３０重量部、
好ましくは５〜２５重量部、さらに好ましくは７〜１５
重量部程度前記酢酸ビニルと共重合性単量体との共重合体を含む水
性エマルジョンは、慣用の方法、例えば、乳化剤（界面
活性剤や保護コロイド）の存在下、酢酸ビニルと共重合
性単量体とを水系で重合することにより得ることができ
る。

【００１０】界面活性剤には、カチオン系界面活性剤や
両性界面活性剤を使用してもよいが、アニオン系界面活
性剤及び／又はノニオン系界面活性剤を使用する場合が
多い。アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂
肪酸酸塩（オクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、オイレン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウムなどのＣ_8-20脂肪酸塩など）、ア
ルキル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸
ナトリウムなどのＣ_8-20アルキル硫酸塩など）、高級ア
ルコール硫酸エステル塩（ラウリルアルコール硫酸エス
テル塩、オレイルアルコール硫酸エステル塩、ステアリ
ルアルコール硫酸エステル塩などのＣ_8-20アルコール硫
酸エステル塩など）、高級アルキルポリエチレングリコ
ール硫酸エステル塩、α−オレフィン硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エス
テル塩（スルホコハク酸塩など）などが例示できる。ノ
ニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエチレング
リコール型（高級アルコール−エチレンオキサイド付加
物、アルキルフェノール−エチレンオキサイド付加物、
脂肪酸−エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂
肪酸エステル−エチレンオキサイド付加物、ポリプロピ
レングリコール−エチレンオキサイド付加物など）、多
価アルコール型（グリセロール、ポリグリセロール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール及びソルビタン、ポ
リオキシエチレンソルビタン、ショ糖などの多価アルコ
ールの脂肪酸エステルなど）などが挙げられる。これら
の界面活性剤は単独で又は二種以上組合せて使用でき
る。アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤は併
用することにより分散安定性を向上できる場合がある。

【００１１】界面活性剤の使用量は、例えば、酢酸ビニ
ル及び共重合性単量体の総量１００重量部に対して０．
０１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部、さらに
好ましくは０．５〜２．５重量部程度である。保護コロ
イドとしては、水溶性高分子、例えば、ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体（メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
エチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース又はその塩など）、ポリオキシアルキ
レングリコール、水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレ
ン系樹脂などが例示できる。これらの保護コロイドは単
独で又は二種以上組合せて使用できる。

【００１２】好ましい保護コロイドには、ポリビニルア
ルコールが含まれる。ポリビニルアルコールとしては、
ケン化度８０モル％以上（例えば、８２〜９８モル％、
好ましくは８３〜９５モル％、さらに好ましくは８５〜
９２モル％程度）、重合度５００〜３０００程度のポリ
ビニルアルコールが使用できる。保護コロイドの使用量
は、エマルジョンの安定性および初期接着性を損わない
範囲で選択でき、例えば、酢酸ビニルおよび共重合性単
量体の総量１００重量部に対して０．５〜７重量部、好
ましくは１〜５重量部、さらに好ましくは２〜４重量部
程度である。なお、界面活性剤と保護コロイドは組合せ
て使用してもよい。水性樹脂エマルジョンにおいて、ト
ボルスキ（Tobolsky）の計算式に従って算出される樹脂
粒子のガラス転移温度は、例えば、−３０℃〜３５℃、
好ましくは−２０℃〜３０℃程度であってもよい。ま
た、樹脂粒子の平均粒径は接着性を損わない限り特に制
限されず、例えば、０．００１〜５μｍ、好ましくは
０．０１〜４μｍ（例えば、２〜３μｍ程度）程度であ
る。高分子エマルジョンにおいて、樹脂粒子の粒径範囲
０．００１〜１０μｍ（好ましくは０．０１〜５μｍ、
さらに好ましくは０．１〜５μｍ、特に０．５〜５μ
ｍ）程度、平均粒径０．０１〜３μｍ（好ましくは０．
０５〜３μｍ、さらに好ましくは０．１〜３μｍ、特に
１〜３μｍ程度）であり、粒径０．５〜３μｍの重合体
粒子が全体の５０〜９５体積％（好ましくは６０〜９０
体積％）を占める場合には、高い初期接着性を発現でき
る。高分子エマルジョンの固形分濃度は通常３０〜６０
重量％程度である。

【００１３】本発明の水性接着剤は、所望により、種々
の添加剤、例えば、タッキファイヤー（例えば、ロジ
ン、ロジンエステル、ジシクロペンタジエン樹脂、石油
樹脂、スチレン系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−イ
ンデン樹脂およびこれらの水素添加物など）、可塑剤
［フタル酸エステル（ジブチルフタレート、ジヘキシル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジ２−エチルヘキ
シルフタレートなど）、長鎖脂肪族多価カルボン酸エス
テル（ジブチルアペート、ジ２−エチルヘキシルアペー
ト、ジブチルセバテートなど）、リン酸誘導体（トリフ
ェニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホス
フェートなど）、ポリエステルなど］、造膜助剤（エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類や
メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカル
ビトールなどのカルビトール類など）、有機溶剤（アル
コール、エステル、ケトン、エーテル、炭化水素類から
選択された水溶性又は非水溶性溶媒）、水溶性高分子
［例えば、前記ポリビニルアルコール、水溶性セルロー
ス誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロ
ースエーテルなど）、水溶性アクリル樹脂など］、充填
剤、着色剤、防腐剤、消泡剤などを含んでいてもよい。

【００１４】なお、これらの成分の使用量は、水性エマ
ルジョンの種類に応じて、造膜性、水性接着剤の初期接
着性や安定性などを損わない範囲で選択できる。例え
ば、水溶性高分子（特にポリビニルアルコールなど）を
添加する場合、水溶性高分子の添加量は、固形分換算
で、水性エマルジョンの共重合体成分１００重量部に対
して水溶性高分子の総量が３〜１７重量部、好ましくは
５〜１５重量部、さらに好ましくは７〜１２重量部程度
となる量である。水性エマルジョンが、共重合体粒子の
ガラス転移温度が高く室温での成膜性が小さいエマルジ
ョンである場合、前記可塑剤の使用量は、水性エマルジ
ョンの共重合体成分１００重量部に対して１〜５０重量
部、好ましくは５〜４０重量部程度である。また、造膜
助剤の使用量は、水性エマルジョンの共重合体成分１０
０重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは５〜３０
重量部程度であってもよい。

【００１５】本発明の水性接着剤の固形分濃度は、初期
接着性を損わない範囲で選択でき、例えば、固形分濃度
１５〜７５重量％、好ましくは３０〜６５重量％、さら
に好ましくは４０〜５０重量％程度である。このような
水性接着剤は、クラフト紙を基材として、接着力測定機
（日本たばこ産業（株）製，ＡＳＭ−１）を用い、温度
２０℃、相対湿度６５％ＲＨ、オープンタイム０．１
秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速度３００ｍｍ／分で
測定したとき、最大接着力が少くとも０．０４ｋｇ、好
ましくは０．０５〜０．５ｋｇ（例えば、０．０６〜
０．３ｋｇ）、さらに好ましくは０．０７〜０．５ｋｇ
程度を示す。本発明の水性接着剤は、酢酸ビニル（A）
と共重合性単量体（B）とを乳化重合し、得られた水性
エマルジョンで構成することができる。なお、必要に応
じて、水性エマルジョンには前記種々の添加剤を添加し
て水性接着剤を調製してもよい。

【００１６】乳化重合は慣用の方法、例えば、前記乳化
剤の存在下、撹拌しながら水系で酢酸ビニル（A）と共
重合性単量体（B）とを重合することにより行うことが
できる。前記酢酸ビニル（A）と共重合性単量体（B）
は、反応系に一括で仕込んでもよいが、分割又は連続し
て添加する場合が多い。乳化重合に際しては、シード重
合法、連続的又は段階的に組成割合（濃度勾配）の異な
る単量体を反応系に供給してもよい。乳化重合は、必要
により緩衝剤の存在下で行ってもよい。さらに、酸性又
はアルカリ性単量体を用いる場合、乳化重合の後、水性
エマルジョンのｐＨを調整してもよい。本発明の水性接
着剤は初期接着性が極めて短時間内に発現するとともに
接着強度が大きい。そのため、本発明の方法では、前記
水性接着剤を用い、被着体を接着させる。特に、本発明
の方法では、前記水性接着剤を用い、被着体を高速（例
えば、２０〜２５０ｍ／分、好ましくは３０〜２００ｍ
／分、さらに好ましくは５０〜２００ｍ／分程度）で接
着させるのに有用である。被着体の接着は慣用の方法、
例えば、少くとも一方の被着体に水性接着剤を塗布し、
被着体同士を接触させて接合することにより行うことが
できる。被着体に対する水性接着剤の塗布量は、水性接
着剤の固形分濃度、被着体の種類などに応じて選択で
き、例えば、１〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは５〜７０
ｇ／ｍ²、さらに好ましくは１０〜６０ｇ／ｍ²程度の
範囲から選択できる。水性接着剤の塗布は、手作業の
他、慣用の塗布機（例えば、ロールコーター，グラビア
コーターなど）を用いて行うことができ、接着に際して
は、必要に応じて加熱し、接着性の発現を促進してもよ
い。

【００１７】本発明の水性接着剤は、種々の被着体（例
えば、紙、木材、プラスチック、金属など）の接着に有
用である。特に、極めて短時間内に初期接着力が発現
し、しかも初期接着力が極めて高いため、種々の多孔質
被着体、例えば、段ボール、板紙、クラフト紙などの種
々の紙質材料で構成された被着体を高速で接着させるの
に好適である。

【００１８】

【発明の効果】本発明では、酢酸ビニルと特定の共重合
性単量体との共重合体を含む水性エマルジョンで水性接
着剤を構成しているため、初期接着性が高い。また、安
定性が高いだけでなく、初期接着性が改善され、被着体
を極めて高い接着力で効率よく接着できる。さらに、初
期接着力の発現が極めて速いので、接着作業性を向上で
きるとともに、特別な設備を用いることなく慣用の装置
を用い塗布作業性を改善できる。

【００１９】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。実施例１温度計、撹拌機、冷却器、滴下漏斗を備えた４つ口フラ
スコに、常温で脱イオン水４２．９６重量部、ポリビニ
ルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度１７００）
１．７重量部を仕込み、８０℃で２時間撹拌し溶解した
後、７０℃に冷却した。酢酸ビニル５．２９重量部およ
びアクリル酸０．０５重量部の混合モノマーと、過硫酸
カリウム０．０１重量部とを添加し、さらに８０℃に昇
温し、酢酸ビニル４７．６１重量部およびアクリル酸
０．４５重量部の混合モノマーと、脱イオン水３重量部
および過硫酸カリウム０．０９重量部の水溶液とを３時
間に亘って滴下した。さらに、温度８０℃で２時間重合
し、室温に冷却することにより水性エマルジョンを得
た。

【００２０】得られた水性エマルジョン９６重量部に１
５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）２４重量部、ジブチルフタレートを１
０．３８重量部、調整水１５重量部を混合し、水性接着
剤を調製した。実施例２実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．２４重量部およびグリシジルメタアクリレート０．
１重量部の混合モノマーと、過硫酸カリウム０．０１重
量部とを添加した。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４７．
２重量部およびグリシジルメタアクリレート０．９重量
部の混合モノマーと、脱イオン水３重量部および過硫酸
カリウム０．９重量部の水溶液とを３時間に亘り滴下し
た後、さらに８０℃で２時間維持し、室温に冷却するこ
とにより水性エマルジョンを得た。

【００２１】得られたエマルジョン１１１．７３重量部
に１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル
％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタレ
ートを１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。実施例３実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部、アクリルアミド０．１
重量部を仕込み８０℃で２時間かけて溶解した。その後
７０℃まで冷却し、酢酸ビニル５．３３重量部と、過硫
酸カリウム０．０１重量部とを添加した。８０℃に昇温
し、酢酸ビニル４８．０重量部と、脱イオン水３重量部
および過硫酸カリウム０．９重量部の水溶液とを３時間
に亘り滴下した後、さらに８０℃で２時間維持し、室温
に冷却することにより水性エマルジョンを得た。

【００２２】得られたエマルジョン１００重量部に１５
重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重
合度１７００）２４．９重量部、ジブチルフタレートを
１０．７重量部、調整水５重量部を混合し、水性接着剤
を調製した。実施例４実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド０．１重量部を仕込み８０℃で２時間かけて溶
解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル５．３３
重量部と、過硫酸カリウム０．０１重量部とを添加し
た。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４８．０重量部と、脱
イオン水３重量部および過硫酸カリウム０．９重量部の
水溶液とを３時間に亘り滴下した後、さらに８０℃で２
時間維持し、室温に冷却することにより水性エマルジョ
ンを得た。

【００２３】得られたエマルジョン１１１．７８重量部
に１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル
％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタレ
ートを１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。実施例５実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４３．０６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
４．８０重量部および平均炭素数１０の第３級カルボン
酸のビニルエステル（ＶｅｏＶＡ−１０、シェルジャ
パン（株）製）０．５３重量部の混合モノマーと、過硫
酸カリウム０．０１重量部とを添加した。８０℃に昇温
し、酢酸ビニル４３．２重量部および平均炭素数１０の
第３級カルボン酸のビニルエステル（ＶｅｏＶＡ−１
０、シェルジャパン（株）製）４．８重量部と、脱イ
オン水３重量部および過硫酸カリウム０．９重量部の水
溶液を３時間に亘り滴下し、さらに８０℃で２時間維持
し、室温に冷却することにより水性エマルジョンを得
た。

【００２４】得られたエマルジョン１１１．７８重量部
に１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル
％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタレ
ートを１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。実施例６実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４３．０６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．３重量部およびジオクチルマレート０．０５重量部
の混合モノマーと、過硫酸カリウム０．０１重量部とを
添加した。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４８．１重量部
およびジオクチルマレート０．４５重量部と、脱イオン
水３重量部および過硫酸カリウム０．９重量部の水溶液
とを３時間に亘り滴下した後、さらに８０℃で２時間維
持し、室温に冷却することにより水性エマルジョンを得
た。

【００２５】得られたエマルジョン１１１．７８重量
部、１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モ
ル％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタ
レート１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。実施例７実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４２．９６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．７重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．３重量部およびフマル酸０．０５重量部の混合モノ
マーと、過硫酸カリウム０．０１重量部とを添加した。
８０℃に昇温し、酢酸ビニル４７．６重量部およびフマ
ル酸０．４５重量部と、脱イオン水３重量部および過硫
酸カリウム０．９重量部の水溶液とを３時間に亘り滴下
した後、さらに８０℃で２時間維持し、室温に冷却する
ことにより水性エマルジョンを得た。

【００２６】得られたエマルジョン１１１．７８重量
部、１５重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モ
ル％、重合度１７００）２９．８重量部、ジブチルフタ
レート１１．９重量部、調整水３４重量部を混合し、水
性接着剤を調製した。比較例１実施例１と同様の装置に、常温で脱イオン水４３．０６
重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、
重合度１７００）１．６重量部を仕込み８０℃で２時間
かけて溶解した。その後７０℃まで冷却し、酢酸ビニル
５．３４重量部と、過硫酸カリウム０．０１重量部とを
添加した。８０℃に昇温し、酢酸ビニル４８．０６重量
部と、脱イオン水３重量部および過硫酸カリウム０．０
９重量部の水溶液を３時間に亘り滴下した後、８０℃を
維持して２時間重合し、室温に冷却することにより水性
エマルジョンを得た。

【００２７】得られたエマルジョン１００重量部に１５
重量％ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重
合度１７００）２５重量部、ジブチルフタレート２５重
量部を混合し、水性接着剤を調製した。そして、実施例
および比較例で得られた水性接着剤の初期接着力を以下
の方法で測定した。接着力測定機（日本たばこ産業
（株）製，ＡＳＭ−１）を用い、基材として坪量８４ｇ
／ｍ²のクラフト紙に前記水性接着剤を塗布量４０ｇ／
ｍ²で塗布した。温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨ、オ
ープンタイム０．１秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速
度３００ｍｍ／分の条件で接着力を６回測定し、各測定
毎に得られた初期接着力の最大値の平均値を初期接着力
とした。

【００２８】水性エマルジョンおよび水性接着剤の特性
とともに、初期接着力の測定結果を表に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】表より明らかなように、比較例の水性接着
剤に比べて実施例の水性接着剤は、高い初期接着力が発
現する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酢酸ビニル（Ａ）と、（メタ）アクリル
酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、フ
マル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエステ
ル、第３級カルボン酸のビニルエステルから選択された
少くとも一種の単量体（Ｂ）との共重合体を含む水性エ
マルジョンで構成されている水性接着剤。
【請求項２】ポリビニルアルコールを乳化剤として含
み、粒径範囲０．００１〜１０μｍ、平均粒径０．０１
〜３μｍであり、粒径０．５〜３μｍの重合体粒子が全
体の５０〜９５体積％を占める水性樹脂エマルジョンで
構成されている請求項１記載の水性接着剤。
【請求項３】接着力測定機（日本たばこ産業（株）
製，ＡＳＭ−１）でクラフト紙を基材として、オープン
タイム０．１秒、圧締時間０．１秒の後、剪断速度３０
０ｍｍ／分で測定したとき、最大接着力が少くとも０．
０４ｋｇである請求項１記載の水性接着剤。
【請求項４】酢酸ビニル（Ａ）と、（メタ）アクリル
酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、フ
マル酸又はそのエステル、マレイン酸又はそのエステ
ル、第３級カルボン酸のビニルエステルから選択された
少くとも一種の単量体（Ｂ）とを乳化重合し、水性エマ
ルジョンで構成された水性接着剤を得る方法。
【請求項５】請求項１記載の水性接着剤を用い、被着
体を接着させる方法。
【請求項６】被着体を速度２０〜２５０ｍ／分で接着
させる請求項５記載の接着方法。