JPH1044313A - 被覆金属板及びその被覆金属板を用いてなる缶 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、分散性、疎水性に富み、含
水量の少ない酸化チタンを含有するマスターバッチを用
い、分散性、平滑性、白色度、下地の隠蔽性、耐光変色
性、耐候変色性等に優れ、物性の低下しない被覆層で被
覆されて成る被覆金属板を提供することである。 【解決手段】 ０．０５〜３．０重量％のシランカップ
リング剤で処理した酸化チタン、およびポリエステル樹
脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であ
って、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度
保持率が８０％以上である着色剤組成物、およびポリエ
ステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル系樹脂組
成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属
板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板の少なくと
も片方の面に、酸化チタンを含有するポリエステル系樹
脂組成物を溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板に関
する。詳しくは、平滑性、白色度、耐光変色性、耐候変
色性に優れ、表面に形成される層の画質を向上しうる被
覆金属板に関し、さらに詳しくは、飲料又は食品を収容
する罐に好適な被覆金属板に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、被覆金属板を得る方法として
は、溶剤型または水性の被覆用組成物（塗料）を金属板
に塗布する方法、粉体塗料を金属板に吹き付ける方法
や、あるいは熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムを接
着剤を用いたり、又は用いないで張り合わせる方法、熱
可塑性樹脂組成物を金属板に溶融押出ラミネートする方
法等がある。

【０００３】溶剤型または水性の被覆用組成物（塗料）
を金属板に塗布する方法の場合、金属板に溶剤型または
水性の被覆用組成物（塗料）を塗布し、加熱し、塗料中
の樹脂成分を硬化せしめて、被覆層を金属板上に設け
る。係る方法の場合、最終的な被覆層を構成する為に必
要な有効成分以外、即ち加熱硬化時に揮発する有機溶
剤、水等の成分を塗料中に含有せざるを得ない。そこ
で、有機溶剤、水等の成分の含有量を減らし、塗料中の
有効成分の含有量を高めることが求められる。しかし、
塗料としての塗装性を確保するためには、有機溶剤、水
等の成分の含有量を減らすことには限界がある。殊に溶
剤型の塗料の場合、揮発した溶剤を回収するために大規
模・高額な装置を必要とするばかりでなく、環境安全性
や労働衛生性の面からも非溶剤型への転換が望まれてい
る。

【０００４】粉体塗料を金属板に吹き付ける方法の場
合、１００％有効成分である粉体塗料を金属板に吹き付
け、該金属板上で溶融せしめて連続被膜を形成するもの
であり、揮発する成分がないので上記のような問題はな
いが、粉体を金属板上で溶融させるため均一な厚さの膜
が得られ難く、特に薄膜の場合、例えば５０μ以下、特
に２５μ以下という薄膜の場合、膜厚のコントロールは
極めて難しい。また塗装速度も膜厚に大きな影響を及ぼ
し、高速塗装には不向きな塗装方法であり、生産性の点
で難がある。

【０００５】熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムを接
着剤を用いて金属板に張り合わせる方法の場合、先ずフ
ィルムを製造しておく工程が必要であり、さらに接着剤
を塗工する工程も必要であり、工数が増え好ましくな
い。また、接着剤を用いずに熱可塑性樹脂組成物からな
るフィルムを金属板に張り合わせる方法の場合、接着剤
を塗工する工程は不要とはなるが、接着剤を用いる場合
よりも金属板を高温且つ均一に加熱しておく必要があ
る。金属板の温度にムラがあると被覆層の密着性にムラ
が生じる。大きな金属板を均一に高温加熱しておくこと
は難く、またそのためには多大なエネルギーを要するの
で、係る方法は、比較的小さな金属板には適用しやすい
が、大きな金属板を被覆するのは不適当である。

【０００６】上記した各方法に比べ、熱可塑性樹脂組成
物の溶融物を金属板上に直に押出ラミネートする方法
は、揮発する成分を含有しないこと（１００％有効成分
であること）、薄膜の被覆層形成が可能であり、予めフ
ィルムを製造しておく工程が不要であること、等の点に
おいて優れるものである。

【０００７】従来からポリエステル系樹脂は、その優れ
た機械的特性や寸法安定性、耐薬品性を生かし包装用、
フイルム用途等多くの分野で利用されている。また、酸
化チタンは、優れた白さ・高隠蔽性・高着色力のため樹
脂着色用白色顔料として多量に使用されている。近年、
係る優れた特性を有するポリエステル系樹脂と優れた隠
蔽性等を有する酸化チタンとを含有する着色剤組成物
が、金属板ラミネートフイルム、クレジットカードやテ
レフォンカード用のフィルム、あるいは繊維等その他の
種々の成形物に広く利用され、その利用範囲は益々広が
っていく傾向にある。

【０００８】ポリエステル系樹脂を着色する際に使用す
る酸化チタンは、耐候性・分散性等を向上するために種
々の表面処理が施されていることが一般的である。この
表面処理は、無機処理（アルミナ、シリカ、チタニヤ、
ジルコニヤ等）と、有機処理（ポリオール系、シリコン
系）に大別される。上記のような処理によってポリエス
テル系樹脂に対する酸化チタンの分散性は向上し、該酸
化チタンを含有する成形物の耐候性も向上する。

【０００９】しかしながら、上記のような処理を施した
酸化チタンであっても、一般にかなりの水分を有するも
のであり、係る水分によって、着色剤組成物中のポリエ
ステル系樹脂が加水分解を起こし、分子量が低下する。
そして、係る分子量の低下したポリエステル樹脂を含有
する着色剤組成物は、該着色剤組成物を用いて成る成形
物の物性の低下せしめる原因となる。特に着色剤組成物
中に高濃度の酸化チタンを含有すると、ポリエステル系
樹脂の分子量低下が顕著になり、分子量低下の顕著なポ
リエステル樹脂を含有する着色剤組成物を用いると成形
物の物性低下も顕著になる。

【００１０】熱可塑性樹脂を着色成形加工する際に用い
られる着色剤組成物には、顔料と分散剤とを混合した粉
末状のドライカラー、常温液状の分散剤中に顔料を分散
させたリキッドカラーまたはペーストカラー、常温固体
状の樹脂に顔料を高濃度に分散させてペレット状やフレ
ーク状にしたマスターバッチ等がある。中でも、取り扱
いの容易さ、および使用時の作業環境保全に優れるマス
ターバッチが用いられることが多い。

【００１１】ポリエステル系樹脂に顔料を高濃度に分散
させてなる着色剤組成物（マスターバッチ）は、希釈用
のポリエステル系樹脂とを溶融・混練し、金属板上に押
出し被覆金属板を得たり、フィルム、繊維等の成形品を
得たりするのに用いられている。被覆金属板の分野にお
いては、近年、低コスト化の要求に従い、生産性の向
上、すなわち溶融押出ラミネート時の高速加工性が強く
求められている。ポリエステル系樹脂組成物を高速で溶
融押出ラミネートすると、フィルムの膜厚が薄くなり、
従来の酸化チタン含有量では所望の隠蔽性が得られなく
なるという問題が発生した。係る問題に対してポリエス
テル系樹脂組成物中に多量の酸化チタンを含有すること
で所望の隠蔽性を確保する方法が試みられた。しかし、
多量の酸化チタンに由来する多量の水分によって種々の
問題が発生した。

【００１２】すなわち、一般的に多量の酸化チタンを含
有し含水量の多いマスターバッチと、希釈用のポリエス
テル系樹脂等の熱可塑性樹脂とを用いて着色樹脂成形物
を製造しようとすると、押し出し加工機の中でマスター
バッチから発生した水分によってマスターバッチ、およ
び熱可塑性樹脂等が滑ってしまい、分散不良を呈した
り、あるいは水分が加工機の原料供給口側に戻ってき
て、円滑に原料を供給できなくなったりするといった問
題が発生する。

【００１３】また、前記したように酸化チタンに含有さ
れる水分によってマスターバッチ等の着色剤組成物中の
ポリエステル系樹脂が加水分解され、ポリエステル系樹
脂が分子量が低下し、係る分子量の低下が成形物の物性
低下の原因となる。溶融押出ラミネートの場合も同様で
あり、分子量の低下したポリエステル系樹脂を含有する
着色剤組成物を用いて、被覆金属板を得ようとすると被
覆層に穴が開いてしまったりして金属板を均一に覆うこ
とができなることがあった。また、被覆工程では穴など
は開かないまでも被覆金属板上の被覆層の物性が低下し
てしまった結果、係る被覆金属板を加工、例えば平面状
の被覆金属板を丸く打ち抜き、絞りしごき加工を施して
２ピース缶の缶胴を作る場合などは、物性劣化した被覆
層が上記のような加工に耐えきれずに破断したり、密着
性が悪くなって金属板から剥離したりする。あるいは製
缶工程の加工には耐えられても、飲料等を収容した後の
殺菌のためのレトルト処理や、ネックイン加工等によっ
て破損したりする。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分散
性、疎水性に富み、含水量の少ない酸化チタンを含有す
るマスターバッチを用い、分散性、平滑性、白色度、下
地の隠蔽性、耐光変色性、耐候変色性等に優れ、物性の
低下しない被覆層で被覆されて成る被覆金属板を提供す
ることである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】すなわち、第１の発明
は、０．０５〜３．０重量％のシランカップリング剤で
処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂（１）を
含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着
色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が８
０％以上である着色剤組成物、およびポリエステル樹脂
（２）とを用いてなるポリエステル系樹脂組成物を金属
板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板である。

【００１６】第２の発明は、酸化カルシウム換算又は酸
化マグネシウム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシ
ウム塩又はマグネシウム塩で処理した酸化チタン、およ
びポリエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る
着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステ
ル樹脂の極限粘度保持率が８０％以上である着色剤組成
物、およびポリエステル樹脂（２）とを用いてなるポリ
エステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネート
してなる被覆金属板である。

【００１７】第３の発明は、酸化カルシウム換算又は酸
化マグネシウム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシ
ウム塩又はマグネシウム塩と０．０５〜３．０重量％の
シランカップリング剤とで処理した酸化チタン、および
ポリエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着
色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル
樹脂の極限粘度保持率が８０％以上である着色剤組成
物、およびポリエステル樹脂（２）とを用いてなるポリ
エステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネート
してなる被覆金属板である。

【００１８】第４の発明は、０．０１〜０．３重量％の
アルミン酸塩又はケイ酸塩と０．０５〜３．０重量％の
シランカップリング剤とで処理した酸化チタン、および
ポリエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着
色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル
樹脂の極限粘度保持率が８０％以上である着色剤組成
物、およびポリエステル樹脂（２）とを用いてなるポリ
エステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネート
してなる被覆金属板である。

【００１９】第５の発明は、酸化カルシウム換算又は酸
化マグネシウム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシ
ウム塩又はマグネシウム塩とアルミナ換算またはシリカ
換算で０．０１〜０．３重量％のアルミン酸塩又はケイ
酸塩とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂
（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であっ
て、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率が８０％以上である着色剤組成物、およびポリエス
テル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル系樹脂組成
物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板
である。

【００２０】第６の発明は、酸化カルシウム換算又は酸
化マグネシウム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシ
ウム塩又はマグネシウム塩とアルミナ換算またはシリカ
換算で０．０１〜０．３重量％のアルミン酸塩又はケイ
酸塩と０．０５〜３．０重量％のシランカップリング剤
とで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂
（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であっ
て、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率が８０％以上である着色剤組成物、およびポリエス
テル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル系樹脂組成
物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板
である。

【００２１】第７の発明は、０．０１〜０．５重量％の
カルシウム塩又はマグネシウム塩で処理した酸化チタ
ン、およびポリエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練
して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポ
リエステル樹脂の極限粘度保持率が８０％以上である着
色剤組成物、およびポリエステル樹脂（２）とを用いて
なるポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラ
ミネートしてなる被覆金属板である。

【００２２】第８の発明は、０．０１〜０．５重量％の
カルシウム塩又はマグネシウム塩と０．０５〜３．０重
量％のシランカップリング剤とで処理した酸化チタン、
およびポリエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して
成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエ
ステル樹脂の極限粘度保持率が８０％以上である着色剤
組成物、およびポリエステル樹脂（２）とを用いてなる
ポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネ
ートしてなる被覆金属板である。

【００２３】第９の発明は、０．０１〜０．５重量％の
カルシウム塩又はマグネシウム塩と０．０１〜０．３重
量％のアルミン酸塩又はケイ酸塩とで処理した酸化チタ
ン、およびポリエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練
して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポ
リエステル樹脂の極限粘度保持率が８０％以上である着
色剤組成物、およびポリエステル樹脂（２）とを用いて
なるポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラ
ミネートしてなる被覆金属板である。

【００２４】第１０の発明は、０．０１〜０．５重量％
のカルシウム塩又はマグネシウム塩と０．０１〜０．３
重量％のアルミン酸塩又はケイ酸塩と０．０５〜３．０
重量％のシランカップリング剤とで処理した酸化チタ
ン、およびポリエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練
して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポ
リエステル樹脂の極限粘度保持率が８０％以上である着
色剤組成物、およびポリエステル樹脂（２）とを用いて
なるポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラ
ミネートしてなる被覆金属板である。

【００２５】第１１の発明は、カルシウム塩が、塩化カ
ルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カ
ルシウムから選ばれることを特徴とする第２の発明また
は第３の発明、あるいは第５の発明ないし第１０の発明
いずれか記載の被覆金属板である。

【００２６】第１２の発明は、マグネシウム塩が、塩化
マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウ
ム、硫酸マグネシウムから選ばれることを特徴とする第
２の発明または第３の発明、あるいは第５の発明ないし
第１０の発明いずれか記載の被覆金属板である。

【００２７】第１３の発明は、金属板が鋼板、アルミニ
ウム板からなる群より選ばれる１種であることを特徴と
する第１の発明ないし第１２の発明いずれか記載の被覆
金属板である。

【００２８】第１４の発明は、第１の発明ないし第１３
の発明いずれか記載の被覆金属板を用いてなる飲料用又
は食品用の罐である。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるシランカップリング剤は、酸化チタ
ン表面の水酸基と反応することにより該水酸基を固定
し、酸化チタンを疎水化するために用いられるものもの
であるとともに、分散性を向上するために用いられるも
のであり、下記一般式（１）〜（２）に示す構造を有す
るもの、例えばメチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリアルコキシシラン等が挙げられる。

【００３０】

【化１】

【００３１】上記一般式の有機官能性基のうち、メチル
基、アミノ基が好ましい。

【００３２】酸化チタンは、係るシランカップリング剤
を０．０５〜３．０重量％含むものであり、好ましくは
０．０５〜１．０重量％、さらに好ましくは０．１〜
０．５重量％、最も好ましくは０．１〜０．３重量％で
ある。３．０重量％を越えると、押出時にスリップを起
こし材料の吐出が不安定になり、着色剤組成物を安定に
製造できなくなる。特に該着色剤組成物を用いて被覆金
属板を製造する場合は被覆層の膜厚が不均一になった
り、膜切れを起こし成形不能となる。また、含有量が
０．１重量％未満では、酸化チタンへの疎水化の効果が
小さく、着色剤組成物製造後の経時での水分吸着が多く
なり、従来と同様に該着色剤組成物中のポリエステル樹
脂の加水分解を促進し分子量低下を引き起こす原因とな
る。

【００３３】本発明において用いられるカルシウム塩又
はマグネシウム塩は、上記のシランカップリング剤と同
様に酸化チタン表面の水酸基と反応することにより該水
酸基を固定し、酸化チタンを疎水化するために用いられ
るものである。係るカルシウム塩又はマグネシウム塩と
しては、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カル
シウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が
挙げられる。

【００３４】含有量は、酸化カルシウム換算又は酸化マ
グネシウム換算で０．０１〜０．５重量％である。含有
量が０．０１重量％未満だと、疎水化の効果が不十分で
あり、０．５重量％より多く含有しても、疎水化の効果
は殆ど変わらなくなる。

【００３５】上記のようなカルシウム塩又はマグネシウ
ムの塩の含有量は、０．０１〜０．５重量％である。含
有量が０．０１重量％未満だと、疎水化の効果が不十分
であり、０．５重量％より多く含有しても、疎水化の効
果は殆ど変わらなくなる。

【００３６】本発明においては、酸化チタンの表面の水
酸基を固定するために前記シランカップリング剤による
処理とカルシウム塩やマグネシウム塩等による処理とを
併用することができる。

【００３７】本発明においては、シランカップリング剤
による処理やカルシウム塩等による処理、あるいはシラ
ンカップリング剤による処理とカルシウム塩等による処
理との併用系に、さらにアルミン酸ナトリウム等のアル
ミン酸塩やケイ酸塩を用いてアルミナ、シリカ等の処理
を併用することができる。すなわち、酸化チタンをアル
ミン酸塩又はケイ酸塩等で処理した後、シランカップリ
ング剤で処理しても良いし、酸化チタンをカルシウム塩
等によって処理した後、アルミン酸塩又はケイ酸塩等で
処理しても良いし、あるいは酸化チタンをカルシウム塩
等によって処理した後、アルミン酸塩又はケイ酸塩等で
処理し、さらにシランカップリング剤で処理しても良
い。

【００３８】アルミナやシリカ等は、一般に結晶水を含
有したり、水和しているものであり、水分の低減という
観点からは極力低減することが好ましいものではある
が、隠蔽性の強く求められる分野においては、できるだ
け少量のアルミナ又はシリカ等を含有することが好まし
く、酸化チタンに対して０．３重量％以下であることが
好ましく、さらに好ましくは０．２重量％以下である。
０．３重量％を越えると含水量が増え、ポリエステル樹
脂の加水分解を促進し易い。また、分散性に優れるとい
う点ではアルミナの方が好ましい。

【００３９】本発明において用いられる酸化チタンは、
平均粒径０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、
さらに好ましくは０．０５〜０．４０μm であり、０．
１５〜０．２０μm であることが最も好ましい。ルチル
型、アナターゼ型いずれであってもよいが、白色度の点
からはアナターゼ型が好ましく、隠蔽性の点からはルチ
ル型が好ましい。

【００４０】なお、シランカップリング剤等の有機処理
剤による処理、アルミナ等の無機処理剤による処理、い
ずれの処理もおこなわれていない場合は、酸化チタンの
分散が極めて悪く、着色樹脂成形物中に凝集物が発生し
たり、成形機のスクリーンメッシュの目詰まりをひきお
こす。

【００４１】本発明で使用するポリエステル樹脂（１）
（２）は、以下に示すようなテレフタル酸及び／又はイ
ソフタル酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール等の如きグリコールと
を縮重合させて得ることのできる従来公知のホモ又はコ
ポリエステルである。酸成分としては、上記テレフタル
酸やイソフタル酸以外に、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸、４、４’−ビフェニルジカルボン酸、セバシン
酸、アジピン酸等の２価のカルボン酸を使用することが
できる。また、ジオール成分としては、上記エチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリ
コールの他に、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロへキサンジメタノール等を使用す
ることができる。ポリエステル樹脂（１）とポリエステ
ル樹脂と（２）は、同一であっても良いし、異なるもの
であっても良い。

【００４２】本発明で使用する着色剤組成物は、前記の
酸化チタンとポリエステル樹脂とを２／８〜８／２の割
合で配合すれば良く、５／５〜７／３であることが好ま
しく、種々の混合機や分散機や混練機を用いて酸化チタ
ンとポリエステル樹脂とを加熱混練すれば良い。また、
本発明において使用される着色剤組成物は、ペレット状
やフレーク状のマスターバッチであることが好ましい。

【００４３】本発明において使用される着色剤組成物中
のポリエステル樹脂の極限粘度は、該ポリエステル樹脂
の劣化（加水分解）の状態を示すものである。酸化チタ
ンとポリエステル樹脂（１）とを含有し、加熱混練して
成る着色剤組成物を適当な溶媒を用いて、着色剤組成物
中のポリエステル樹脂を溶解せしめ、酸化チタンを分離
してなる、濃度の異なるポリエステル樹脂溶液を複数用
いて、各樹脂溶液の粘度を求め、定法に従い、粘度／濃
度の値を濃度に対してプロットし、濃度０に補外して求
めた値である。極限粘度保持率とは、該着色剤組成物中
のポリエステル樹脂の極限粘度の、該着色剤組成物に用
いられるポリエステル樹脂（ブランク）の極限粘度に対
する比であって、係る値が大きいほど、つまり該着色剤
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度がブランクの極
限粘度に近いほど、該着色剤組成物中のポリエステル樹
脂は劣化していない。

【００４４】本発明において用いられる金属板は、鋼
板、アルミニウム板であることが好ましい。板厚は約
０．１〜０．５ｍｍが好ましく、０．１５〜０．３ｍｍ
がさらに好ましい。

【００４５】本発明の被覆金属板は、走行する金属板上
に、着色剤組成物（マスターバッチ）、ポリエステル樹
脂（２）を用いてなるポリエステル系樹脂組成物の溶融
物をスリットダイからフィルム状に押出し、係るフィル
ム状の溶融物を金属板上にラミネートして製造される。
その際の溶融押出温度は２５０〜３２０℃、好ましくは
２７０〜３００℃である。

【００４６】本発明の被覆金属板の被覆層の厚さは、５
〜１００μ程度であり、１０〜５０μが好ましく、さら
に１０〜２５μが好ましい。

【００４７】本発明の被覆金属板は、特にその用途を限
定するものではないが、特に飲料や食品を収容する缶に
加工されることが好ましい。飲料や食品を収容する缶の
うち缶胴と缶蓋の２つの部材からなるいわゆる２ピース
缶の缶胴は、平面状の被覆金属板を丸く打ち抜き、被覆
層が缶外面となるように絞りしごき加工を施して缶の形
状に加工する。加工後の被覆層の膜厚は、３〜６５μ程
度であり、６〜３５μが好ましく、さらに６〜１７μが
好ましい。

【００４８】また、本発明の被覆金属板のためのポリエ
ステル系樹脂組成物には、上記成分以外に効果を阻害し
ない範囲で、他の樹脂、例えばエポキシ樹脂やフェノキ
シ樹脂等、他の任意の顔料、紫外線吸収剤等公知の添加
剤を必要に応じて添加することができる。

【００４９】

【実施例】

実施例１〜１１、比較例１〜２ ホモポリエチレンテレフタレート((η)=0.630)５０重量
％、アナターゼ型酸化チタン（表1.に示す各処理を施し
たもの）５０重量％を溶融混練機にて、溶融混練し、ペ
レット状の着色剤組成物（マスターバッチ）を得、得ら
れたマスターバッチ中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率を下記の方法に従って求めた。実施例７はホモポリ
エチレンテレフタレート３０重量％、表１記載のアナタ
ーゼ型酸化チタン７０重量％、実施例８はホモポリエチ
レンテレフタレート７０重量％、表１記載のアナターゼ
型酸化チタン３０重量％、とした以外は全て実施例６と
同様にした。得られたマスターバッチを用い、種々の評
価をした。評価方法を以下に示し、その結果を表１に示
す。

【００５０】［極限粘度（η）］および［極限粘度
（η）保持率］ 極限粘度（η）は、ポリエステル樹脂をそれぞれ０．１
ｇ、０．３ｇ、０．５ｇを含有するマスターバッチを、
フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量
比）の混合溶媒１００ｍｌを用いて、マスターバッチ中
のポリエステル樹脂を溶解し、酸化チタンを遠心分離に
よって除去した後の各ポリエステル樹脂溶液の３０℃に
おける粘度を測定し、定法に従い、求めた。なお、ブラ
ンクの場合は、マスターバッチの代わりに、ポリエステ
ル樹脂そのものを用い、遠心分離による酸化チタンの除
去を経ない以外は、上記と同様にして極限粘度を求め
た。極限粘度保持率は、マスターバッチ中のポリエステ
ル樹脂の極限粘度／ブランクの極限粘度である。

【００５１】［分散性評価方法］ラボプラストミル単軸
押出機２０ｍｍ（東洋精機 製）の出口の４０／８０／
１２０／５００と順次メッシュの細かくなるスクリーン
を装着し、５０ｒｐｍ，押出温度３００℃にて、ホモポ
リエチレンテレフタレート((η)=0.630)とマスターバッ
チを１：１に配合したペレットを通し、通し始めたとき
の初期圧力（Ｐ１）を求め、前記１：１に配合したペレ
ットを所定量（該ペレット中に酸化チタンを３６０ｇ含
有する量）を通過させた時の終了圧力（Ｐ２）を求め
る。この圧力差ΔＰ＝Ｐ２−Ｐ１が小さいほど酸化チタ
ンの分散性が良好であるといえる。

【００５２】［被覆金属板の製造方法］得られたマスタ
ーバッチ４０重量部、ホモポリエチレンテレフタレート
((η)=0.630)６０重量を混合・溶融し、２７０〜３００
℃で鋼板、またはアルミニウム板上に膜厚１２μとなる
ように溶融物をフィルム状に溶融押出しラミネートし、
被覆層の外観等を評価した。

【００５３】［被覆層の外観状態］ ○：破断しないで円滑に被覆層を作成できた。 △：ときどき破断する。 ×：頻繁に破断する。

【００５４】［被覆層の平滑性］：目視評価。 ○：均一で滑らかである。 △：若干ブツが生じる。 ×：著しくブツが生じる。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明によって高分散かつ物性低下の少
ないポリエステル系樹脂組成物で被覆されてなる金属板
を得ることができるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 9/06 ＫＫＧ Ｃ０８Ｋ 9/06 ＫＫＧ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＲ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＲ (72)発明者 石川 崇 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内 (72)発明者 金子 久 東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋イン キ製造株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ０．０５〜３．０重量％のシランカップ
   リング剤で処理した酸化チタン、およびポリエステル樹
   脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であ
   って、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度
   保持率が８０％以上である着色剤組成物、およびポリエ
   ステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル系樹脂組
   成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属
   板。
2. 【請求項２】 酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウ
   ム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシウム塩又はマ
   グネシウム塩で処理した酸化チタン、およびポリエステ
   ル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物
   であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限
   粘度保持率が８０％以上である着色剤組成物、およびポ
   リエステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル系樹
   脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆
   金属板。
3. 【請求項３】 酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウ
   ム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシウム塩又はマ
   グネシウム塩と０．０５〜３．０重量％のシランカップ
   リング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエステル
   樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物で
   あって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘
   度保持率が８０％以上である着色剤組成物、およびポリ
   エステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル系樹脂
   組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金
   属板。
4. 【請求項４】 ０．０１〜０．３重量％のアルミン酸塩
   又はケイ酸塩と０．０５〜３．０重量％のシランカップ
   リング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエステル
   樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物で
   あって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘
   度保持率が８０％以上である着色剤組成物、およびポリ
   エステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル系樹脂
   組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金
   属板。
5. 【請求項５】 酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウ
   ム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシウム塩又はマ
   グネシウム塩とアルミナ換算またはシリカ換算で０．０
   １〜０．３重量％のアルミン酸塩又はケイ酸塩とで処理
   した酸化チタン、およびポリエステル樹脂（１）を含有
   し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤
   組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が８０％
   以上である着色剤組成物、およびポリエステル樹脂
   （２）とを用いてなるポリエステル系樹脂組成物を金属
   板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板。
6. 【請求項６】 酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウ
   ム換算で０．０１〜０．５重量％のカルシウム塩又はマ
   グネシウム塩とアルミナ換算またはシリカ換算で０．０
   １〜０．３重量％のアルミン酸塩又はケイ酸塩と０．０
   ５〜３．０重量％のシランカップリング剤とで処理した
   酸化チタン、およびポリエステル樹脂（１）を含有し、
   加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成
   物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が８０％以上
   である着色剤組成物、およびポリエステル樹脂（２）と
   を用いてなるポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶
   融押出ラミネートしてなる被覆金属板。
7. 【請求項７】 ０．０１〜０．５重量％のカルシウム塩
   又はマグネシウム塩で処理した酸化チタン、およびポリ
   エステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤
   組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂
   の極限粘度保持率が８０％以上である着色剤組成物、お
   よびポリエステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステ
   ル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてな
   る被覆金属板。
8. 【請求項８】 ０．０１〜０．５重量％のカルシウム塩
   又はマグネシウム塩と０．０５〜３．０重量％のシラン
   カップリング剤とで処理した酸化チタン、およびポリエ
   ステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤組
   成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の
   極限粘度保持率が８０％以上である着色剤組成物、およ
   びポリエステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステル
   系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる
   被覆金属板。
9. 【請求項９】 ０．０１〜０．５重量％のカルシウム塩
   又はマグネシウム塩と０．０１〜０．３重量％のアルミ
   ン酸塩又はケイ酸塩とで処理した酸化チタン、およびポ
   リエステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色
   剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹
   脂の極限粘度保持率が８０％以上である着色剤組成物、
   およびポリエステル樹脂（２）とを用いてなるポリエス
   テル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートして
   なる被覆金属板。
10. 【請求項１０】 ０．０１〜０．５重量％のカルシウム
    塩又はマグネシウム塩と０．０１〜０．３重量％のアル
    ミン酸塩又はケイ酸塩と０．０５〜３．０重量％のシラ
    ンカップリング剤とで処理した酸化チタン、およびポリ
    エステル樹脂（１）を含有し、加熱混練して成る着色剤
    組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂
    の極限粘度保持率が８０％以上である着色剤組成物、お
    よびポリエステル樹脂（２）とを用いてなるポリエステ
    ル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてな
    る被覆金属板。
11. 【請求項１１】 カルシウム塩が、塩化カルシウム、臭
    化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウムから
    選ばれることを特徴とする請求項２または３、あるいは
    請求項５ないし請求項１０いずれか記載の被覆金属板。
12. 【請求項１２】 マグネシウム塩が、塩化マグネシウ
    ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグ
    ネシウムから選ばれることを特徴とする請求項２または
    ３、あるいは請求項５ないし請求項１０いずれか記載の
    被覆金属板。
13. 【請求項１３】 金属板が鋼板、アルミニウム板からな
    る群より選ばれる１種であることを特徴とする請求項１
    ないし請求項１２いずれか記載の被覆金属板。
14. 【請求項１４】 請求項１ないし請求項１３いずれか記
    載の被覆金属板を用いてなる飲料用又は食品用の缶。