JPH1044602A

JPH1044602A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH1044602A
Application number: JP8203599A
Authority: JP
Inventors: Ritsuo Mandou; 律雄萬道
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1996-08-01
Filing date: 1996-08-01
Publication date: 1998-02-17

Abstract

(57)【要約】【課題】記録部の耐薬品性と耐光性に優れ、しかも耐水
性に優れた感熱記録体を提供することである。【解決手段】支持体上に感熱記録層、保護層を順次設け
た感熱記録体において、上記の課題を解決するための一
つの手段として、本発明は保護層中にベンゾトリアゾー
ル基を有するラジカル重合性有機化合物とカルボキシル
基を有するラジカル重合性有機化合物との共重合体の水
溶性塩を含有させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子供与性化合物と
電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録体の
関し、特に記録部の耐光性および耐薬品性に優れた感熱
記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により複数の発色物質を接触させて記
録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。
このような感熱記録体は比較的安価であり、記録機器が
コンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミリや
各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分
野に使用されている。その利用分野の一つとして、ＰＯ
Ｓ（point of sales) 用ラベルに代表される自動認識の
分野が挙げられるが、近年これらの用途は広がり、従来
では用いられなかった過酷な条件のもとで使用される機
会が増加してきた。例えば、長期間光に曝されたり、薬
品などが付着した場合、記録データが変色を起こして読
み取りに支障を起こすことにもなり、改良が要望されて
いる。

【０００３】感熱記録体の耐光性を改良する目的で紫外
線吸収剤を添加する方法が提案されているが、紫外線吸
収剤の多くはブリードアウトし易い性質を持つため、そ
の効果を持続させることが困難である。また、長期間安
定して耐光性を付与させるために紫外線を強く吸収する
基を導入した疎水性高分子粒子や、紫外線吸収剤が添加
された疎水性高分子粒子を感熱記録層中または保護層中
に含有させる方法（特開平７−１３７４５３号、特開平
８−４８０７７号）が提案されているが、感熱記録層中
に紫外線を強く吸収する基を導入した疎水性高分子粒子
を添加する方法では満足な改良効果が得られず、また、
保護層に添加した場合は保護層本来の目的であるバリヤ
ー性が損なわれてしまい満足な感熱記録体が得られてい
ないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
部の耐薬品性と耐光性に優れ、しかも耐水性に優れた感
熱記録体を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に感熱記録層、
保護層を順次設けた感熱記録体において、上記の課題を
解決するための一つの手段として、本発明は保護層中に
ベンゾトリアゾール基を有するラジカル重合性有機化合
物とカルボキシル基を有するラジカル重合性有機化合物
との共重合体の水溶性塩を含有させるものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明はベンゾトリアゾール基を
有するラジカル重合性有機化合物とカルボキシル基を有
するラジカル重合性有機化合物との特定の共重合体の水
溶性塩を保護層中に含有させるものである。高分子化合
物である特定の共重合体の水溶性塩の分子中に紫外線を
強く吸収するベンゾトリアゾール基が導入されているた
め長期間にわたり安定して耐光性を発揮する。また、特
定の共重合体の水溶性塩は水溶性であるために、水を媒
体とする保護層塗液中に均一に分散されることにより、
塗布後の紫外線吸収効果も均一に発揮されるものであ
る。疎水性の紫外線吸収剤を直接保護層中に添加した場
合、ブリードアウトの問題はもとより、紫外線吸収剤自
身が油や可塑剤に溶ける恐れがあり、これらが記録紙表
面に付着すると保護層のバリヤー性が損なわれて耐約品
性が低下してしまう。また、記録時にサーマルヘッドの
印加熱により融解しスティッキングの原因にもなるため
好ましくない。

【０００７】紫外線を強く吸収する基を導入した疎水性
高分子のエマルションを保護層に添加した場合、乳化剤
により保護層のバリヤー性が低下し、記録部の耐薬品性
が著しく損なわれる。また、紫外線吸収剤が添加された
疎水性高分子粒子を保護層に添加した場合は、徐々に紫
外線吸収剤が溶出し、効果の低下や印字部の粉ふきによ
る濃度低下の恐れがあり好ましくない。更に、紫外線を
強く吸収する基を導入した疎水性高分子を粉砕して保護
層中に添加する方法では、一般に樹脂を粉砕することは
困難であり、また粉砕樹脂も保護層のバリヤー性を低下
させる恐れがあるため好ましくない。

【０００８】ベンゾトリアゾール基を有するラジカル重
合性有機化合物の具体例としては、例えば２−〔２’−
ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フ
ェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒ
ドロキシ−５’−（アクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−（メ
タクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−tert−
アミル−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−３’−tert−ブチル−５’−（メタクリロイルオ
キシエチル）フェニル〕−２Ｈ−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリ
ロイルオキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールなどが挙げられるが勿論これらに限定するもの
ではない。なかでも２−〔２’−ヒドロキシ−５’−
（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾールは、カルボキシル基を有するラジカル
重合性有機化合物との反応性に優れ、しかも得られた共
重合体の水溶性塩も安定であり、好ましい。

【０００９】ベンゾトリアゾール基を有するラジカル重
合性有機化合物と共重合するカルボキシル基を有するラ
ジカル重合性有機化合物の具体例としては、例えば次の
ものが挙げられる。アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸などが挙
げられる。なかでも、メタクリル酸は共重合体の塩の軟
化点が高く、しかも耐薬品性にも優れており、特に好ま
しい。

【００１０】本発明の所望の効果を損なわない限りにお
いて、上記のラジカル重合性有機化合物以外に、他のラ
ジカル重合性有機化合物として、例えばメタクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、スチレン、ブタジエンなどを
添加することもできる。

【００１１】ベンゾトリアゾール基を有するラジカル重
合性有機化合物とカルボキシル基を有するラジカル重合
性有機化合物との使用比率は特に限定されないが、ベン
ゾトリアゾール基を有するラジカル重合性有機化合物１
００重量部に対してカルボキシル基を有するラジカル重
合性有機化合物は５０〜５００重量部、より好ましくは
１００〜３００重量部程度が好ましい。望ましい。

【００１２】特定の共重合体の水溶性塩としては、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられ
るが、サーマルヘッド適性からアンモニウム塩がより好
ましい。

【００１３】特定の共重合体の水溶性塩の使用量として
は特に限定するものではないが、保護層の全固形量に対
して５〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％程度
である。

【００１４】保護層中には、特定の共重合体の水溶性塩
の他に、各種バインダーを併用することも可能である。
かかるバインダーの具体例としては、例えばポリビニル
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性
ポリビニルアルコール、デンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブ
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アミド樹脂などの水溶性バインダー、スチレ
ン・ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル樹脂系
ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、
ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性
バインダーが挙げられる。

【００１５】勿論、これらに限定されるものではなく二
種以上を併用してもよい。なかでも、アセトアセチル基
変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコールは良好な
耐水性と強固な保護層が得られ易いため好ましく用いら
れる。これらのバインダーの使用量は保護層の全固形量
に対して１０〜５０重量％程度が望ましい。

【００１６】更に、保護層中には炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形シリ
カ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオ
リン、クレー、ナイロンフィラー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラーなどの顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、
パラフィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソトリデシル
スルホコハク酸ナトリウム、アセチレングリコールなど
の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、グリオキサール、グ
ルタルアルデヒド、ホルマリン、ホウ酸、ホウ砂などの
耐水化剤、および消泡剤、有色染料、蛍光染料などを添
加することもできる。なかでも、顔料としては隠蔽性が
低く、しかもバリヤー性の低下が少ないカオリンと水酸
化アルミニウムが好ましく、その添加量としては保護層
り全固形量に対して５〜６０重量％程度である。

【００１７】特定の共重合体の塩の耐水化剤としてカル
ボヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジ
ヒドラジド、ドデカンジオヒドラジド、イソフタル酸ジ
ヒドラジド、アミノポリアクリルアミド、チオカルボヒ
ドラジド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジドなどのジヒヂラジド化合物を添加することもで
きる。これらジヒドラジド化合物の使用量としては特定
の共重合体の塩の全固形量に対して３〜２０重量％程度
が好ましい。

【００１８】保護層の塗布量は特に限定するものではな
いが、１〜１５ｇ／ｍ²、より好ましくは２〜８ｇ／ｍ
²である。塗布量が１ｇ／ｍ²未満の場合、本発明の効
果を十分には得られず、また１５ｇ／ｍ²を超える場合
は記録感度が低下するため好ましくない。

【００１９】本発明が適用される感熱記録方式として
は、例えばロイコ染料と呈色剤との組合せ、ジアゾニウ
ム塩とカプラーとの組合せ、鉄など遷移元素のキレート
化合物と呈色剤との組合せ、芳香族イソシアネート化合
物とイミノ化合物との組合せなどが挙げられるが、ロイ
コ染料と呈色剤との組合せが発色濃度に優れるため、好
ましく用いられる。

【００２０】ロイコ染料としては各種公知のものが使用
可能で、例えば３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペ
ンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７
−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−ｍ−トルイジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
２、２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−
３、９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニル｝
プロパン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−〔ｐ−
（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノ
アニリノ）アニリノ〕−６−メチルフルオラン、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−
３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどが挙げら
れるが、これらに限定されるものではなく、二種以上を
併用することもできる。これらのロイコ染料の使用量
は、０．０５ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²程度、好ましくは
０．１ｇ／ｍ²〜３ｇ／ｍ²程度である。

【００２１】ロイコ染料と共に用いられる呈色剤につい
ても各種公知のものが使用可能であり、かかる具体例と
しては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４
−メチルペンタン、ヒドロキノンモノベンジルエーテ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−
メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒ
ドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシ
ベンズアニリドなどのフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−
ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレアなどのチオ尿素化合
物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ
−クミルフェニルエステル、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−
トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニル
メタン、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ
−トリル）尿素などの分子内に−ＳＯ₂ＮＨ−結合を有
するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−
メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、
４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕
サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などの芳香族カ
ルボン酸の亜鉛塩などが例示される。なかでも、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンま
たはビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンを用いた場合は記録像の一般保存性が優れているこ
とから、好ましく用いられる。

【００２２】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２３】ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層
は、例えば一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アト
ライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料お
よび呈色剤を一緒にまたは別々に微分散した後、バイン
ダーを添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体上
に塗布乾燥して形成される。

【００２４】感熱記録層に添加されるバインダーとして
は、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミ
ド樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、スチレン・ブタジエン系
ラテックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、
アクリル系ラテックスなどが挙げられる。

【００２５】感熱記録層には、更にカオリン、炭酸カル
シウム、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、無定形シリカ、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラーなどの顔料、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩
などの分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィ
ンワックス、エステルワックスなどの滑剤、グリオキサ
ール、グルタルアルデヒド、ホルマリン、ホウ酸、ホウ
砂などの耐水化剤および消泡剤、着色染料、蛍光染料、
増感剤および保存性改良剤などを適宜添加することがで
きる。

【００２６】記録感度を高めるための増感剤の具体例と
しては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニ
ル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルス
テアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸ア
ミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベン
ジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジル
ビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−
メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４
−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキ
シ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテ
ル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、１−（２−ナ
フチルオキシ）−２−フェノキシエタン、１，３−ジ
（２−ナフチルオキシ）プロパン、ｐ−アセトトルイジ
ド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ
−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イ
ソプロピルフェニル−２−フェニルエタンなどが例示さ
れる。

【００２７】記録部の保存性を高めるための保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２−tert−ブチル−６−（３−tert−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレート）、４，４’−チオビス（２−
メチル−６−tert−ブチルフェノール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタ
ン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラ
ブロモジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパンなどのヒン
ダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシ
ベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルス
ルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリ
シジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグ
リシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂などのエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２
−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチ
レンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフ
ェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチ
レンイミノカルボニルアミノフェニル）メタンなどが挙
げられる。

【００２８】増感剤および保存性改良剤の使用量として
は、ロイコ染料１重量部に対して０．１〜４重量部程度
である。

【００２９】感熱記録層および保護層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バーコーティング、バリバーブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコ
ーティング、ショートドウェルコーティング、カーテン
コーティング、ダイコーティングなどの適当な塗布方法
により感熱記録層用塗液および保護層用塗液を支持体上
に順次塗布・乾燥することにより形成される。

【００３０】支持体としては、紙（酸性紙、中性紙）、
プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着物な
どのうちから適宜選択して使用される。また、感熱記録
層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²，好ま
しくは３〜１０ｇ／ｍ²程度である。

【００３１】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めることも可能であ
る。更に、支持体と感熱記録層との間に中間層を設けた
り、各層の形成後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑
化処理を施すことなども可能である。またその他の感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて
付加し得るものである。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３３】実施例１中間層の形成６０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に、焼成クレー〔商品名：
アンシレックス、ＥＭＣ社製、吸油量１１０ｃｃ／１０
０ｇ〕１００部、固形濃度４８％のスチレン・ブタジエ
ン共重合体ラテックス〔商品名：Ｌ−１５７１、旭化成
社製〕１５部、酸化デンプン〔商品名：エースＡ、王子
コーンスターチ社製〕の１０％水溶液４０部および水１
２３部からなる組成物を混合攪拌して得られた中間層用
塗液をピュアーブレードコーティング法で乾燥後の塗布
量が１０ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥した後、スーパ
ーカレンダーによる平滑化処理を行って中間層を形成し
た。

【００３４】Ａ液調製３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３５】Ｂ液調製４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３６】Ｃ液調製１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００３７】感熱記録層の形成Ａ液５５部、Ｂ液８５部、Ｃ液８０部、１５％ポリビニ
ルアルコール水溶液１０７部、固形濃度５０％のスチレ
ン・ブタジエン系ラテックス２０部および水酸化アルミ
ニウム１７部を混合攪拌して得た感熱記録層用塗液を、
中間層上にロッドブレードコーティング法で乾燥後の塗
布量が６ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して感熱記録層
を形成した。

【００３８】保護層の形成２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキ
シエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０
重量部とメタクリル酸５０重量部とをラジカル重合して
得られた共重合体のアンモニウム塩の１０％水溶液３２
０部、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの１
０％水溶液２５０部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、
ＥＭＣ社製〕４２部、アジピン酸ヒドラジン２部、ステ
アリン酸亜鉛の３６％水分散液５部からなる組成物を混
合攪拌して得た保護層用塗液を、感熱記録層上に乾燥後
の塗布量が５ｇ／ｍ²となるようにバーコーティング法
で塗布乾燥して保護層を形成した後、スーパーカレンダ
ーによる表面平滑化処理を行い感熱記録体を得た。

【００３９】実施例２実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部の代わりに、
２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキ
シエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０
重量部と無水マレイン酸５０重量部とをラジカル重合し
て得られた共重合体のアンモニウム塩の１０％水溶液３
６０部を用い、且つカオリン４２部の代わりにカオリン
３７部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４０】実施例３実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部の代わりに、
２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキ
シエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５
重量部、メタクリル酸メチル３０重量部およびメタクリ
ル酸３０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液４４０部を用い、且つ
カオリン４２部の代わりに水酸化アルミニウム〔商品
名：ハイジライトＨ−４２、昭和電工社製〕２９部を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例４実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部を１９０部と
し、且つカオリン４２部を５４部とした以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４２】実施例５実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部を６３０部と
し、且つカオリン４２部を１０部とした以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】実施例６実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部の代わりに、
２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキ
シエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール７５
重量部と無水マレイン酸２５重量部とをラジカル重合し
て得られた共重合体のアンモニウム塩の１０％水溶液３
６０部を用い、且つ保護層の塗布量を５ｇ／ｍ²を３ｇ
／ｍ ²とした以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００４４】実施例７実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部の代わりに、
実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒド
ロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のナトリウム塩の１０％水溶液３２０部を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】比較例１実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部の代わりに、
アクリル系ラテックス〔商品名：ＳＣ−２０００、日本
触媒社製〕の１９％分散液１７０部を使用した以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例２Ｅ液調製２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。保護層の形成実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部の代わりに、
Ｅ液を５５部を用い、且つカオリン４２部を６３部とし
た以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】比較例３実施例１の保護層の形成において、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５０重量部とメタクリ
ル酸５０重量部とをラジカル重合して得られた共重合体
のアンモニウム塩の１０％水溶液３２０部の代わりに、
２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキ
シエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール４３
重量部、メタクリル酸メチル５４部およびアクリル酸３
部とを乳化ラジカル重合して得られた固形濃度３５％の
共重合体エマルション９５部を用い、且つカオリン４２
を４０部とした以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４８】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。

【００４９】〔発色性、地肌部濃度〕感熱記録評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社
製〕を用い、印加エネルギー：０．３５ｍＪ／ｄｏｔに
て各感熱記録体を記録し、記録部をマクベス濃度計〔Ｒ
Ｄ−９１４型、マクベス社製〕のビジュアルモードで測
定し、また未記録部をマクベス濃度計のブルーフィルタ
ーで測定した。

【００５０】〔耐光性〕得られた各感熱記録体を発色性試験と同様の方法で発色
させた後、耐光性評価機〔ウェザオメーター、型番：Ｗ
ＥＬ−７ＸＳ−ＬＨＰ．Ｂ．ＥＣ、スガ試験機社製〕、
キセノンランプ下に１５時間曝した後、マクベス濃度計
を用いて、記録部はビジュアルモードで、未記録部はブ
ルーフィルターで光学濃度を測定して、耐光性を評価し
た。

【００５１】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ（４０ｍｍφ）の上に、ラップ
フィルム〔商品名：ハイラップＫＭＡ−Ｗ、三井東圧化
学社製〕を３重に巻き付け、その上に発色性試験と同様
の方法で発色させた各感熱記録体を置き、更にその上に
ラップフィルムを３重に巻き付け、４０℃の条件下で２
４時間放置したのち、記録部の光学濃度をマクベス濃度
計（ビジュアルモード）で測定して耐可塑剤性を評価し
た。

【００５２】〔耐水性〕得られた各感熱記録体を発色性試験と同様の方法で発色
させた後、２０℃の水道水に１５時間浸漬した後、自然
乾燥させて、記録部の光学濃度をマクベス濃度計（ビジ
ュアルモード）で測定して耐水性を評価した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は記録部の発色性、耐薬品性、耐光性
および耐水性に優れたものであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感熱記録層、保護層を順次設け
た感熱記録体において、保護層中にベンゾトリアゾール
基を有するラジカル重合性有機化合物とカルボキシル基
を有するラジカル重合性有機化合物との共重合体の水溶
性塩を含有させたことを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】ベンゾトリアゾール基を有するラジカル重
合性有機化合物が２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メ
タクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾールである請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】共重合体の水溶性塩がアンモニウム塩であ
る請求項１または２記載の感熱記録体。