JPH1045834A

JPH1045834A - プロピレンの重合方法

Info

Publication number: JPH1045834A
Application number: JP20853596A
Authority: JP
Inventors: Takashi Fujita; 孝藤田; Kenichi Nakamura; 賢一中村; Shiro Goto; 志朗後藤; Hideo Aihara; 秀夫藍原
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-08-07
Filing date: 1996-08-07
Publication date: 1998-02-17

Abstract

(57)【要約】【課題】溶媒によるにおい、気相法における塊状ポリ
マーの生成等の問題がなく、重合活性が極めて高く、生
産性に優れ、立体規則性の高い重合体を製造する方法を
提供する。【解決手段】重合温度が重合系内の反応系の臨界温度
より高くかつ重合される重合体の融点より低く、重合圧
力が前記重合系内の反応系の臨界圧力より高い条件下に
プロピレンを無溶媒重合に付すことを特徴とするプロピ
レンの重合方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレンの重合
方法に関するものである。さらに詳しくは、極めて高活
性で高立体規則性を有するプロピレンの重合方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来プロピレンを重合する方法として
は、ヘキサン、ヘプタン等を溶媒として使用するスラリ
ー法、プロピレン自身を溶媒とするバルク法、不活性ガ
スを媒体とする気相法等が知られている。これらの方法
では、使用する触媒の性能改良や重合技術の向上によ
り、高活性で立体規則性の高い重合体が得られるように
なってきている。しかし、スラリー法においては溶媒中
の反応系における単量体の濃度が低く、また、重合温度
が低いため重合活性が低く、これを大きくするためには
限界がある。また、溶媒が重合体中に残存して重合体の
においのレベルを悪化させる問題があった。

【０００３】一方、液状単量体中で重合を行なうバルク
重合法も行なわれているが、バルク重合は重合温度が低
いため重合活性が充分でなく、また、重合後の単量体の
分離、再利用に大きなエネルギーを必要とし、コストが
高くなる問題があった。また、気相法においては上記の
溶媒の問題等はないものの塊状ポリマーが生成しやすい
等の運転上の問題点を抱えている。これらの問題点を解
決するとともにさらに高活性で高生産性を実現する重合
方法が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は溶媒によるに
おい、気相法における塊状ポリマーの生成等の問題がな
く、重合活性が極めて高く、生産性に優れ、立体規則性
の高い重合体を製造する方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述の問
題点を解決するために、種々重合方法を検討した結果、
特定の条件でプロピレンを重合することにより、重合安
定性が高く、またこれまで知られていない高活性で高立
体規則を有する重合体を提供できる方法を見出し、本発
明に到達した。即ち、本発明は、重合温度が重合系内の
反応系の臨界温度より高くかつ重合される重合体の融点
より低く、重合圧力が前記重合系内の単量体の臨界圧力
より高い条件下にプロピレンを無溶媒重合に付すことを
特徴とするプロピレンの重合方法を提供するものであ
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、重合系内の反応系の臨
界温度より高い温度でかつ重合される重合体の融点より
低い温度で重合される。即ち、重合温度は、重合に供さ
れるプロピレン、必要に応じて使用する水素より構成さ
れる反応系、または共重合体を製造する時使用するプロ
ピレン、エチレン、およびまたは炭素数４以上のα−オ
レフィン、必要に応じて使用する水素より構成される反
応系の臨界温度よりも高く、生成する重合体の融点より
も低い範囲とされる。

【０００７】また、重合圧力は上記反応系の臨界圧力よ
りも高い圧力とされる。重合温度が反応系の臨界温度よ
り低いと重合用単量体が液化して単量体の密度が高くな
るため本発明の利点を享受することができなくなると共
に単量体の分離再使用のコストが高くなる。なお、重合
体の融点より高いときは重合体が塊状となり好ましくな
い。また、重合圧力が反応系の臨界圧力より低いときは
超臨界現象が発現せず高活性を得ることができない。重
合温度及び重合圧力は単独重合か又は共重合か、あるい
は分子量調節剤例えば水素等の有無等の条件によって変
化するが例えばプロピレンのホモ重合体を製造する時、
９０℃〜１６０℃、好ましくは９５℃〜１５０℃であ
る。また重合圧力は４５ｋｇ／ｃｍ²〜５００ｋｇ／ｃ
ｍ²であり、好ましくは５０ｋｇ／ｃｍ ²〜１５０ｋｇ
／ｃｍ²である。

【０００８】また、本発明においては、上記の温度、圧
力において無溶媒重合が行なわれる。本発明において無
溶媒重合とは、溶媒を用いたスラリー重合、溶液重合に
対する方式を指称し、重合系に溶媒を加えて触媒及び重
合体を溶解あるいは分散した状態で重合を進行する方式
とは異なり、単量体を主成分とする組成物中で重合を行
なうものである。典型的には、超臨界状態の単量体組成
物中で重合が進行する。従って、少量の溶媒の共存を排
除するものではなく、むしろ、触媒成分、添加物、単量
体等の供給の際に希釈剤、あるいはキャリアーとして使
用されることは好ましい態様である。

【０００９】本発明で使用できる重合装置としては、本
発明の方法に採用される温度、圧力等の条件に耐え得る
ものであれば特に制限はなく、公知重合装置を使用で
き、例えば、攪拌翼付動力機を有する攪拌槽、ブロアー
により反応系を循環するループ型反応槽等を使用するこ
とができる。また、本発明においてプロピレンはコモノ
マーを含むことができ、本発明で使用可能なコモノマー
としてはエチレン又は炭素数４以上のα−オレフィンが
用いられ、具体的にはエチレン、ブテン−１、４−メチ
ル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセ
ン−１、３−メチル−ブテン−１、等が挙げられる。コ
モノマーの量は特に制限されるものではないが、０．０
１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％程度で
ある。

【００１０】本発明で使用する触媒は、本発明の効果が
認められるかぎり任意のものであり得るが、高温での活
性の優れた触媒が望ましく具体的には下記の成分（Ａ）
及び成分（Ｂ）、または成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成
分（Ｃ）の組み合わせよりなるものである。ここで、
「組み合わせからなる」ということは、使用する成分が
挙示のもの（すなわち、成分（Ａ）および（Ｂ）、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ））のみであるということを
意味するものではなく、合目的な他の成分の共存を排除
しない。

【００１１】＜成分Ａ＞成分（Ａ）は、チタン、マグネ
シウムおよびハロゲンを必須成分として含有するチーグ
ラー型触媒用固体成分である。ここで「必須成分として
含有する」ということは、挙示の三成分の外に合目的な
他元素を含んでいてもよいこと、これらの元素はそれぞ
れが合目的な任意の化合物として存在してもよいこと、
ならびにこれらの元素は相互に結合したものとして存在
してもよいこと、を示すものである。チタン、マグネシ
ウムおよびハロゲンを含む固体成分そのものは公知のも
のである。例えば、特開昭５３−４５６８８号、同５４
−３８９４号、同５４−３１０９２号、同５４−３９４
８３号、同５４−９４５９１号、同５４−１１８４８４
号、同５４−１３１５８９号、同５５−７５４１１号、
同５５−９０５１０号、同５５−９０５１１号、同５５
−１２７４０５号、同５５−１４７５０７号、同５５−
１５５００３号、同５６−１８６０９号、同５６−７０
００５号、同５６−７２００１号、同５６−８６９０５
号、同５６−９０８０７号、同５６−１５５２０６号、
同５７−３８０３号、同５７−３４１０３号、同５７−
９２００７号、同５７−１２１００３号、同５８−５３
０９号、同５８−５３１０号、同５８−５３１１号、同
５８−８７０６号、同５８−２７７３２号、同５８−３
２６０４号、同５８−３２６０５号、同５８−６７７０
３号、同５８−１１７２０６号、同５８−１２７７０８
号、同５８−１８３７０８号、同５８−１８３７０９
号、同５９−１４９９０５号、同５９−１４９９０６号
各公報等に記載のものが使用される。

【００１２】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムハラ
イド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシ
ウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアルキ
ルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、マグネシウムのカルボン酸塩等があげられる。これ
らのうちで好ましいものはマグネシウムハライド、ジア
ルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライ
ドである。

【００１３】また、チタン源となるチタン化合物は、一
般式Ｔｉ（ＯＲ′）_4-qＸ_q（ここでＲ′は炭化水素残
基であり、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであ
り、Ｘはハロゲンを示し、ｑは０≦ｑ≦４の数を示
す。）で表わされる化合物があげられる。具体例として
は、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ
₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）
₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ₃Ｈ ₇）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、
Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）（ＯＣ
₄Ｈ₉）₂Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ
（Ｏ−Ｃ₆Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ₄Ｈ ₉）₂Ｃ
ｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₅Ｈ₁₁）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₆Ｈ₁₃）
Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ
₃Ｈ₇）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｉ
Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ₆Ｈ₁₃）₄、Ｔｉ（Ｏ−
ｎＣ₈Ｈ₁₇）₄、Ｔｉ〔ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄
Ｈ₉〕₄などが挙げられる。

【００１４】また、ＴｉＸ′₄（ここではＸ′はハロゲ
ンを示す）に後述する電子供与体を反応させた分子化合
物を用いることができる。具体例としては、ＴｉＣｌ₄
・ＣＨ₃ＣＯＣ₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯ₂Ｃ₂
Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₆Ｈ₅ＮＯ₂、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ
₃ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₆Ｈ₅ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ
₄・Ｃ₆Ｈ₅ＣＯ₂Ｃ₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・ＣｌＣＯＣ
₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₄Ｈ₄Ｏ等があげられる。

【００１５】これらのチタン化合物の中でも好ましいも
のは、ＴｉＣｌ₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ ₅）₄、Ｔｉ（ＯＣ
₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃等である。

【００１６】ハロゲン源としては、上述のマグネシウム
および（または）チタンのハロゲン化合物から供給され
るのが普通であるが、アルミニウムのハロゲン化物やケ
イ素のハロゲン化物、リンのハロゲン化物といった公知
のハロゲン化剤から供給することもできる。

【００１７】触媒成分中に含まれるハロゲンはフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素またはこれらの混合物であってもよ
く、特に塩素が好ましい。

【００１８】本発明に用いる固体成分は、上記必須成分
の他にＳｉＣｌ₄、ＣＨ₃ＳｉＣｌ ₃等のケイ素化合
物、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のポリマー
ケイ素化合物、Ａｌ（ＯｉＣ₃Ｈ₇）₃、ＡｌＣｌ₃、
ＡｌＢｒ₃、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、Ａｌ（ＯＣＨ₃）
₂Ｃｌ等のアルミニウム化合物及びＢ（ＯＣＨ₃）₃、
Ｂ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、Ｂ（ＯＣ₆Ｈ₅）₃等のホウ素化
合物、ＷＣｌ₆、ＭｏＣｌ₅等の他成分の使用も可能で
あり、これらがケイ素、アルミニウム及びホウ素等の成
分として固体成分中に残存することは差支えない。更
に、この固体成分を製造する場合に、電子供与体を内部
ドナーとして使用して製造することもできる。

【００１９】この固体成分の製造に利用できる電子供与
体（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ま
たは無機酸類のエステル類、エーテル類、ジエーテル
類、酸アミド類、酸無水物類のような含酸素電子供与
体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネートの
ような含窒素電子供与体などを例示することができる。

【００２０】より具体的には、（イ）メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、
オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
クミルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールな
どの炭素数１ないし１８のアルコール類、（ロ）フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、
プロピルフェノール、クミルフェノール、ノニルフェノ
ール、ナフトールなどのアルキル基を有してよい炭素数
６ないし２５のフェノール類、（ハ）アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノンなどの炭素数３ないし１５のケトン
類、（ニ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアル
デヒド類、（ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、酢酸セルソルブ、プロピオン酸エチル、
酪酸メチル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロ
ル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シク
ロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安
息香酸セルソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプ
チル、γ−ブチロラクトン、α−バレロラクトン、クマ
リン、フタリド、炭酸エチレンなどの炭素数２ないし２
０の有機酸エステル類、（ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブ
チル、フェニルトリエトキシシランなどのケイ酸エステ
ルのような無機酸エステル類、（ト）アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリド、塩化フタロイル、イソ塩化フタロイルなど
の炭素数２ないし１５の酸ハライド類、（チ）メチルエ
ーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチ
ルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、ア
ニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数２ないし２
０のエーテル類、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２−
ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパンなどのジ
エーテル類、（リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、トル
イル酸アミドなどの酸アミド類、（ヌ）メチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ピ
ペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、
ピコリン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン
類、（ル）アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニト
リルなどのニトリル類、などを挙げることができる。こ
れら電子供与体は、二種以上用いることができる。これ
らの中で好ましいのは有機酸エステルおよび有機酸ハラ
イド、並びにジエーテル類であり、特に好ましいのはフ
タル酸エステル、酢酸セルソルブ、フタル酸ハライドお
よびジエーテル類である。

【００２１】上記各成分の使用量は、本発明の効果が認
められるかぎり任意のものでありうるが、一般的には、
次の範囲内が好ましい。

【００２２】チタン化合物の使用量は、使用するマグネ
シウム化合物の使用量に対してモル比で１×１０^-4〜１
０００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜１０の範
囲内である。ハロゲン源としてそのための化合物を使用
する場合は、その使用量はチタン化合物および（また
は）マグネシウム化合物がハロゲンを含む、含まないに
かかわらず、使用するマグネシウムの使用量に対してモ
ル比で１×１０^-2〜１０００、好ましくは０．１〜１０
０、の範囲内である。

【００２３】ケイ素、アルミニウムおよびホウ素化合物
の使用量は、上記のマグネシウム化合物の使用量に対し
てモル比で１×１０^-3〜１００、好ましくは０．０１〜
１、の範囲内である。電子供与性化合物の使用量は、上
記のマグネシウム化合物の使用量に対してモル比で１×
１０^-3〜１０、好ましくは０．０１〜５、の範囲内であ
る。

【００２４】成分（Ａ）を製造するための固体成分は、
上述のチタン源、マグネシウム源およびハロゲン源、更
には必要により電子供与体等の他成分を用いて、例えば
以下の様な製造法により製造される。（イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
体とチタン含有化合物とを接触させる方法。（ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化合
物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
体、チタンハロゲン含有化合物を接触させる方法。（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキ
シドおよび特定のポリマーケイ素化合物を接触させて得
られる固体成分に、チタンハロゲン化合物および（また
は）ケイ素のハロゲン化合物を接触させる方法。このポリマーケイ素化合物としては、下式で示されるも
のが適当である。

【００２５】

【化１】

【００２６】（ここで、Ｒ²は炭素数１〜１０程度の炭
化水素残基、ｒはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１
〜１００センチストークス程度となるような重合度を示
す）これらのうちでは、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキ
サン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタ
シロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、フ
ェニルハイドロジェンポリシロキサン、シクロヘキシル
ハイドロジェンポリシロキサンなどが好ましい。

【００２７】（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラ
アルコキシドおよび電子供与体で溶解させて、ハロゲン
化剤またはチタンハロゲン化合物で析出させた固体成分
に、チタン化合物を接触させる方法。（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要に
応じて電子供与体とチタン化合物を接触させる方法。（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤お
よび（または）チタン化合物を電子供与体の存在もしく
は不存在下に接触させる方法。

【００２８】本発明の成分（Ａ）の製造条件としては、
下記の範囲内が好ましい。接触温度は、−５０〜２００
℃程度、好ましくは０〜１００℃程度、である。接触方
法としては、回転ボールミル、振動ミル、ジェットミ
ル、媒体攪拌粉砕機などによる機械的な方法、不活性稀
釈剤の存在下に、攪拌により接触させる方法などがあげ
られる。このとき使用する不活性稀釈剤としては、脂肪
族または芳香族の炭化水素およびハロ炭化水素、ポリシ
ロキサン等があげられる。

【００２９】本発明で使用する成分（Ａ）は、ビニル基
含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合物、スチ
レン類等を接触させて重合させることからなる予備重合
工程を経たものとして使用することもできる。予備重合
を行う際に用いられるオレフィン類の具体例としては、
例えば炭素数２〜２０程度のもの、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン−１，
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−
１，１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−
エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例としては、
１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエ
ン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ペンタジエン、
１，４−ペンタジエン、２，４−ペンタジエン、２，６
−オクタジエン、ｃｉｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキサ
ジエン、ｔｒａｎｓ−２、ｔｒａｎｓ−４−ヘキサジエ
ン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエン、
１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、２，４
−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３−シク
ロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、シクロ
ペンタジエン、１，３−シクロヘプタジエン、４−メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカ
ジエン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼ
ン、ｏ−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン等が
ある。また、スチレン類の具体例としては、スチレン、
α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロルスチレン
等があげられる。

【００３０】チタン成分と上記のビニル基含有化合物の
反応条件は、本発明の効果が認められるかぎり任意のも
のでありうるが、一般的には次の範囲内が好ましい。ビ
ニル基含有化合物の予備重合量は、チタン固体成分１グ
ラムあたり０．００１〜１０００グラム、好ましくは１
〜１００グラム、さらに好ましくは５〜５０グラムの範
囲内である。予備重合時の反応温度は−１５０〜８５
℃、好ましくは０〜５０℃である。そして、「本重
合」、すなわちα−オレフィンの重合のときの重合温度
よりも低い重合温度が好ましい。反応は、一般的に攪拌
下に行うことが好ましく、そのときｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン等の不活性溶媒を存在させることもでき、上記
ビニル化合物それ自体を媒体として行うこともでき、ま
たビニル化合物の種類によっては気相状態で実施するこ
ともできる。またこのビニル基含有化合物を２種類以上
併用する事もできる。

【００３１】＜成分（Ｂ）＞本発明の成分（Ｂ）は、下
記の一般式〔Ｉ〕で表される有機アルミニウム化合物、
または下記一般式〔II〕で表される有機アルミニウム化
合物と下記一般式〔III 〕で表される有機アルミニウム
化合物との混合物、ＡＩＲ³ _3-nＸ¹ _n 〔Ｉ〕（ここで、Ｒ³は炭素数１〜２０の炭化水素残基であ
り、Ｘ¹はハロゲンまたは水素であり、ｎは０≦ｎ≦１
の数である）ＡＩＲ⁴ _3-mＸ² _m 〔II〕（ここで、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の炭化水素残基であ
り、Ｘ²はハロゲンまたは水素であり、ｍは０≦ｍ≦３
の数である）ＡＩＲ⁵ _3-p（ＯＲ⁶）_p 〔III 〕（ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の炭化水素残基であ
り、Ｒ⁶はＲ³と同一または異なる炭素数１〜２０の炭
化水素残基であり、ｐは０＜ｐ＜３の数である）

【００３２】一般式〔Ｉ〕で表わされる有機アルミニウ
ム化合物の具体例としては、（イ）トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアル
ミニウム、トリデシルアルミニウム、などのトリアルキ
ルアルミニウム、（ロ）ジエチルアルミニウムモノクロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライドなど
のアルキルアルミニウムハライド、（ハ）ジエチルアル
ミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイ
ドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド、等
がある。

【００３３】一般式〔II〕で表わされる有機アルミニウ
ム化合物の具体例としては、Ａｌ（ＣＨ₃）₃、Ａｌ
（Ｃ₂Ｈ₅）₃、Ａｌ（ｉＣ₄Ｈ₉）₃、Ａｌ（Ｃ₄Ｈ
₉）₃、Ａｌ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）₃、Ａｌ（ｎ−Ｃ
₈Ｈ₁₇）₃、Ａｌ（Ｃ₁₀Ｈ₂₁）₃、（ＣＨ₃）₂ＡｌＣ
ｌ、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＣｌ、（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａｌ₂Ｃ
ｌ₃、（Ｃ₂Ｈ₅）ＡｌＣｌ₂、（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₂Ａ
ｌＣｌ、（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₂ＡｌＣｌ、（ｎ−Ｃ
₄Ｈ₉）₂ＡｌＣｌ、（ｉ−Ｃ₄Ｈ₉）ＡｌＣｌ₂、
（ｎ−Ｃ ₆Ｈ₁₃）₂ＡｌＣｌ、（ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ａｌ
Ｃｌ、（ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁）₂ＡｌＣｌおよび（Ｃ₂Ｈ₅）
₂ＡｌＢｒ等がある。

【００３４】一般式〔III 〕で表わされる有機アルミニ
ウム化合物の具体例としては、（ＣＨ₃）₂Ａｌ（ＯＣ
₂Ｈ₅）、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＯＣＨ₃）、（Ｃ₂Ｈ
₅） ₂Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）、（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₂Ａｌ
（ＯＣ₂Ｈ₅）、（ｎ−Ｃ₃Ｈ ₇）₂Ａｌ（ＯＣ
Ｈ₃）、（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）、（ｎ
−Ｃ₆Ｈ₁₃）₂Ａｌ（ＯＣ₄Ｈ₉）、（ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇）
₂Ａｌ（ＯＣＨ₃）、（ｎ−Ｃ ₁₀Ｈ₂₁）₂Ａｌ（ＯＣ₂
Ｈ₅）、（ＣＨ₃）Ａｌ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）
Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）Ａｌ（ＯＣ₄
Ｈ₉）₂、（ｎ−Ｃ₄Ｈ ₉）Ａｌ（ＯＣ₆Ｈ₅）₂、
（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）Ａｌ（ＯＣ₆Ｈ₁₃）₂および（ｎ−Ｃ
₁₀Ｈ₂₁）Ａｌ（ＯＣＨ₃）₂等がある。

【００３５】成分（Ｂ）として一般式〔II〕の有機アル
ミニウム化合物と一般式〔III 〕の有機アルミニウム化
合物との混合物を使用する場合、それらの混合比率は、
前者に対する後者のモル比で０．１〜１００、好ましく
は０．１〜１０、の範囲内である。成分（Ｂ）の使用量
は、成分（Ａ）の中のチタン成分に対するモル比で（Ａ
ｌ／Ｔｉ）で０．１〜１０００好ましくは１〜２００の
範囲内である。

【００３６】＜成分（Ｃ）＞本発明においては成分
（Ｃ）として電子供与体を使用することができ、好まし
くは具体的には有機酸または無機酸類のエステル類、ジ
エーテル類、エーテル類およびアミン類から選ばれたも
のを使用することができる。

【００３７】有機酸エステル類としては、炭素数１〜２
０の１〜２塩基性カルボン酸または炭酸（本発明では、
炭酸を有機酸として扱う）の炭素数１〜２０の１〜２価
アルコール（エーテルアルコールを含む）とのエステル
（分子内エステルを含む）が代表的である。具体的には
ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸
セルソルブ、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸
エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢酸メチル、ジク
ロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチ
ル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息
香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香酸セルソル
ブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、γ−ブチ
ロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、フタリ
ド、炭酸エチレンなどがあげられる。

【００３８】無機酸エステルとしては、ケイ素、ホウ
素、リンおよびアルミニウム、等の酸素酸と有機酸エス
テルについて前記したようなアルコールとのエステルが
あげられる。これらの元素の原子価の一部は炭化水素残
基（炭素数１〜８程度）またはハロゲン原子で充足され
ていてもよい。このような無機酸エステルの中では、ケ
イ素の酸素酸のエステルが好ましい。具体例としては、

【００３９】（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｃ
Ｈ₃）Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、
（Ｃ₂Ｈ₅）Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁）
Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（ＣＨ₂＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ
₃）₃、Ｃｌ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、Ｓｉ
（ＯＣＨ ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、（Ｃ₂Ｈ
₅）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₁₇Ｈ₃₅）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₃、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂Ｃｌ₂、（Ｃ₆Ｈ
₅）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₅）Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅） ₃、（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、
（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ ₅）₃、（ｉ−Ｃ₄Ｈ
₉）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₅）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ
₅）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）
Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｓｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）₃、（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、（Ｃ₆Ｈ
₅）（ＣＨ₂）Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、

【００４０】

【化２】

【００４１】（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＨＣ（ＣＨ₃）₂）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ₂Ｈ₅）（ＯＣＨ
₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）
₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₈）（ＯＣＨ₃）
₂、（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）、ＣＳｉ（ｓｅｃ−Ｃ₃Ｈ₈）
（ＯＣＨ₃）₃、（（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂）Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₈）（Ｏ
ＣＨ₃）₂、Ｃ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）
（ＯＣＨ₃）₂、Ｃ₂Ｈ₅Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣ₂Ｈ₅） ₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣＨ
₃）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（Ｃ₂
Ｈ₅）₃ＣＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ
（ｉ−Ｃ₄Ｈ₉）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ
₅）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｓ
ｅｃ−Ｃ₄Ｈ₉）（ＯＣＨ₃）₂、（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₂
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）（ＣＨ₃）Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ
Ｈ ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ₆Ｈ₁₁）（ＯＣＨ₃）₂、（ｉ−Ｃ
₃Ｈ₇）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ ₅）₂、（（ＣＨ₃）₃Ｃ）
₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ
₅Ｈ₅）（ＯＣＨ₃）₂、（ｉ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₂、ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）（ＣＨ₃）Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｃ₅Ｈ₅）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃等があ
げられる。これらの中で好ましいのは、α位の炭素が２
級または３級で炭素数３〜２０の分岐鎖状炭化水素残基
を有するケイ素化合物である。

【００４２】アミン類としては、所謂「ヒンダートアミ
ン」が適当である。特にＮ−置換（置換基は低級アルキ
ル基または低級アルキルアルミニウム基）または非置換
のピロリジンまたはピペリジンの２，２，５，５−（ピ
ロリジンの場合）または２，２，６，６−テトラ低級ア
ルキル置換体が代表的である。そのようなアミン類とし
ては下記のものを例示できる。

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】エーテル類としては、ヒンダードエーテル
と呼びうるものが適当である。特に低級アルコキシ基を
一つの炭素原子上に少なくとも２個有し、当該炭素原子
がさらに６員環置換基を少なくとも１個有するものが代
表的である。そのようなエーテル類としては下記のもの
を例示できる。

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】

【化８】

【００５０】本発明では、成分（Ｃ）として、ジエーテ
ル化合物を使用することもできる。ジエーテル化合物で
あれば制限はないが、中でも好ましいものは、分岐脂肪
族炭化水素及び／又は環状脂肪族炭化水素基を有するジ
エーテルである。このうち、１，３−ジエーテル類が好
ましく用いられ、特に、２，２−ジイソブチル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペ
ンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシク
ロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビ
ス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキシプロ
パン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−シクロペンチル−２−イソプロピル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−２
−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シク
ロヘキシル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−シクロヘキシル−２−ｓ−ブチル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−ｓ−ブ
チル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−２
−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フ
ェニル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−フェニル−２−ベンジル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−ベンジル−２−イソプロピル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−ベンジル−２−ｓ−ブチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−（１−メチルブチ
ル）−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−（１−メチルブチル）−２−ｓ−ブチル−１，
３−ジメトキシプロパンが好ましく用いられる。成分
（Ｃ）の使用量は、成分（Ｂ）に対するモル比で０．０
１〜１００の範囲内、好ましくは０．１〜１０、の範囲
内である。

【００５１】＜触媒の形成＞本発明による触媒は成分
（Ａ）および（Ｂ）あるいは成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）からなるものであって、このような触媒は両成分
および必要に応じて第四成分を、重合槽内であるいは重
合させるべきオレフィンの共存下に、あるいは重合槽外
であるいは重合させるべきオレフィンの存在下に、一時
に、段階的にあるいは分割して数回わたって接触させる
ことによって形成させることができる。

【００５２】成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の接触場
所への供給法には特に制限はないが、それぞれヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒に分散させて、そ
れぞれ別々に重合槽に添加するのがふつうである。成分
（Ａ）は、固体の状態で成分（Ｂ）または成分（Ｃ）と
は別々に重合槽に添加することもできる。

【００５３】

【実施例】

実施例−１〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したトルエン１００ミリリットルを導
入し、次いでＭｇ（ＯＥｔ）₂を１０グラムを導入し懸
濁状態とした。次いで、ＴｉＣｌ₄２０ミリリットルを
導入し、９０℃に昇温して２−イソプロピル−２−イソ
ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン１．９ミリリッ
トルを導入し、１１０℃に昇温して３時間反応させた。
反応終了後、トルエンで洗浄した。次いでＴｉＣｌ₄２
０ミリリットルおよびトルエン１００ミリリットルを導
入し、１１０℃で２時間反応させた。反応終了後、ｎ−
ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）を製造するための
固体成分（Ａ−１）とした。このもののチタン含量は
２．５重量％であった。

【００５４】次いで、充分に窒素置換したオートクレー
ブに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを２００ミリ
リットル導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導
入し、ついでトリエチルアルミニウム１．５グラムを導
入し、２０℃でプロピレンの予備重合を実施した。予備
重合終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）
とした。一部分を取り出して予備重合量を調べたところ
８．７グラムポリプロピレン／グラム固体成分（Ａ−
１）であった。

【００５５】〔プロピレンの重合〕攪拌および温度制御
装置を有する内容積１．０リットルのステンレス鋼製オ
ートクレーブに充分に脱水および脱酸素したプロピレン
を２５℃で１００ミリリットル、成分（Ｂ）としてトリ
エチルアルミニウム１７．８ミリグラムを導入した。プ
ロピレンをオートクレーブに導入しつつ、昇温、昇圧し
９５℃、１００ｋｇ／ｃｍ²にして反応系を超臨界状態
にした。ついで上記で製造した成分（Ａ）を成分（Ａ−
１）基準で２ミリグラム導入し、重合を開始し１時間重
合した。重合終了後、エタノールを１５ミリリットル添
加し、反応を停止した。１８３グラムのポリマーが得ら
れ、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０ｍｉｎであり、ポリマー嵩
密度＝０．４５ｇ／ｃｃ、沸騰ｎ−ヘプタン抽出による
Ｉ．Ｉ＝９７．２ｗｔ％であった。

【００５６】実施例−２〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ−ヘプタンを２００ミリリット
ルを導入し、次いでＭｇＣｌ₂を０．４モル、Ｔｉ（Ｏ
−ｎＣ₄Ｈ₉）₄を０．８モル導入し、９５℃で２時間
反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いで
メチルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスの
もの）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させた。
生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。

【００５７】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ミリリット
ルにＳｉＣｌ₄０．４モルを混合して３０℃、３０分間
でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応
終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン
２５ミリリットルにフタル酸クロライド０．０２４モル
を混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、９
０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで
洗浄した。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次い
で、ＴｉＣｌ₄２５ミリリットルを導入して１００℃で
３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に
洗浄して成分（Ａ）を製造するための固体成分（Ａ−
１）とした。このもののチタン含量は２．６重量％であ
った。

【００５８】次いで、充分に窒素置換したオートクレー
ブに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを２００ミリ
リットル導入し、上記で合成した固体成分を５グラム導
入し、ついでトリエチルアルミニウム１．５グラムを導
入し、１５℃でプロピレンの予備重合を実施した。予備
重合終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）
とした。一部分を取り出して予備重合量を調べたところ
１２．７グラムポリプロピレン／グラム固体成分（Ａ−
１）であった。

【００５９】〔プロピレンの重合〕実施例−１と同様に
プロピレンをオートクレーブに導入した。ついで成分
（Ｂ）としてトリエチルアルミニウム９．３ミリグラ
ム、成分（Ｃ）として（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ
₇）（ＯＣＨ₃）₂１．５ミリグラム、ついで水素を３
０ミリリットル導入した。プロピレンをオートクレーブ
に導入しつつ昇温、昇圧を行い１１０℃、７５ｋｇ／ｃ
ｍ²にして反応系を超臨界状態にした。ついで上記で製
造した成分（Ａ）を成分（Ａ−１）基準で１．５ミリグ
ラム導入し重合を開始し１時間重合して実施例−１と同
様に反応を停止した。１８４グラムのポリマーが得ら
れ、ＭＦＲ＝９．８ｇ／１０ｍｉｎであり、ポリマー嵩
密度＝０．４６ｇ／ｃｃ、沸騰ｎ−ヘプタン抽出による
Ｉ．Ｉ＝９８．３ｗｔ％であった。

【００６０】〔プロピレンの重合〕実施例−２で製造し
た成分（Ａ）を使用して表−１に示す成分（Ｂ）及び成
分（Ｃ）を使用して、反応系を表−１に示す超臨界状態
にした以外は実施例−２と全く同様の条件で重合した。
その結果を表−１に示す。

【００６１】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャートで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藍原秀夫三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社四日市事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合温度が重合系内の反応系の臨界温度
より高くかつ重合される重合体の融点より低く、重合圧
力が前記重合系内の反応系の臨界圧力より高い条件下に
プロピレンを無溶媒重合に付すことを特徴とするプロピ
レンの重合方法。
【請求項２】重合温度が９０℃〜１６０℃、重合圧力
が４５〜５００ｋｇ／ｃｍ²の範囲内である請求項１記
載のプロピレンの重合方法。
【請求項３】チーグラー系触媒を用いる請求項１記載
のプロピレンの重合方法。
【請求項４】マグネシウム担持系触媒を用いる請求項
１記載のプロピレンの重合方法。
【請求項５】ビニル基含有化合物で予備重合した触媒
を用いる請求項１記載のプロピレンの重合方法。
【請求項６】反応系としてプロピレンおよび水素より
構成される成分を使用する請求項１記載のプロピレンの
重合方法。
【請求項７】反応系としてプロピレン、水素、エチレ
ンおよびまたは炭素数４以上のα−オレフィンより構成
される成分を使用する請求項１記載の重合方法。