JPH06172432A

JPH06172432A - オレフィン重合用触媒

Info

Publication number: JPH06172432A
Application number: JP32439092A
Authority: JP
Inventors: Takashi Fujita; 田孝藤
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-12-03
Filing date: 1992-12-03
Publication date: 1994-06-21

Abstract

(57)【要約】【目的】高活性で立体規則性が高く、分子量分布の制
御された重合体を与える、オレフィン重合用触媒の提
供。【構成】下記成分（Ａ）及び（Ｂ）からなるオレフィ
ン重合用触媒。成分（Ａ）：成分（ｉ）〜（iv）の接触生成物成分（ｉ）：Ｔｉ、Ｍｇ及びハロゲン含有固体成分成分（ii）：Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（Ｒ^１＝分
岐鎖状炭化水素残基、Ｒ^２、Ｒ^３＝炭化水素残基、１≦
ｎ≦３）成分（iii ）：Ｓｉ（ＯＲ^４）_4-mＸ_ｍ（Ｒ^４＝炭化水
素残基、Ｘ＝ハロゲン、０≦ｍ＜４）成分（iv）：周期律表Ｉ〜III 族金属の有機金属化合物成分（Ｂ）：有機Ａｌ化合物【効果】上記目的が達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】〔発明の背景〕

【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合用触媒
に関するものである。さらに具体的には、本発明は、炭
素数３以上のオレフィンの重合に適用した場合に、高立
体規則性を有し、しかも重合体の分子量分布を制御でき
るオレフィン重合用触媒に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来提案されているチタン、マグネシウ
ムおよびハロゲンを必須成分として含有する固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物からなるオレフィン重合用
触媒は、活性は極めて高いけれども製品重合体の立体規
則性が問題となる場合には重合時に電子供与性化合物を
使用する必要があった。

【０００３】しかしながら、この様な第三成分（外部ド
ナー）として電子供与性化合物を使用する触媒は、有機
アルミニウム化合物と電子供与性化合物が反応するため
に重合速度が低下することや、重合温度を上昇させると
前記反応が促進されることから重合温度を高めて重合量
アップ（製造効率アップ）を図ることが制限されること
などから、製品重合体の分子量制御をはじめ製品重合体
性能を制御することが困難となる問題がある。また、立
体規則性を充分保つためには、実質的にかなりの量の電
子供与性化合物を必要とするため、脱触工程を省略する
と電子供与性化合物に起因する臭気が問題となる。

【０００４】従って、上記問題点を解消するために、第
三成分（外部ドナー）として電子供与性化合物を使用し
ない高立体規則性重合体を高い触媒収率で製造できる触
媒系の開発が望まれている。

【０００５】特開昭５８−１３８７１５号公報には外部
ドナーを使用しない、４価チタン、マグネシウム、ハロ
ゲン及び電子供与体を必須成分として含有するチタン複
合体（１）と、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機ケイ素化
合物（２）とを、有機アルミニウム化合物の共存下で反
応させるか、または該チタン複合体を有機アルミニウム
化合物で処理した後、該有機ケイ素化合物と反応させて
得られた固体成分と、有機アルミニウム化合物から形成
される触媒系で重合を行う方法が開示されている。

【０００６】しかしながら、この提案では上記問題点の
解消は進んでいるが、得られる製品重合体の性能面での
限界があり、更に触媒の経時劣化、重合時のチタン成分
と有機アルミニウム化合物の使用量の量比に制約がある
などまだ改良すべき点が多い。

【０００７】特開昭６２−１８７７０７号、特開昭６３
−２４８８０４号、特開昭６３−２７７２０１号各公報
の提案によれば、特殊な有機アルコキシケイ素化合物を
用いることにより、重合時の有機アルミニウム化合物の
使用量の制約はかなり解消されるようである。しかし、
分子量制御や共重合体の製造等を目的とした場合、脱触
工程を省略可能な触媒収率が常に得られてはおらず、さ
らなる改良が望まれる。

【０００８】また、マグネシウム担持型高活性触媒を使
用して得られるオレフィン重合体は、従来の三塩化チタ
ンを使用して得られる重合体に比べて、一般に分子量分
布が狭いことが知られている。そのため重合体の溶融時
の流動性が悪く、成形性に問題が残る。そこで、従来で
は、特定の重合方法によって分子量分布を広化する方法
が取られることが多かった。例えば、重合槽を２槽以上
使用し、複数の分子量の異なる重合体を製造し、これら
を混合することによって、分子量分布が広い重合体を得
る方法がある。しかしながら、この方法では、目標とす
る分子量分布の重合体を得るためには、それぞれの重合
槽の生産能力を低下させざるを得ない場合が多かった。
このように複数の重合槽をしかも能力を低下させた状態
で使用する方法よりも、所望のオレフィン重合体がただ
一つの重合槽で効率良く得られる方法の方が好ましいこ
とは言うまでもない。そこで複数の重合槽を使用するこ
となしに分子量分布の広い重合体を与えるマグネシウム
担持型触媒の提案がなされている。例えば、特開平３−
７７０３号公報では、マグネシウム担持型触媒成分を使
用し、重合時、添加する電子供与体を２種以上使用し
て、分子量分布が広い重合体を製造する方法が提案され
ている。しかし、このものは、活性や得られる重合体の
立体規則性等の点で問題があるようであり、さらに改良
が望まれる状況にある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、前述の問題点を解決することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕＜要旨＞本発明者らは、特定の触媒を使用することによ
り、前述の問題点を解決できることを見出して本発明に
到達した。

【００１１】すなわち、本発明によるオレフィン重合用
触媒は、下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）よりなるこ
と、を特徴とするものである。成分（Ａ）：下記の成分(i) 〜(iv)を接触させて得られ
る、チーグラー型触媒用固体触媒成分。

【００１２】成分(i) ：チタン、マグネシウムおよびハ
ロゲンを必須成分として含有するチーグラー型触媒用固
体成分、成分(ii)：一般式Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２はＲ^１と同一かもしくは異なる炭
化水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ≦３
の数を、それぞれ示す）で表わされるケイ素化合物、成分(iii) ：一般式Ｓｉ（ＯＲ^４）_4-mＸ_ｍ（ここで、Ｒ^４は炭化水素残基を、Ｘはハロゲンを、ｍ
は０≦ｍ＜４の数を、それぞれ示す）で表わされるケイ
素化合物、成分(iv)：周期律表Ｉ〜III 族の金属の有機金属化合
物、成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物。＜効果＞本発明による触媒を使用すると、高活性で立体
規則性の高い、かつ分子量分布が公知のマグネシウム担
持型触媒を用いて得られた重合体より広い重合体を得る
ことができる。さらに本発明による触媒では、成分
（Ａ）の組成を変化させることにより、生成重合体の分
子量分布を制御することができる。例えば成分（Ａ）中
の成分(ii)及び成分(iii) の使用量を変化させることに
より、分子量分布を広化することができる。〔発明の具体的説明〕〔オレフィン重合用触媒〕本発明によるオレフィン重合
用触媒は、特定の成分（Ａ）および成分（Ｂ）よりなる
ものである。ここで「よりなる」ということは、成分が
挙示のもの（すなわち、（Ａ）および（Ｂ））のみであ
るということを意味するものではなく、合目的的な第三
成分の共存を排除しない。＜成分（Ａ）＞本発明での触媒の成分（Ａ）は、下記の
成分(i) ないし成分(iv)を接触させて得られる固体触媒
成分である。ここで、「接触させて得られる」というこ
とは対象が挙示のもの（すなわち(i) 〜(iv)）のみであ
るということを意味するものではなく、合目的的な他の
成分の共存を排除しない。成分(i) 成分(i) は、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必
須成分として含有するチーグラー型触媒用成分である。
ここで「必須成分として含有する」ということは、挙示
の三成分の外に合目的的な他元素を含んでいてもよいこ
と、これらの元素はそれぞれが合目的的な任意の化合物
として存在してもよいこと、ならびにこれら元素は相互
に結合したものとして存在してもよいこと、を示すもの
である。チタン、マグネシウムおよびハロゲンを含むチ
ーグラー触媒用固体成分そのものは公知のものである。
例えば、特開昭５３−４５６８８号、同５４−３８９４
号、同５４−３１０９２号、同５４−３９４８３号、同
５４−９４５９１号、同５４−１１８４８４号、同５４
−１３１５８９号、同５５−７５４１１号、同５５−９
０５１０号、同５５−９０５１１号、同５５−１２７４
０５号、同５５−１４７５０７号、同５５−１５５００
３号、同５６−１８６０９号、同５６−７０００５号、
同５６−７２００１号、同５６−８６９０５号、同５６
−９０８０７号、同５６−１５５２０６号、同５７−３
８０３号、同５７−３４１０３号、同５７−９２００７
号、同５７−１２１００３号、同５８−５３０９号、同
５８−５３１０号、同５８−５３１１号、同５８−８７
０６号、同５８−２７７３２号、同５８−３２６０４
号、同５８−３２６０５号、同５８−６７７０３号、同
５８−１１７２０６号、同５８−１２７７０８号、同５
８−１８３７０８号、同５８−１８３７０９号、同５９
−１４９９０５号、同５９−１４９９０６号各公報等に
記載のものが使用される。

【００１３】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシウムのカルボン酸塩等があげられる。こ
れらの中でもマグネシウムジハライドが好ましい。

【００１４】また、チタン源となるチタン化合物は、一
般式Ｔｉ（ＯＲ^５）_4-rＸ_ｒ（ここで、Ｒ^５は炭化水素
残基、好ましくは炭素数１〜１０程度のもの、であり、
Ｘはハロゲンを示し、ｒは０≦ｒ≦４の数を示す。）で
表わされる化合物があげられる。具体例としては、Ｔｉ
Ｃｌ_４、ＴｉＢｒ_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、
Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ_３Ｈ_７）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ
_４Ｈ_９）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｂｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）（ＯＣ_４
Ｈ_９）_２Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ
（Ｏ−Ｃ_６Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ_４Ｈ_９）_２Ｃ
ｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_５Ｈ_１１）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ
_１３）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ
_３Ｈ_７）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｉ
Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_６Ｈ_１３）_４、Ｔｉ（Ｏ
−ｎＣ_８Ｈ_１７）_４、Ｔｉ〔ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）
Ｃ_４Ｈ_９〕_４などが挙げられる。

【００１５】また、ＴｉＸ′_４（ここではＸ′はハロゲ
ンを示す）に後述する電子供与体を反応させた分子化合
物をチタン源として用いることもできる。そのような分
子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣ
_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ
_４・Ｃ_６Ｈ_５ＮＯ_２、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣｌ、Ｔ
ｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５Ｃ
Ｏ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣｌＣＯＣ_２Ｈ_５、ＴｉＣ
ｌ_４・Ｃ_４Ｈ_４Ｏ等が挙げられる。

【００１６】また、ＴｉＣｌ_３（ＴｉＣｌ_４をＨ_２で還
元したもの、Ａｌ金属で還元したもの、あるいは有機金
属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢｒ_３、Ｔｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ＴｉＣｌ_２、ジシクロペンタジ
エニルチタニウムジクロライド等のチタン化合物の使用
も可能である。

【００１７】これらのチタン化合物の中でもＴｉＣ
ｌ_４、Ｔｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ
_３等が好ましい。

【００１８】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび
（または）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが
普通であるが、他のハロゲン源、たとえばアルミニウム
のハロゲン化物やケイ素のハロゲン化物、リンのハロゲ
ン化物といった公知のハロゲン化剤から供給することも
できる。

【００１９】触媒成分中に含まれるハロゲンは、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素またはこれらの混合物であって
もよく、特に塩素が好ましい。

【００２０】本発明に用いる固体成分は、上記必須成分
の他にＡｌ（Ｏ−ｉＣ_３Ｈ_７）_３、ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢ
ｒ_３、Ａｌ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ａｌ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ
等のアルミニウム化合物およびＢ（ＯＣＨ_３）_３、Ｂ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｂ（ＯＣ_６Ｈ_５）_３等のホウ素化合
物、ＷＣｌ_６、ＭｏＣｌ_５等の他成分の使用も可能であ
り、これらがケイ素、アルミニウムおよびホウ素等の成
分として固体成分中に残存することは差支えない。

【００２１】さらに、この固体成分を製造する場合に、
電子供与体を内部ドナーとして使用して製造することも
できる。

【００２２】この固体成分の製造に利用できる電子供与
体（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ま
たは無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、
酸無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、ア
ミン、ニトリル、イソシアネートのような含窒素電子供
与体などを例示することができる。

【００２３】より具体的には、（イ）メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、
オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１ないし
１８のアルコール類、（ロ）フェノール、、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノ
ール、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、ナ
フトールなどのアルキル基を有してよい炭素数６ないし
２５のフェノール類、（ハ）アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベン
ゾフェノンなどの炭素数３ないし１５のケトン類、
（ニ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オク
チルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、
ナフトアルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアルデヒ
ド類、（ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘ
キシル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、酪酸メ
チル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢酸
メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、ク
ロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安
息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安
息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキ
シル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香酸
セロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、ト
ルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチ
ル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、
γ‐ブチロラクトン、α‐バレロラクトン、クマリン、
フタリド、炭酸エチレンなどの炭素数２ないし２０の有
機酸エステル類、（ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、
フェニルトリエトキシシランなどのケイ酸エステルのよ
うな無機酸エステル類、（ト）アセチルクロリド、ベン
ゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリ
ド、塩化フタロイル、イソ塩化フタロイルなどの炭素数
２ないし１５の酸ハライド類、（チ）メチルエーテル、
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソー
ル、ジフェニルエーテルなどの炭素数２ないし２０のエ
ーテル類、（リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイ
ル酸アミドなどの酸アミド類、（ヌ）メチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ピペ
リジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、ピ
コリン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン
類、（ル）アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニト
リルなどのニトリル類、などを挙げることができる。こ
れらの電子供与体は、二種以上用いることができる。こ
れらの中で好ましいのは有機酸エステルおよび酸ハライ
ドであり、特に好ましいのはフタル酸エステル、酢酸セ
ロソルブエステルおよびフタル酸ハライドである。

【００２４】上記各成分の使用量は、本発明の効果が求
められるかぎり任意のものがありうるが、一般的には、
次の範囲内が好ましい。

【００２５】チタン化合物の使用量は、使用するマグネ
シウム化合物の使用量に対してモル比で１×１０^-4〜１
０００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜１０の範
囲内である。ハロゲン源としてそのための化合物を使用
する場合は、その使用量はチタン化合物および（また
は）マグネシウム化合物がハロゲンを含む、含まないに
かかわらず、使用するマグネシウムの使用量に対してモ
ル比で１×１０^-2〜１０００の範囲内がよく、好ましく
は０．１〜１００の範囲内である。

【００２６】ケイ素、アルミニウムおよびホウ素化合物
を使用するときの使用量は、上記のマグネシウム化合物
の使用量に対してモル比で１×１０^-3〜１００の範囲内
がよく、好ましくは０．０１〜１の範囲内である。

【００２７】電子供与性化合物を使用するときの使用量
は、上記のマグネシウム化合物の使用量に対してモル比
で１×１０^-3〜１０の範囲内がよく、好ましくは０．０
１〜５の範囲内である。

【００２８】成分(i) は、上述のチタン源、マグネシウ
ム源およびハロゲン源、ならびに必要により電子供与体
等の他成分を用いて、たとえば以下のような製造法によ
り製造される。（イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供
与体とチタン含有化合物とを接触させる方法。（ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化
合物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供
与体、チタンハロゲン含有化合物を接触させる方法。（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコ
キシドおよび特定のポリマーケイ素化合物を接触させて
得られる固体成分に、チタンハロゲン化合物および（ま
たは）ケイ素のハロゲン化合物を接触させる方法。

【００２９】このポリマーケイ素化合物としては、下式
で示されるものが適当である。

【００３０】

【化１】（ここで、Ｒ^６は炭素数１〜１０程度の炭化水素残基、
ｓはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１００セン
チストークス程度となるような重合度を示す）具体的に
は、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジェンポ
リシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェンポリシロ
キサン、１，３，５，７‐テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７，９‐ペンタメチルシクロペ
ンタシロキサン等が好ましい。（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラアルコキシ
ドおよび電子供与体で溶解させて、ハロゲン化剤または
チタンハロゲン化合物で析出させた固体成分に、チタン
化合物を接触させる方法。（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物
をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要
に応じて電子供与体とチタン化合物とを接触させ得る方
法。（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤
および（または）チタン化合物を電子供与体の存在もし
くは不存在下に接触させる方法。

【００３１】これらの製造法の中でも（ハ）、（ニ）が
好ましい。成分(ii) 成分（Ａ）を製造するために使用する成分(ii)は、一般式Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２はＲ^１と同一かもしくは異なる炭
化水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ≦３
の数を、それぞれ示す）で表わされるケイ素化合物であ
る。

【００３２】このケイ素化合物が本式の化合物の複数種
の混合物であってもよいことはいうまでもない。

【００３３】ここで、Ｒ^１が分岐脂肪族炭化水素残基で
ある場合は、ケイ素原子に隣接する炭素原子から分岐し
ているものが好ましい。その場合の分岐基は、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基（たとえば、フ
ェニル基またはメチル置換チェニル基）であることが好
ましい。さらに好ましいＲ^１は、ケイ素原子に隣接する
炭素原子、すなわちα‐位炭素原子、が２級または３級
の炭素原子であるものである。とりわけ、ケイ素原子に
結合している炭素原子が３級のものが好ましい。Ｒ^１の
炭素数は通常３〜２０、好ましくは４〜１０、である。

【００３４】Ｒ^２は、Ｒ^１と同一かまたは異る炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０、の分岐または直鎖状の飽
和脂肪族炭化水素基であることがふつうである。Ｒ^３は
脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素数１〜１０、の脂肪
族炭化水素基、であることがふつうである。

【００３５】本発明で使用できるケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ_３）
_２）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（Ｃ
Ｈ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）_２
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ
（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２
ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳ
ｉ（ＯＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_３、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（Ｃ
Ｈ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、（Ｃ
Ｈ_３）_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（（ＣＨ_３）_３Ｃ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、
（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、（Ｃ
_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＣＨ
_３）_３ＣＳｉ（Ｏ−ｔＣ_４Ｈ_９）（ＯＣＨ_３）_２、（ｉ
Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｉＣ_３Ｈ_７）_２Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉＣ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５
Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）（Ｃ
Ｈ_３）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）（ｉＣ
_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ₁₁）Ｓｉ（ＣＨ
_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ₁₁）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）
_２、（Ｃ_６Ｈ₁₁）（ｉＣ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、
（ｉＣ_４Ｈ_９）（ｓｅｃＣ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ｉＣ_４Ｈ_９）（ｉＣ_３Ｈ_７）Ｓｉ（ＯＣ_５
Ｈ₁₁）_２、

【００３６】

【化２】成分(iii) 本発明で使用する成分(iii) は、一般式Ｓｉ（Ｏ
Ｒ^４）_4-mＸ_ｍ（ここで、Ｒ^４は炭化水素残基、好まし
くは炭素数１〜２０程度の炭化水素残基であり、Ｘはハ
ロゲン、ｍは０≦ｍ＜４の数を示す）で表わされるケイ
素化合物である。そのような化合物の具体例としては、
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_４、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｓｉ（Ｏ
ｉＣ_３Ｈ_７）_４、Ｓｉ（ＯＣ_３Ｈ_７）_４、Ｓｉ（ＯＣ_４
Ｈ_９）_４、Ｓｉ（Ｏｎ−Ｃ_６Ｈ₁₃）_４、Ｓｉ（ＯＣ_６Ｈ
_５）_４、Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ
_４Ｈ_９）_４、Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３Ｃｌ、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２Ｃｌ_２、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｓｉ（Ｏ
Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｓｉ
（ＯｉＣ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ_２、Ｓｉ（ＯＣ_３Ｈ_７）_３Ｃ
ｌ、Ｓｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｓｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_２
Ｃｌ_２、Ｓｉ（Ｏｎ−Ｃ_６Ｈ₁₃）_３ＣｌおよびＳｉ（Ｏ
Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｃｌ_２等があげられる。これらの中で好ま
しくは、Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_４、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、
Ｓｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_４、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｓ
ｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_４、Ｓｉ（ＯｉＣ_３Ｈ_７）_４およびＳ
ｉ（ＯＣ_３Ｈ_７）_４等である。

【００３７】成分(iv) 本発明で使用する成分(iv)は、周期律表Ｉ〜III 族の金
属の有機金属化合物である。

【００３８】本発明で使用する周期律表第Ｉ〜III 族金
属の有機金属化合物は、少なくとも一つの有機基−金属
結合を持つ。その場合の有機基としては、炭素数１〜１
０程度、好ましくは１〜６程度、のヒドロカルビル基が
代表的である。

【００３９】原子価の少なくとも１つが有機基で充足さ
れている有機金属化合物の金属の残りの原子価（もしそ
れがあれば）は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロカル
ビルオキシ基（ヒドロカルビル基は、炭素数１〜１０程
度、好ましくは１〜６程度）、あるいは酸素原子を介し
た当該金属（具体的には、メチルアルモキサンの場合

【００４０】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロリド、
第三ブチルマグネシウムブロミド等の有機マグネシウム
化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の有機亜
鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ−
ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミノキサン
等の有機アルミニウム化合物があげられる。このうちで
は、特に有機アルミニウム化合物が好ましい。成分（Ａ）の製造上述の成分(i) 〜成分(iv)の接触条件は、本発明の効果
が認められるかぎり任意のものでありうるが、一般的に
は、次の条件が好ましい。接触温度は、−５０〜２００
℃程度、好ましくは０〜１００℃、である。接触方法と
しては、回転ボールミル、振動ミル、ジェットミル、媒
体撹拌粉砕機などによる機械的な方法、不活性希釈剤の
存在下に、撹拌により接触させる方法などがあげられ
る。このとき使用する不活性希釈剤としては、脂肪族ま
たは芳香族の炭化水素およびハロ炭化水素、ポリシロキ
サン等があげられる。

【００４１】本発明の成分（Ａ）を製造するときの成分
(i) 〜(iv)の接触順序は、本発明の効果が認められるか
ぎり任意のものである。このような接触態様の具体例と
しては、次のようなものがあげられる。（イ）成分(i) ＋｛成分(ii)＋成分(iii) ｝＋成分(i
v) （ロ）成分(i) ＋｛成分(iii) ＋成分(iv)｝＋成分(i
i) （ハ）成分(i) ＋成分(iii) ＋｛成分(ii)＋成分(i
v)｝（ニ）成分(i) ＋成分(ii)＋成分(iii) ＋成分(iv) （ホ）成分(i) ＋成分(iv)＋｛成分(iii) ＋成分(i
i)｝（ヘ）成分(i) ＋成分(ii)＋｛成分(iii) ＋成分(i
v)｝（ト）成分(i) ＋｛成分(ii)＋成分(iii) ＋成分(i
v)｝＋｛成分(ii)＋成分(iii) ＋成分(iv)｝成分(i) 〜成分(iv)の量比は本発明の効果が認められる
かぎり任意のものでありうるが、一般的には、次の範囲
内が好ましい。

【００４２】成分(i) と成分(ii)の量比は、成分(i) を
構成するチタン成分に対する成分(ii)のケイ素の原子比
（ケイ素／チタン）で０．０１〜１０００、好ましくは
０．１〜１００、の範囲内である。成分(iii) の使用量
は、成分(i) を構成するチタン成分に対するケイ素の原
子比（ケイ素／チタン）で０．０１〜１０００、好まし
くは、０．１〜１００、の範囲内である。

【００４３】成分(iv)の使用量は、成分(i) を構成する
チタン成分に対するモル比で０．０１〜１００、好まし
くは、０．１〜２０、さらに好ましくは、３〜１０、の
範囲内である。

【００４４】本発明の成分（Ａ）が必須成分(i) 〜(iv)
の外に必要に応じて任意成分を含んでなることは前記し
たところであるが、そのような任意成分として適当なも
のとして、ビニルシラン化合物を挙げることができる。

【００４５】ビニルシラン化合物の具体例としては、モ
ノシラン（ＳｉＨ_４）中の少なくとも１つの水素原子が
ビニル（ＣＨ_２＝ＣＨ−）に置き換えられ、そして残り
の水素原子のうちのいくつかが、ハロゲン（好ましくは
Ｃｌ）、アルキル（好ましくは炭素数１〜１２のも
の）、アリール（好ましくはフェニル）、その他、但
し、ビニルシラン化合物と前記成分(ii)が同一構造をと
ることはない、で置き換えられた構造を示すもの、より
具体的には、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−
ＳｉＨ_２（ＣＨ_３）、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ（ＣＨ_３）
_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−
ＳｉＣｌ_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ_２（ＣＨ_３）、Ｃ
Ｈ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（ＣＨ_３）Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓ
ｉＣｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ
_２Ｈ_５）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ
_２Ｈ_５）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）（Ｃ
Ｈ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_６Ｈ_４
ＣＨ_３）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）（ＣＨ_３）_２−Ｓｉ−Ｏ−
Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ＝ＣＨ_２）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）
_２ＳｉＣｌ_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２Ｓｉ（ＣＨ_３）
_２等、を例示することができる。これらのうちでは、酸
素を含有しないビニルシランが好ましい。

【００４６】これらビニルシラン化合物の使用量は、成
分(i) を構成するチタン成分に対するモル比で０．００
１〜１０００の範囲内でよく、さらに好ましくは０．０
１〜１００の範囲内である。＜成分（Ｂ）＞成分（Ｂ）は、有機アルミニウム化合物
である。具体例としては、Ｒ^７ _3-tＡｌＸ_ｔまたはＲ^８
_3-uＡｌ（ＯＲ^９）_ｕ（ここでＲ^７およびＲ^８は同一ま
たは異なってもよい炭素数１〜２０程度の炭化水素残基
または水素原子、Ｒ^９は炭化水素残基、Ｘはハロゲン、
ｔおよびｕはそれぞれ０≦ｔ＜３、０＜ｕ＜３の数であ
る。）で表わされるものがある。

【００４７】具体的には、（イ）トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリデシルアルミニウム、などのトリアルキル
アルミニウム、（ロ）ジエチルアルミニウムモノクロラ
イド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、エチ
ルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウム
ジクロライド、などのアルキルアルミニウムハライド、
（ハ）ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのアルミニウムアルコキシドなどがあげられる。

【００４８】これら（イ）〜（ハ）の有機アルミニウム
化合物に他の有機金属化合物、たとえばＲ¹⁰ _3-vＡｌ
（ＯＲ¹¹）_ｖ（ここで、１≦ｖ≦３、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は
同一または異なってもよい炭素数１〜２０程度の炭化水
素残基である。）で表わされるアルキルアルミニウムア
ルコキシドを併用することもできる。

【００４９】たとえば、トリエチルアルミニウムとジエ
チルアルミニウムエトキシドとの併用、ジエチルアルミ
ニウムモノクロライドとジエチルアルミニウムエトキシ
ドとの併用、エチルアルミニウムジクロライドとエチル
アルミニウムジエトキシドとの併用、トリエチルアルミ
ニウムとジエチルアルミニウムエトキシドとジエチルア
ルミニウムクロライドとの併用があげられる。

【００５０】成分（Ｂ）の使用量は、重量比で成分
（Ｂ）／成分（Ａ）が０．１〜１０００、好ましくは１
〜１００、の範囲内である。〔触媒の使用／重合〕本発明による触媒は、通常のスラ
リー重合に適用されるのはもちろんであるが、実質的に
溶媒を用いない液相無溶媒重合、溶液重合または気相重
合法にも適用される。また、連続重合、回分式重合また
は予備重合を行なう方式にも適用される。スラリー重合
の場合の重合溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ペン
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂
肪族または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物が用い
られる。重合温度は室温から１５０℃程度、好ましくは
５０〜１００℃であり、重合圧力は大気圧〜３００kg／
cm²程度、好ましくは大気圧〜５０kg／cm²であり、そ
のときの分子量調節剤として補助的に水素を用いること
ができる。

【００５１】また、得られる重合体の立体規則性を制御
するために重合時に第三成分として、公知のエステル、
エーテル、アミン等の電子供与性化合物を使用すること
もできる。

【００５２】スラリー重合の場合は、成分（Ａ）の使用
量は、０．００１〜０．１グラム、成分（Ａ）／リット
ル溶剤の範囲が好ましい。

【００５３】本発明の触媒系で重合するα‐オレフィン
類は、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ_２（ここでＲは水素原子、
または炭素数１〜１０の炭化水素残基であり、分枝基を
有してもよい。）で表わされるものである。具体的に
は、エチレン、プロピレン、ブテン‐１、ペンテン‐
１、ヘキセン‐１、４‐メチルペンテン‐１などのオレ
フィン類がある。好ましいのはエチレンおよびプロピレ
ンである。これらのα‐オレフィンの単独重合のほか
に、共重合、たとえばエチレンとその５０重量％まで、
好ましくは２０重量％まで、の上記オレフィンとの共重
合を行なうことができ、プロピレンに対して３０重量％
までの上記オレフィン、特にエチレン、との共重合を行
なうことができる。その他の共重合性モノマー（たとえ
ば酢酸ビニル、ジオレフィン等）との共重合を行なうこ
ともできる。

【００５４】

【実施例】

＜実施例−１＞〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換したフラスコに脱
水および脱酸素したｎ‐ヘプタン１００ミリリットルを
導入し、次いでＭｇＣｌ_２を０．１モルおよびＴｉ（Ｏ
−ｎＣ_４Ｈ_９）_４を０．２モル導入し、９５℃で２時間
反応させた。反応終了後、３５℃に温度を下げ、１，
３，５，７‐テトラメチルシクロテトラシロキサン１５
ミリリットル導入し、５時間反応させた。生成した固体
成分をｎ‐ヘプタンで洗浄した。ついで充分に窒素置換
したフラスコにｎ‐ヘプタン５０ミリリットルを導入
し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．０３
モル導入した。ついでＳｉＣｌ_４０．０６モルを２０
℃、３０分間で導入し、５０℃で３時間反応させた。反
応終了後、ｎ‐ヘプタンで洗浄し、成分（Ａ）を製造す
るための固体成分(i)とした。固体成分中のチタン含量
は、４．５２重量パーセントであった。この成分(i) を
用いて、任意成分としてＳｉＣｌ_４を３．０ミリリット
ル、成分(ii)として、（ＣＨ_３）ＣＳｉ（ＣＨ_３）（Ｏ
ＣＨ_３）_２を０．３ミリリットル、成分(iii) としてＳ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４を０．９ミリリットルおよび成分(i
v)としてＡｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_３を３．０グラム導入し、３
０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ‐ヘプタンで
充分に洗浄して成分（Ａ）とした。一部分をとり出して
組成分析をしたところ、チタン含量＝４．５重量％、
（ＣＨ_３）ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２含量＝５．
７重量％、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４含量＝５．４重量％で
あった。〔プロピレンの重合〕撹拌および温度制御装置を有する
内容積１．５リットルのステンレス鋼製オートクレーブ
に、充分に脱水および脱酸素したｎ‐ヘプタンを５００
ミリリットル、成分（Ｂ）としてトリエチルアルミニウ
ム１００ミリグラムおよび上記で製造した成分（Ａ）を
１５ミリグラム、次いで、水素を６０ミリリットル導入
し、昇温昇圧し、重合圧力＝５kg／cm²Ｇ、重合温度＝
７５℃、重合時間＝２時間の条件で重合した。重合終了
後、得られたポリマースラリーを濾過により分離し、ポ
リマーを乾燥させた。その結果、１１１．４グラムのポ
リマーが得られた。

【００５５】また、濾過液からは、０．０５グラムのポ
リマーが得られた。沸騰ヘプタン抽出試験より、全製品
Ｉ．Ｉ（以下Ｔ−Ｉ．Ｉと略す）は、９７．８重量パー
セントであった。ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０分、ポリマー
嵩比重＝０．４６ｇ／ccであった。またＧＰＣによりＱ
値（Ｍｗ／Ｍｎ）を調べたところ、Ｑ＝７．８であっ
た。＜実施例２＞〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換したフラスコに脱
水および脱酸素したｎ‐ヘプタン２００ミリリットルを
導入し、次いでＭｇＣｌ_２を０．４モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
Ｃ_４Ｈ_９）_４を０．８モル導入し、９５℃で２時間反応
させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させた。生
成した固体成分をｎ‐ヘプタンで洗浄した。

【００５６】ついで充分に窒素置換したフラスコに上記
と同様に精製したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットル導入
し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２４
モル導入した。ついでｎ‐ヘプタン２５ミリリットルに
ＳｉＣｌ_４０．４モルを混合して３０℃、３０分間で
フラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終
了後、ｎ‐ヘプタンで洗浄した。次いでｎ‐ヘプタン２
５ミリリットルにフタル酸クロライド０．０２４モルを
混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０
℃で１時間反応させた。

【００５７】反応終了後、ｎ‐ヘプタンで洗浄した。次
いでＳｉＣｌ_４１０ミリリットルを導入して８０℃で
６時間反応させた。反応終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に
洗浄して成分(i) とした。このもののチタン含量は、
１．２４重量％であった。

【００５８】充分に窒素置換したフラスコに充分に精製
したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットル導入し、次いで上
記で得た成分(i) を５グラム導入し、任意成分としてビ
ニルトリメトキシシランを０．５ミリリットル、次いで
成分(ii)のケイ素化合物として（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ_３）（ＯＣＨ_３）_２を０．２ミリリットル導入し、次
いで成分(iii) として、Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_４１．１ミ
リリットルおよび成分(iv)としてＡｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_３を
１．７グラム導入し、４０℃で２時間接触させた。接触
終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）とし
た。

【００５９】一部分をとり出して、組成分析したとこ
ろ、チタン＝１．１重量％、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）（Ｃ
Ｈ_３）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２＝３．３重量％、Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_４＝４．４重量％であった。〔プロピレンの重合〕実施例−１と全く同様の条件でプ
ロピレンの重合を行なった。その結果、２１６．４グラ
ムのポリマーが得られ、ＭＦＲ＝１．６（ｇ／１０
分）、ポリマーＢ．Ｄ＝０．４５（ｇ／cc）、Ｔ−Ｉ．
Ｉ＝９８．２重量％、Ｑ値＝６．３であった。＜実施例３〜６＞実施例−１の成分（Ａ）の製造におい
て、成分(ii)〜(iv)の種類および使用量を表１に示すよ
うに変更した以外は、全く同様に製造を行ない、プロピ
レンの重合も全く同様に行なった。その結果を表１に示
す。＜実施例−７＞〔成分（Ａ）の合成〕充分に精製した窒素で置換した５
００ミリリットルのフラスコに、Ｍｇ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２
を２０グラム、精製したトルエンを１００ミリリット
ル、次いでＴｉＣｌ_４６０ミリリットル、を導入し、
７０℃に昇温し、酢酸セルソルブを８．６ミリリットル
導入し、１００℃に昇温し、３時間反応させた。反応終
了後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄した。その後、さらに
ＴｉＣｌ_４１００ミリリットルを導入し、１１０℃で
３時間反応させた。反応終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に
洗浄して、成分(i) とした。

【００６０】実施例−１の成分（Ａ）の合成と同様に、
充分に精製したフラスコにｎ‐ヘプタンを５０ミリリッ
トル、次いで上記で得た成分(i) を５グラム導入し、次
いで成分(ii)として、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ
_３）_２を０．５ミリリットル、および成分(iv)としてＡ
ｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_３を２．０グラムそれぞれ導入し、５０
℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ‐ヘプタンで充
分に洗浄した。次いで成分(iii) として、Ｓｉ（ＯＣ_２
Ｈ_５）_４を１．５ミリリットルおよび成分(iv)としてＡ
ｌ（ｎ−Ｃ_６Ｈ₁₃）_３を３．０グラムそれぞれ導入し、
３０℃で２時間接触させた。

【００６１】接触終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄
し、成分（Ａ）とした。一部分をとり出して、組成分析
したところ、チタン＝３．１重量％、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）
_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２＝４．２重量％、Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）_４＝４．７重量％であった。〔プロピレンの重合〕実施例−１の重合条件において、
重合温度を６５℃に変更した以外は、全く同様にプロピ
レンの重合を行なった。１０６．３グラムのポリマーが
得られ、ＭＦＲ＝３．３（ｇ／10分）、ポリマーＢ．Ｄ
＝０．４２（ｇ／cc）、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９６．８重量％、
Ｑ値＝６．８であった。＜比較例−１＞実施例−１の成分（Ａ）の製造におい
て、成分(iii) のＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４を使用しなかっ
た以外は、全く同様に製造を行ない、プロピレンの重合
も全く同様に行なった。その結果、１３５．５グラムの
ポリマーが得られ、ＭＦＲ＝２．１（ｇ／10分）、ポリ
マー嵩比重＝０．４７（ｇ／cc）、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９７．
９重量％、Ｑ値＝５．２であった。＜比較例−２＞実施例−１の成分（Ａ）の製造におい
て、成分(ii)の（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２を使用しなかった以外は、全く同様に製造を行
ない、プロピレンの重合も全く同様に行なった。その結
果、１０２．１グラムのポリマーが得られ、ＭＦＲ＝１
５．６（ｇ／10分）、ポリマー嵩比重＝０．４４（ｇ／
cc）、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９３．６重量％、Ｑ値＝５．３であ
った。＜比較例−３＞実施例−２の成分（Ａ）の製造におい
て、成分(iii) のＳｉ（ＯＭｅ）_４を使用しなかった以
外は、全く同様に行ない、プロピレンの重合も全く同様
に行なった。２４１．６グラムのポリマーが得られ、こ
れはＭＦＲ＝１．１（ｇ／10分）、ポリマー嵩比重＝
０．４７（ｇ／cc）、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９８．６重量％、Ｑ
値＝４．９のものであった。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】本発明による触媒を使用すると、高活性
で立体規則性の高い、分子量分布の制御された重合体を
得ることができ、さらに、本発明による触媒では、成分
（Ａ）の組成を変化させることにより、生成重合体の分
子量分布を制御することができることは、「発明の概
要」の項において前記したところである。

【図面の簡単な説明】

【図１】チーグラー触媒に関する本発明の技術内容の理
解を助けるためのフローチャート図。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）および成分（Ｂ）よりな
ることを特徴とする、オレフィン重合用触媒。成分（Ａ）：下記の成分(i) 〜(iv)を接触させて得られ
る、チーグラー型触媒用固体触媒成分。成分(i) ：チタン、マグネシウムおよびハロゲンを必須
成分として含有するチーグラー型触媒用固体成分、成分(ii)：一般式Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２はＲ^１と同一かもしくは異なる炭
化水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ≦３
の数を、それぞれ示す）で表わされるケイ素化合物、成分(iii) ：一般式Ｓｉ（ＯＲ^４）_4-mＸ_ｍ（ここで、Ｒ^４は炭化水素残基を、Ｘはハロゲンを、ｍ
は０≦ｍ＜４の数を、それぞれ示す）で表わされるケイ
素化合物、成分(iv)：周期律表Ｉ〜III 族の金属の有機金属化合
物、成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物。