JPH1045866A5

JPH1045866A5 -

Info

Publication number: JPH1045866A5
Application number: JP1997111823A
Authority: JP
Filing date: 1997-04-15
Publication date: 2005-03-10

Description

【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタンをベースとする光沢のある透明トップコートを含む多層塗膜はその優れた性質により、特に自動車ラッカー塗膜で益々重要になっている。
構造の最上層の役割を果たす透明ラッカーは非常に厳しい要件を満たさなければならない。硬度、耐引掻性並びに溶剤及び薬剤耐性等の性質に加え、低い焼付温度と十分な耐過焼付性も必要である。
しかし、ブロックトポリイソシアネート（ＢＮＣＯ）架橋剤をベースとする架橋成分を含む１成分ポリウレタン焼付ラッカーは、焼付温度が高いときや、焼付作業時間が長い場合に顕著な黄変傾向がある。これは溶液型塗料系と水性塗料系のどちらにも言えることであり、この水性塗料系は、ラッカー塗布中の溶剤の放出に関する放出指針が益々厳しくなっているため、一層重要になっている。
ＤＥ−Ａ２，４５６，４６９、ＥＰ−Ａ１２，３４８及びＤＥ−Ａ３，２３４，５９０はビウレット化１，６−ジイソシアナトヘキサンをベースとする水性ＢＮＣＯ架橋剤について記載している。これらの架橋剤から製造した塗料の熱黄変安定性については記載されていない。しかし、試験の結果、このようなＢＮＣＯ架橋剤は比較例６）で立証するように相手先商標製品製造業者（ＯＥＭ）用透明塗料の熱黄変に関して非常に不十分な性能しか得られないことが判明した。また、ε−カプロラクタムをブロッキング剤として使用する場合には、１６０℃を越える非常に高い焼付温度が必要である。
ＥＰ−Ａ５７６，９５２及びＥＰ−Ａ５６６，９５３は４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（ＨＭＤＩ）（ＤｅｓｍｏｄｕｒＷ，ＢａｙｅｒＡＧ）をベースとする水性ブタノンオキシムブロックトポリイソシアネート及び該ブロックトポリイソシアネートと三量化１，６−ジイソシアナトヘキサンの混合物を記載しており、比較的低い架橋温度を利用できるが、この場合も熱黄変が許容できないほど高い１成分透明塗料をもたらす（比較例４及び５参照）。
溶液型系で黄変を阻止する安定化手段も知られている。ＥＰ−Ａ５８１，０４０及びＥＰ−Ａ６１５，９９１は所定のヒドラジド化合物の添加及び配合を提案している。しかし、これらのヒドラジド化合物が水相にも有効であるか否かについては述べられていない。

【０００５】
本発明は、
ａ）２〜３０重量％のイソシアヌレート基含量（Ｃ₃ Ｎ₃ Ｏ₃ 、分子量＝１２６として計算）をもち、分子量１４０〜３５０の１種以上のジイソシアネートから製造したポリイソシアネート４０〜８０重量％と、
ｂ）イソシアネート付加反応の目的のために単官能性である１種以上の可逆性イソシアネート基ブロッキング剤５〜３０重量％、
ｃ）イソシアネート付加反応の目的のために単官能性又は２官能性であり、１〜２個のヒドラジド基と７０〜３００の分子量をもつ１種以上の安定化成分０．５〜１５重量％、
ｄ）イソシアネート付加反応の目的のために単官能性又は２官能性であり、少なくとも１個の側鎖又は末端親水性ポリエーテル鎖を含む少なくとも１種の化合物を含む非イオン／親水性構造成分５〜３０重量％、
ｅ）少なくとも１個のイソシアネート反応性基と少なくとも１個の塩形成可能基をもつ１種以上の化合物を含み、場合により少なくとも部分中和形態で存在し得るアニオン又は潜在アニオン構造成分０〜１５重量％、
ｆ）２〜３個のアミノ基と６０〜３００の分子量をもつ１種以上の（シクロ）脂肪族ポリアミン０〜１５重量％、及び
ｇ）２〜４個のヒドロキシル基と６２〜２５０の分子量をもつ１種以上の多価アルコール０〜１５重量％
との反応生成物をベースとする水性又は水希釈性ブロックトポリイソシアネートに関し、ａ）〜ｇ）の百分率の合計は成分ａ〜ｇ）の重量を基にして１００であり、これらの成分の量は、
ｉ）イソシアヌレート基の含量（Ｃ₃ Ｎ₃ Ｏ₃ 、分子量＝１２６として計算）が少なくとも２重量％となり、
ｉｉ）ブロックトイソシアネート基の含量（ＮＣＯ、分子量＝４２として計算）が５〜１１重量％となり、
ｉｉｉ）化学結合ヒドラジド基の含量（ＮＨ−ＮＨ、分子量＝３０として計算）が０．１〜３．０重量％となるように選択される。

Claims

ａ）２〜３０重量％のイソシアヌレート基含量（Ｃ₃ Ｎ₃ Ｏ₃ 、分子量＝１２６として計算）をもち、分子量１４０〜３５０の１種以上のジイソシアネートから製造したポリイソシアネート４０〜８０重量％と、
ｂ）イソシアネート付加反応の目的のために単官能性である１種以上の可逆性イソシアネート基ブロッキング剤５〜３０重量％、
ｃ）イソシアネート付加反応の目的のために単官能性又は２官能性であり、１〜２個のヒドラジド基と７０〜３００の分子量をもつ１種以上の安定化成分０．５〜１５重量％、
ｄ）イソシアネート付加反応の目的のために単官能性又は２官能性であり、少なくとも１個の側鎖又は末端親水性ポリエーテル鎖を含む少なくとも１種の化合物を含む非イオン／親水性構造成分５〜３０重量％、
ｅ）少なくとも１個のイソシアネート反応性基と少なくとも１個の塩形成可能基をもつ１種以上の化合物を含み、場合により少なくとも部分中和形態で存在し得るアニオン又は潜在アニオン構造成分０〜１５重量％、
ｆ）２〜３個のアミノ基と６０〜３００の分子量をもつ１種以上の（シクロ）脂肪族ポリアミン０〜１５重量％、及び
ｇ）２〜４個のヒドロキシル基と６２〜２５０の分子量をもつ１種以上の多価アルコール０〜１５重量％
との反応生成物をベースとする水性又は水希釈性ブロックトポリイソシアネートであって、ａ）〜ｇ）の百分率の合計が成分ａ〜ｇ）の重量を基にして１００であり、これらの成分の量が、
ｉ）イソシアヌレート基の含量（Ｃ₃ Ｎ₃ Ｏ₃ 、分子量＝１２６として計算）が少なくとも２重量％となり、
ｉｉ）ブロックトイソシアネート基の含量（ＮＣＯ、分子量＝４２として計算）が５〜１１重量％となり、
ｉｉｉ）化学結合ヒドラジド基の含量（ＮＨ−ＮＨ、分子量＝３０として計算）が０．１〜３．０重量％となるように選択される水性又は水希釈性ブロックトポリイソシアネート。
請求項１に記載の水性又は水希釈性ブロックトポリイソシアネートと、水溶性又は水分散性ポリヒドロキシル化合物を含む水性焼付組成物。