JPH0931265A - ポリプロピレン系樹脂シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 樹脂成分の溶出成分が少なく、殺菌に耐える
程度の耐熱性を有し、かつ耐衝撃性と透明けの優れたシ
ートを提供する。 【構成】 （Ａ）プロピレン系重合体９５〜５０重量
％、 （Ｂ）下記（イ）〜（ニ）を満足するエチレン（共）重
合体５〜５０重量％ （イ）密度 ０．８６〜０．
９７ｇ／ｃｍ^３ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ） ０．０１〜５０
ｇ／１０分 （ハ）分子量分布（ＭＷ／Ｍｎ） １．５〜４．５ （ニ）組成分布パラメーター（Ｃｂ） ２．００以下 を含む樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂シー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、透明
性、剛性、耐熱性、耐白化性などが優れ、かつ優れた加
工性を有するポリプロピレン系樹脂シートに関し、さら
に詳しくは、プロピレン系重合体（Ａ）、分子量分布が
狭いにもかかわらず、比較的広い組成分布を持ち、なお
かつ低分子量成分および非晶質成分の含有量が少ない、
機械物性、成形加工性および耐熱性に優れた特定のエチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）および所望により
他のエチレン系重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物からなる
シートまたは該組成物に（Ｄ）造核剤を配合した樹脂組
成物からなるシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂シートは、熱成形
などの２次加工をして食品用カップ、蓋、トレー、ブリ
スターパック等の容器、あるいは、クリアーファイル、
ホールーダー等の文具用途、菓子、人形などのクリヤー
ケース等の折り曲げ加工品、あるいは医薬、錠剤などの
ＰＴＰ（プレススルーパック）容器、さらには産業資材
用等に広く使われている。前記シートに要求される性能
は、用途毎に多少異なるが、総じて耐衝撃性、透明性、
剛性、耐熱性、耐白化性などである。従来、該特性が要
求される用途にはポリプロピレン系樹脂にエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）やポリエチレン、超低
密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等を混合する方法（例
えば、特開昭５８−１１５３６、特開昭５２−７２７４
４、特開昭６２−１７４２３３）が行われている。しか
し、このような組成物では衝撃性改良効果が充分ではな
く、さらに透明性、耐熱性が低下してしまう欠点があ
る。すなわち、ＶＬＤＰＥを混合した場合、融点が低く
耐熱性が低下したり高分岐度低分子量成分が多く内容物
への溶出が多くなる等、これらの組成物は必ずしも十分
満足のいく改良がなされていなかった。また、耐熱性、
溶出成分の低下を抑えるために線状低密度ポリエチレン
を混合する方法もあるが、透明性が低下してしまう欠点
があったり、衝撃強度などの改良効果もまだ十分ではな
い。近年、メタロセン系触媒により分子量分布および組
成分布が非常に狭く、高強度のエチレン（共）重合体が
開発された。しかしながらこれらのメタロセン系エチレ
ン（共）重合体は、組成分布が非常に狭いため温度に対
する粘度および強度の変化が非常に急激であり、一般
に、成形加工時のプロセスウィンドゥが狭い。かような
メタロセン系触媒によるエチレン（共）重合体をプロピ
レン系樹脂に混合することにより、衝撃強度はかなりの
改良効果があるが、成形加工性が劣る場合がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの要求を満たす耐衝撃性と透明性に優れるポリプロピ
レン系樹脂シートを提供することにある。他の目的は、
衛生上等の点から内容物が確認できるように透明性が良
く、樹脂成分が内容物に移行しないように樹脂の溶出成
分が少なく、殺菌に耐える程度の耐熱性を有し、かつ耐
衝撃性の優れたシートを提供することにある。該シート
はシート成形時の成形加工性にも優れるものであり、食
料品用カップ、トレー、蓋、あるいは文具用ファイル、
バインダー、さらには日用雑貨品、産業資材用、医療用
などのシートとして活用される。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に沿って鋭意検討した結果、プロピレン系重合体に分子
量分布が狭いにもかかわらず、比較的組成分布の広い特
定のエチレン（共）重合体および必要により他のエチレ
ン系重合体、さらには造核剤を配合することにより、シ
ート成形加工性が良好で、得られたシートは透明性、耐
熱性を保ちつつ耐衝撃性に優れ、食料品用カップ、トレ
ー、蓋、あるいは文具用ファイル、バインダー、さらに
は日用雑貨品、産業資材用、医療用などのシートに最適
に使用されることを見いだし本発明に到達した。

【０００５】すなわち、本発明の第１は、 （Ａ）プロピレン系重合体９５〜５０重量％ （Ｂ）下記（イ）〜（ニ）を満足するエチレン（共）重合体５〜５０重量％ （イ）密度 ０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ） ０．０１〜５０ｇ／１０分 （ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５〜４．５ （ニ）組成分布パラメーター（Ｃｂ） ２．００以下 （Ｃ）エチレン系重合体０〜４５重量％ を含む樹脂組成物からなることを特徴とするポリプロピ
レン系樹脂シートである。上記（Ｂ）エチレン（共）重
合体は、好ましくは、（ホ）２５℃におけるオルソジク
ロロベンゼン（ＯＤＣＢ）可溶分の量Ｘ（Ｗｔ％）と密
度ｄおよびＭＦＲが次の関係を満足し、 １）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８×ｌｏｇ
ＭＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ２）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８×ｌｏｇ
ＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８
×ｌｏｇＭＦＲ）^２＋２．０ さらに好ましくは、（ヘ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥ
Ｆ）による溶出温度−溶出量曲線のピークが複数である
ものが望ましい。

【０００６】本発明の第２は、前記（Ａ）プロピレン系
重合体９５〜５０重量％と（Ｂ）エチレン（共）重合体
５〜５０重量％および（Ｃ）他のエチレン系重合体０〜
４５重量％（ただし、Ａ＋Ｂ＋Ｃ合計１００重量％）の
樹脂成分１００重量部に（Ｄ）造核剤０．０１〜２重量
部を配合した樹脂組成物からなることを特徴とするポリ
プロピレン系樹脂シートである。

【０００７】以下本発明をさらに詳細に説明する。本発
明の組成物を形成する（Ａ）プロピレン系重合体とは、
プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンブ
ロック共重合体、プロピレンとα−オレフィンランダム
共重合体等である。該共重合体はプロピレンと炭素数２
〜８（但し炭素数３を除く）のα−オレフィンの１種ま
たは２種以上との共重合体であり、特に好ましくはプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチ
レン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・ブテ
ン−１ランダム共重合体およびプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体である。該プロピレン系重合体は、公知
技術によりチグラー・ナッタ型触媒を用いて重合され
る。

【０００８】上記共重合体中のエチレンやブテン−１の
含量はそれぞれ０．３〜２０重量％が好ましい。α−オ
レフィンの含量が０．３重量％未満の場合は衝撃強度が
十分ではない。また、α−オレフィンの含量２０重量％
を超える場合は剛性が低くシート等として適さなくなる
虞が生じる。

【０００９】本発明の（Ａ）プロピレン系重合体のメル
トフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜３０ｇ／１０分、
さらに好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分のものが用い
られる。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合は流動性
が悪く成形が難しくなる。また３０ｇ／１０分を超える
場合は衝撃強度が弱くシートとして不適当である。これ
らのＭＦＲは重合された重合体を有機過酸化物とともに
加熱分解し調製したものであっても差し支えない。

【００１０】本発明の（Ｂ）エチレン（共）重合体はエ
チレン単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンより選ばれた一種以上との共重合体であ
る。この炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、好
ましくは３〜１２のものであり、具体的にはプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、など
が挙げられる。また、これらのα−オレフィンの含有量
は、合計で通常３０モル％以下、好ましくは３〜２０モ
ル％の範囲で選択されることが望ましい。

【００１１】本発明の特定の（Ｂ）エチレン（共）重合
体は、（イ）密度が０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、好
ましくは０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ^３の範囲である。
密度が０．８６ｇ／ｃｍ^３未満では剛性、耐熱性が劣
り、０．９７ｇ／ｃｍ^３以上では耐衝撃性が十分でな
い。また、（Ｂ）エチレン（共）重合体の（ロ）メルト
フローレートは０．０１〜５０、好ましくは０．０３〜
３０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが０．０１未満で
は成形加工性が劣り、５０ｇ／１０分以上では強度が低
下する。

【００１２】本発明のエチレン（共）重合体の（ハ）Ｍ
ｗ／Ｍｎは１．５〜４．５であり、好ましくは１．８〜
４．０、さらに好ましくは２．０〜３．５の範囲にある
ことが望ましい。Ｍｗ／Ｍｎが１．５未満では成形加工
性が劣り、４．５以上では耐衝撃性が劣る虞を生じる。
本発明のエチレン（共）重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）の算出方法は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）を求め、この比Ｍｗ／Ｍｎを求めるも
のである。

【００１３】本発明のエチレン（共）重合体の（ニ）組
成分布は２．００以下であり、共重合体の場合には１．
０８〜２．００の範囲であり、好ましくは１．１０〜
１．８０、さらに好ましくは１．１２〜１．７０の範囲
にあることが望ましい。該共重合体の（ニ）組成分布が
１．０８未満では、シート成形加工性が劣り、２．００
以上では、機械的強度の格段なる改良が望めない恐れが
ある。したがって、組成分布が１．３０以下の場合には
後述の（Ｃ）エチレン系重合体を配合することが望まし
い。

【００１４】本発明のエチレン（共）重合体の組成分布
パラメーターの測定法は下記の通りである。試料に耐熱
安定剤を加え、ＯＤＣＢに濃度０．２重量％となるよう
に１３５℃で加熱溶解する。溶液を、けい藻土（セライ
ト５４５）を充填したカラムに移送し、０．１℃／分で
２５℃まで冷却し、試料をセライト表面に沈着する。次
に、ＯＤＣＢを一定流量で流しながら、カラム温度を５
℃きざみに１２０℃まで段階的に昇温し、試料を溶出さ
せ試料を分別する。溶液をメタノールで再沈後、濾過、
乾燥し、各溶出温度の試料を得る。各試料の重量分率お
よび分岐度（炭素数１０００個あたりの分岐数）を測定
する。分岐度（測定値）は１３Ｃ−ＮＭＲにより求め
る。

【００１５】３０℃から９０℃のフラクションについて
は、次のような分岐度の補正を行う。すなわち、溶出温
度に対して測定した分岐度をプロットし、相関関係を最
小自乗法で直線に近似し、検量線を作成する。この近似
の相関係数は十分大きい。この検量線により求めた値を
各フラクションの分岐度とする。溶出温度９５℃以上で
は溶出温度と分岐度に必ずしも直線関係が成立しないの
でこの補正は行わない。

【００１６】次にそれぞれのフラクションの重量分率ｗ
_ｉを、溶出温度５℃当たりの分岐度ｂ_ｉの変化量（ｂ_ｉ
−ｂ_ｉ−１）で割って相対濃度ｃ_ｉを求め、分岐度に対
して相対濃度をプロットし、組成分布曲線を得る。この
組成分布曲線を一定の幅で分割し、次式より組成分布パ
ラメーターＣｂを算出する。

【００１７】

【数１】 ここで、Ｃ_ｊとｂ_ｊはそれぞれｊ番目の区分の相対濃度
と分岐度である。組成分布パラメーターＣｂは試料の組
成が均一である場合に１となり、組成分布が広がるに従
って値が大きくなる。

【００１８】ポリマーの組成分布を測定する方法は多く
の提案がなされている。例えば特開昭６０−８８０１６
では、試料を溶剤分別して得た各分別試料の分岐数に対
して、累積重量分率が特定の分布（対数正規分布）をす
ると仮定して数値処理を行い、重量平均分岐度（ＣＷ）
と数平均分岐度（Ｃｎ）の比を求めている。この近似計
算は、試料の分岐数と累積重量分率が対数正規分布から
ずれると精度が下がり、市販のＬＬＤＰＥについて測定
を行うと相関係数Ｒ２はかなり低く、値の精度は充分で
ない。また、このＣｗ／Ｃｎの測定法は、本発明のＣｂ
のそれと異なるが、あえて数値の比較を行えば、Ｃｗ／
Ｃｎの値は、Ｃｂよりかなり大きくなる。

【００１９】本発明のエチレン（共）重合体の２５℃に
おけるＯＤＣＢ可溶分（Ｘ重量％）は、下記の方法によ
り測定する。試料０．５ｇを２０ｍｌのＯＤＣＢに加え
１３５℃で２時間加熱し、試料を完全に溶解した後、２
５℃まで冷却する。この溶液を２５℃で一晩放置後、テ
フロン製フィルターで濾過して濾液を採取する。試料溶
液のメチレンの非対称伸縮振動の波数２９２５ｃｍ^−１
付近の吸収ピーク面積を求め、あらかじめ作成した検量
線により試料濃度を算出する。この値より、２５℃にお
けるＯＤＣＢ可溶分を求める。

【００２０】本発明のエチレン（共）重合体は、好まし
くは、（ホ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン
（ＯＤＣＢ）可溶分の量Ｘ（ｗｔ％）と密度ｄおよびＭ
ＦＲが、密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８×ｌ
ｏｇＭＦＲ≧０．９３を満たす場合は、Ｘは２重量％未
満であり、ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の
場合は、Ｘ＜９．８×１０３×（０．９３００−ｄ＋
０．００８×ｌｏｇＭＦＲ）^２＋２．０の関係を満足し
ており、さらに好ましくは、密度ｄおよびＭＦＲの値が
ｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３を満たす場合
は、Ｘは１重量％未満であり、ｄ−０．００８×ｌｏｇ
ＭＦＲ＜０．９３の場合は、Ｘ＜７．４×１０３×
（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭＦＲ）^２＋
１．０であり、さらに好ましくは、密度ｄおよびＭＦＲ
の値がｄ−０．００８×ｌｏｇＭＦＲ≧０．９３を満た
す場合は、Ｘは０．５重量％未満であり、ｄ−０．００
８×ｌｏｇＭＦＲ＜０．９３の場合は、Ｘ＜５．６×１
０３×（０．９３００−ｄ＋０．００８×ｌｏｇＭＦ
Ｒ）^２＋０．５関係を満足していることが望ましい。

【００２１】２５℃におけるオルソジクロロベン可溶分
は、ポリマーに含まれる高分岐度成分および低分子量成
分であり、耐熱性の低下、成形品表面のベタツキの原因
となるためこの含有量は少ないことが望ましい。ＯＤＣ
Ｂ可溶分の量は、コモノマーの含有量および分子量に影
響される。従ってこれらの指標である密度およびＭＦＲ
とＯＤＣＢ可溶分の量が上記の関係を満たすことは、共
重合したコモノマーのうち、ポリマーの高分岐度成分に
含まれるものの割合が少ないことを示す。

【００２２】本発明の（Ｂ）成分がエチレン共重合体の
場合は、（ヘ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）により
求めた溶出温度−溶出量曲線において、ピークが複数で
あることが好ましく、これらの溶出温度は８５℃から１
００℃の間にピークが存在することが特に好ましい。こ
のピークが存在することにより、成形体の耐熱性および
剛性が向上する。また、図１には本発明の共重合体の溶
出温度−溶出量曲線を示し、図２は代表的なメタロセン
触媒による共重合体の溶出温度−溶出量曲線を示したも
のである。この図から明らかなように本発明の（Ｂ）成
分のエチレン共重合体は、メタロセン触媒によるエチレ
ン−α−オレフィン共重合体とは明確に区別されるもの
である。

【００２３】本発明にかかわる連続昇温溶出分別法（Ｔ
ＲＥＦ）の測定方法は下記の通りである。試料に耐熱安
定剤を加え、ＯＤＣＢに濃度０．０５重量％となるよう
に１３５℃で加熱溶解する。試料溶液５ｍｌを、ガラス
ビースを充填したカラムに注入し、０．１℃／分の冷却
速度で２５℃まで冷却し、試料をガラスビーズ表面に沈
着する。次に、このカラムにＯＤＣＢを一定流量で流し
ながら、カラム温度を５０℃／ｈｒの一定速度で昇温
し、試料を順次溶出させる。この際、溶剤中に溶出する
試料について、メチレンの非対称伸縮振動の波数２９２
５ｃｍ^−１に対する吸収を赤外検出機で検出し、定量分
布する。この値から、溶液中ＰＥの重量濃度定量分析
し、溶出温度と溶出速度の関係を求める。ＴＲＥＦ分析
は極少量の試料で、温度変化に対する溶出速度の変化を
連続的に分析出来るため、分別法では検出できない比較
的細かいピークの検出が可能である。

【００２４】本発明の特定のエチレン（共）重合体は、
上記（イ）〜（ニ）の性状を有し、好ましくは、（ホ）
（ヘ）の性状をさらに満足すればよいが、好ましくは以
下のＥ１〜Ｅ５からなる触媒で重合することが望まし
い。

【００２５】すなわち、Ｅ１：一般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ（Ｏ
Ｒ^２）_ｑ Ｘ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物（式中Ｍｅ
^１はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆを示し、Ｒ^１およびＲ^２は各々炭
素数１〜２４の炭化水素基、Ｘ１はハロゲン原子を示
し、ｐ、ｑおよびｒは各々０≦ｐ＜４、０＜ｐ＋ｑ≦４
の範囲を満たす整数である）、 Ｅ２：一般式Ｍｅ^２Ｒ^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ}
で表される化合物（式中Ｍｅ^２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ
族元素、Ｒ^３およびＲ^４は各々炭素数１〜２４の炭化水
素基、Ｘ^２はハロゲン原子または水素原子（ただし、Ｘ
^２が水素原子の場合はＭｅ^２は周期律表第ＩＩＩ族元素
の場合に限る）を示し、ｚはＭｅ^２の価数を示し、ｍお
よびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０＜ｎ≦ｚの範囲を満たす整
数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである）、 Ｅ３：共役二重結合を持つ有機環状化合物、および Ｅ４：有機アルミニウム化合物と水との反応によって得
られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物、 Ｅ５：無機担体および／または粒子状ポリマー担体を相
互に接触させて得られる触媒である。

【００２６】上記触媒成分（Ｅ１）の一般式Ｍｅ^１Ｒ^１
_ｐ（ＯＲ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物の式中
Ｍｅ^１はＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆを示す。これらの遷移金属の
種類は限定されるものではなく、複数を用いることもで
きるが、共重合体の耐候性の優れるＺｒが含まれること
が特に好ましい。Ｒ^１およびＲ^２は各々炭素数１〜２４
の炭化水素基で、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好
ましくは１〜８であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニ
ル基、ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、トリ
チル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル
基、フェニルブチル基、ネオフィル基などのアラルキル
基などが挙げられる。これらは分岐があってもよい。Ｘ
^１はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素などのハロゲン原
子を示し、ｐおよびｑはそれぞれ０≦ｐ＜４、０＜ｑ＜
４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範囲を満たし、好ましくは０≦ｐ
＋ｑ≦４の範囲である。

【００２７】上記触媒成分（Ｅｌ）一般式で示される化
合物の例としては、テトラメチルジルコニウム、テトラ
エチルジルコニウム、テトラベンジルジルコニウム、テ
トラプロポキシジルコニウム、トリプロポキシモノクロ
ロジルコニウム、ジプロポキシジクロロジルコニウム、
テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシモノクロロ
ジルコニウム、ジブトキシジクロロジルコニウム、テト
ラブトキシチタン、テトラブトキシハフニウムなどが挙
げられ、これらを２種以上混合して用いても差し支えな
い。

【００２８】上記触媒成分（Ｅ２）の一般式Ｍｅ^２Ｒ^３
_ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ}で表される化合物の式中
Ｍｅ^２は周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族元素を示し、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ホウ素、アルミニウムなどである。Ｒ^３およ
びＲ^４は各々炭素数１〜２４の炭化水素基、好ましくは
炭素数１〜１２、さらに好ましくは１〜８であり、具体
的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、メシチル基、インデニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；ベンジル基、トリチル基、フェネチル基、スチ
リル基、ベンズヒドリル基、フェニルブチル基、ネオフ
ィル基などのアラルキル基などが挙げられる。これらは
分岐があってもよい。Ｘ^２はフッ素、ヨウ素、塩素およ
び臭素などのハロゲン原子または水素原子を示すもので
ある。ただし、Ｘ^２が水素原子の場合はＭｅ^２はホウ
素、アルミニウムなどに例示される周期律表第ＩＩＩ族
元素の場合に限るものである。また、ｚはＭｅ^２の価数
を示し、ｍおよびｎは各々０≦ｍ≦ｚ、０＜ｎ≦ｚ範囲
を満たす整数であり、かつ、０≦ｍ＋ｎ≦ｚである。

【００２９】上記触媒成分（Ｅ２）の一般式で示される
化合物の例としては、メチルリチウム、エチルリチウム
などの有機リチウム化合物；ジメチルマグネシウム、ジ
エチルマグネシウム、メチルマグネシウムクロライド、
エチルマグネシウムクロライドなどの有機マグネシウム
化合物；ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化
合物；トリメチルボロン、トリエチルボロンなどの有機
ボロン化合物；トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリデシルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムエトキサイド、ジエチルアルミニウムハイド
ライドなどの有機アルミニウム化合物等の誘導体が挙げ
られる。

【００３０】上記触媒成分（Ｅ３）の共役二重結合を持
つ有機環状化合物とは、環状で共役二重結合を２個以
上、好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２〜３個有
する環を１個または２個以上もち、全炭素数が４〜２
４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物；前
記環状炭化水素化合物が部分的に１〜６個の炭化水素残
基（典型的には、炭素数１〜１２のアルキル基またはア
ラルキル基）で置換された環状炭化水素化合物；共役二
重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さらに好まし
くは２〜３個有する環を１個または２個以上もち、全炭
素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環状炭化水
素基を有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化水素基が
部分的に１〜６個の炭化水素残基またはアルカリ金属塩
（ナトリウムまたはリチウム塩）で置換された有機ケイ
素化合物が含まれる。特に好ましくは分子中のいずれか
にシクロペンタジエン構造をもつものが望ましい。

【００３１】上記の好適な化合物としては、シクロペン
タジエン、インデン、アズレンまたはこれらのアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
オキシ誘導体などが挙げられる。また、これらの化合物
がアルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは
２〜３）を介して結合（架橋）した化合物も好適に用い
られる。

【００３２】環状炭化水素基を有する有機ケイ素化合物
は、下記一般式で表示することができる。

【００３３】

【数２】 ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状水素基を示し、Ｒはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基；フェニル基などのアリール
基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基
などのアラルキル基で示され、炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１
≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。

【００３４】上記成分（Ｅ３）の有機環状炭化水素化合
物の具体例は、シクロペンタジエン、メチルシクロペン
タジエン、エチルシクロペンタジエン、１，３−ジメチ
ルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル−１−イ
ンデン、４，７−ジメチルインデン、シクロヘプタトリ
エン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテト
ラエン、アズレン、フルオレン、メチルフルオレンのよ
うな炭素数７〜２４のシクロポリエンまたは置換シクロ
ポリエン、モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシク
ロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニル
シラン、モノインデニルシラン、ビスインデニルシラ
ン、トリスインデニルシラン等が挙げられる。

【００３５】触媒成分（Ｅ４）有機アルミニウム化合物
と水との反応によって得られるＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含
む変け有機アルミニウム化合物とは、アルキルアルミニ
ウム化合物と水とを反応させることにより、通常アルミ
ノキサンと称される変け有機アルミニウムが得られ、分
子中に通常１〜１００個、好ましくは１〜５０個のＡｌ
−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。また、変性有機アルミニウ
ム化合物は線状でも環状でもいずれでもよい。

【００３６】有機アルミニウムと水との反応は通常不活
性炭化水素中で行われる。該不活性炭化水素としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族、脂環族、芳香族
炭化水素が好ましい。水と有機アルミニウム化合物との
反応比（水／Ａｌモル比）は通常０．２５／１〜１．２
／１、好ましくは０．５／１〜１／１であることが望ま
しい。

【００３７】触媒成分（Ｅ５）無機物担体および／また
は粒子状ポリマー担体とは、炭素質物、金属、金属酸化
物、金属塩化物、金属炭酸塩またはこれらの混合物ある
いは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。該無
機物担体に用いることができる好適な金属としては、
鉄、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。具体的
にはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ
_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等ま
たはこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ_２−Ａｌ
_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、Ｓ
ｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ｃｒ
_２Ｏ_３等が挙げられる。これらの中でもＳｉＯ_２および
Ａｌ_２Ｏ_３からなる群から選択された少なくとも１種の
成分を主成分とするものが好ましい。また、有機化合物
としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも使用
でき、具体的には、粒子状のポリオレフィン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アク
リル酸メチル、ポリスチレン、ポリノルボルネン、各種
天然高分子およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００３８】上記無機物担体および／または粒子状ポリ
マー担体は、このまま使用することもできるが、好まし
くは予備処理としてこれらの担体を有機アルミニウム化
合物やＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変註有機アルミニウム
化合物などに接触処理させた後に成分（Ｅ５）として用
いることもできる。

【００３９】本発明の（Ｂ）エチレン・α−オレフィン
共重合体の製造方法は、気相法、スラリー法、溶液法等
で製造され、一段重合法、多段重合法など特に限定され
るものではないが、特に気相法が好ましい。

【００４０】本発明で使用する他のエチレン系重合体
（Ｃ）成分は、大別して２種類があり、その第１の成分
（Ｃ１）は、従来のイオン重合法によるチグラー系触媒
またはＣｒ系触媒（以下総称してチグラー型触媒とい
う）で得られる密度０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３のエ
チレン重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体
であって、具体的には高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、線状中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、線状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）等が挙げられる。

【００４１】上記チグラー型触媒による高密度・線状中
・低密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰ
Ｅ）とは、密度が０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、好ま
しくは０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ^３の範囲であり、Ｍ
ＦＲが０．０５〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜
１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜１０ｇ／１
０分の範囲で選択される。Ｍｗ／Ｍｎは特に限定はない
が、３．０〜１３、好ましくは３．５〜８の範囲である
のが一般的である。組成分布は特に限定はないが、１．
５以上好ましくは２．０以上であるのが一般的である。

【００４２】また、上記チグラー型触媒による超低密度
ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とは、密度が０．８６〜
０．９１ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．８８〜０．９
０５ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲは０．０１〜２０ｇ／１０分、
好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分の範囲で選択され
る。該超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、直鎖状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とエチレン・α−オ
レフィン共重合体ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）との中間の
性状を示すポリエチレンであり、示差走査熱量測定法
（ＤＳＣ）による最大ピーク温度（Ｔｍ）６０℃以上、
かつ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０重量９％以上の性状を
有する特定のエチレン・α−オレフィン共重合体であ
り、少なくともチタンおよび／またはバナジウムを含有
する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなる
触媒を用いて重合され、直鎖状低密度ポリエチレンが示
す高結晶部分とエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム
が示す非晶部分とを合わせ持つ樹脂であって、前者の特
徴である機械的強度、耐熱性などと、後者の特徴である
ゴム状弾性、耐低温衝撃性などがバランスよく共存して
いる。

【００４３】上記チグラー型触媒によるエチレン・α−
オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素数
３〜１２、好ましくは炭素数３〜１０の範囲であって、
具体的にはプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ド
デセン−１等を挙げることができる。これらα−オレフ
ィンの含有量は３〜４０モル％の範囲で選択されること
が好ましい。

【００４４】本発明のエチレン系重合体の第２の成分
（Ｃ２）は、高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）、エチレン・ビニルエステル共重合体、
エチレン・α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
との共重合体である。

【００４５】上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、
ＭＦＲ（メルトフロレート）が０．０５〜２０ｇ／１０
分、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、さらに好まし
くは１．０〜１０ｇ／１０分の範囲である。この範囲内
であれば組成物の溶融張力が適切な範囲となりシート成
形等がし易い。また密度は０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ
^３、好ましくは０．９１２〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、さ
らに好ましくは０．９１２〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であ
る。また、Ｍｗ／Ｍｎは３．０〜１２、好ましくは４．
０〜８．０である。

【００４６】本発明のエチレン・ビニルエステル共重合
体とは、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主
成分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン
酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステ
アリン酸ビニル、トリフルオン酢酸ビニルなどのビニル
エステル単量体との共重合体である。これらの中でも特
に好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることかで
きる。すなわち、エチレン５０〜９９．５重量％、ビニ
ルエステル０．５〜５０重量％、他の共重合可能な不飽
和単量体０〜４９．５重量％からなる共重合体が好まし
い。特にビニルエステル含有量は３〜２０重量％、好ま
しくは５〜１５重量％の範囲である。これら共重合体の
ＭＦＲは、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３
〜１０ｇ／分である。

【００４７】本発明のエチレン・α，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体との共重合体の代表的な共重合体
としては、エチレン・（メタ）アクリル酸またはそのア
ルキルエステル共重合体が挙げられ、これらのコモノマ
ーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙
げることができる。この中でも特に好ましいものとして
（メタ）アクリル酸のメチル、エチル等のアルキルエス
テルを挙げることかできる。特に（メタ）アクリル酸エ
ステル含有量は３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重
量％の範囲である。これら共重合体のＭＦＲは、０．１
〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ／分であ
る。

【００４８】本発明の組成物の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の各樹脂成分の配合割合は次のようである。 （Ａ）プロピレン系重合体：９５〜５０重量％、好まし
くは９３〜６０重量％、さらに好ましくは８７〜６５重
量％ （Ｂ）エチレン（共）重合体：５〜５０重量％、好まし
くは７〜４０重量％、さらに好ましくは１３〜３５重量
％ （Ｃ）他のエチレン系重合体：４５重量％まで、好まし
くは３５重量％まで、さらに好ましくは３０重量％ま
で、で構成される。（Ｂ）が５重量％以下であると、プ
ロピレン系重合体の改質効果が認められず、衝撃強度な
どの機械的特性やヘイズなどの光学特性の増大が期待で
きない。また、（Ｂ）が５０重量％以上であると、プロ
ピレン系重合体の特性が薄れ、剛性などの低下があり、
シートの用途には不向きになる。また、（Ｃ）が４５重
量％以上だと、プロピレン系重合体の特性が薄れ、剛性
などの低下があり、シートの用途には不向きになる。

【００４９】本発明でいう造核剤（Ｄ）とは、透明性、
剛性等を改良するために用いられるものであり、ソルビ
トール化合物、カルボン酸の金属塩、芳香族リン酸エス
テル系化合物、無機化合物のシリカ、タルクなどが挙げ
られる。

【００５０】ソルビトール化合物としては例えばジベン
ジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ−（メチル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−（メ
トキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−
（エトキシベンジリデン）ソルビトールなどが挙げられ
る。

【００５１】カルボン酸の金属塩としては例えばアジピ
ン酸ナトリウム、アジピン酸カリウム、アジピン酸アル
ミニウム、セバシン酸ナトリウム、セバシン酸カリウ
ム、セバシン酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸アルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウム、ジ−パラ−ｔ−ブチル安息香酸チタン、ジ
−パラ−ｔ−ブチル安息香酸クロム、ヒドロキシ−ジ−
ｔ−ブチル安息香酸アルミニウムなどを挙げることかで
きる。

【００５２】芳香族リン酸エステル系化合物としては具
体的には以下の式化１〜化７の一般式で表される構造を
有するものである。

【００５３】

【化１】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２は水素原子あるいは炭素数１〜９の
アルキル基を示し、Ｍ_１は周期律表第Ｉ族の金属原子を
示す。）

【００５４】

【化２】 （式中、Ｒ_３、Ｒ_４は水素原子または炭素数１〜９のア
ルキル基を示し、Ｒ_５は水素原子あるいは炭素数１〜４
のアルキル基を示す。また、Ｍ_２は周期律表第Ｉ族、第
ＩＩ族、第ＩＩＩ族の金属原子を示し、ａはＭ_２の原子
価を示す。

【００５５】

【化３】 （式中、Ｒ_６は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、Ｒ_７、Ｒ_８はそれぞれ水素原子あるいは
炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示す。

【００５６】

【化４】

【００５７】

【化５】 （式中、Ｘは直接結合、アルキレン基またはアルキリデ
ン基を示し、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３は
それぞれ水素原子あるいは炭素数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を示す。またＡはアンモニウムイオンまたは有機アンモ
ニウムイオンを示し、ｍおよびｎはそれぞれ１〜６を示
す。）

【００５８】

【化６】 （式中、Ｒ_１４はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜
４のアルキル基を示し、Ｒ_１５、Ｒ_１６は水素原子ある
いは炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍ_３は周期律
表第ＩＩＩ族、第ＩＶ族の金属原子を示し、ＹはＭ_３が
周期律表第ＩＩＩ族の時−ＯＨ基を、Ｍ_３が周期律表第
ＩＶ族の時＝ＯＨ基および−（ＯＨ）_２基を示す。）

【００５９】

【化７】 （式中、Ｒ_１７はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜
４のアルキル基を示し、Ｒ_１８、Ｒ_１９は水素原子ある
いは炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基を示し、Ｚは−ＯＨ基あるい
は−Ｏ⁻ＮＨ_４ ^＋基を示す。）

【００６０】上記式化１〜化７で表される芳香族リン酸
エステル系化合物の市販されているものの代表例として
は、旭電化工業（株）の商品名ＭＡＲＫ ＮＡ−１０、
ＭＡＲＫ ＮＡ−１１、ＭＡＲＫ ＮＡ−２１などが挙
げられ、これらは単独あるいは２種類以上混合して用い
られる。

【００６１】本発明においては上記のソルビトール化合
物、カルボン酸の金属塩、芳香族リン酸エステル系化合
物、無機化合物が用いられるが、中でも芳香族リン酸エ
ステル系化合物が臭気も少なく最も好ましく用いられ
る。

【００６２】これら造核剤の添加量は樹脂混合物１００
重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０
３〜１重量部である。０．０１重量部未満では透明性の
改良が十分でなく、２重量部を超えると添加量を増やし
た割に効果が変わらず不経済であるのみならず臭いが強
くなるなどの弊害が生じる。

【００６３】本発明におけるポリプロピレン系樹脂シー
トとは、特に限定はしないが、例えば熱成形などの２次
加工して食品用カップ、蓋、トレー、ブリスターパック
等の容器、あるいは、クリアーファイル、ホールーダー
等の文具用途、菓子、人形などのクリヤーケース等の折
り曲げ加工品、あるいは医薬、錠剤などのＰＴＰ（プレ
ススルーパック）容器、さらには建築・土木・産業資材
用等に広く使われている、０．０５〜５ｍｍ好ましくは
０．１〜３ｍｍさらに好ましくは０．２〜２ｍｍの厚さ
である。

【００６４】本発明においては、発明の特性を本質的に
損なわない範囲において、必要に応じて酸化防止剤は勿
論のこと滑剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、紫外線吸収
剤、分散剤などの公知の添加剤を添加することができ
る。

【００６５】

【実施例および比較例】次に実施例、比較例により本発
明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらによって限
定されるものではない。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）成分として次のものを使用した。

【００６６】（Ａ）成分：＜プロピレン系重合体＞ Ａｌ：チーグラー触媒によるプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分、商品名：日
石ポリプロＥ４２０Ｇ、日本石油化学（株）製） Ａ２：チーグラー触媒によるプロピレン単独重合体（Ｍ
ＦＲ＝１．８ｇ／１０分、商品名：日石ポリプロＥ１２
０Ｇ、日本石油化学（株）製） Ａ３：チーグラー触媒によるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体（ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、商品名：日
石ポリプロＥ６１０Ｇ、日本石油化学（株）製）

【００６７】（Ｂ）成分：実施例、比較例で用いる＜エ
チレン（共）重合体＞は以下の方法で重合した。 （固体触媒の調製）窒素下で電磁誘導撹拌機付き触媒調
製器１に精製トルエンを加え、ついでジプロポキシジク
ロコジルコニウム（Ｚｒ（ＯＰｒ）_２Ｃｌ_２）２８ｇお
よびメチルシクロペンタジエン４８ｇを加え、０℃に系
を保持しながらトリデシルアルミニウム４５ｇを滴下
し、滴下終了後、反応系を５０℃に保持して１６時間撹
拌した。この溶液をＡ液とする。次に窒素下で別の撹拌
器付き触媒調製器２に精製トルエンを加え、前記Ａ溶液
と、ついでメチルアルミノキサン６．４ｍｏｌのトルエ
ン溶液を添加し反応させた。これをＢ液とする。次に窒
素下で撹拌器付き調製器１に精製トルエンを加え、つい
であらかじめ４００℃で所定時間焼成処理したシリカ
（富士デビソン社製、グレード＃９５２、表面積３００
ｍ^２／ｇ）１４００ｇを加えた後、前記Ｂ溶液の全量を
添加し、室温で撹拌した。ついで窒素ブローにて溶液を
除去して流動性の良い固体触媒粉末を得た。これを触媒
Ｃａｔとする。

【００６８】（試料Ｂ１の重合）連続式の流動床気相法
重合装置を用い、重合温度７０℃、全圧２０ｋｇｆ／ｃ
ｍ^２Ｇでエチレンと１−ブテンの共重合を行った。系内
のガス組成は、１−ブテン／エチレンモル比０．１２、
エチレン濃度６０ｍｏｌ％とした。前記触媒Ｃａｔを連
続的に供給して重合を行ない、系内のガス組成を一定に
保つため、各ガスを連続的に供給した。なお、生成した
共重合体の物性は表１に示した。

【００６９】（試料Ｂ２、Ｂ４の重合）１−ブテン／エ
チレンのモル比を変化させたこと以外は（Ｂ１）と同様
の操作を行って重合した。共重合体の物性は実験結果と
併せて表１に示した。

【００７０】（試料Ｂ３の重合）（Ｂ３）はコモノマー
を１−ヘキセンとした以外は（Ｂ１）と同様の操作を行
って重合した。共重合体の物性は実験結果と併せて表１
に示した。

【００７１】上記以外に用いた試料（Ｂ５）、（Ｂ６）
は四塩化チタン、トリエチルアルミニウム触媒を用い気
相法またはスラリー法にてエチレンと１−ブテンまたは
１−ヘキセンを共重合して得たＬＬＤＰＥである。また
（Ｂ７）は市販ウルトゼックス３０１０Ｆ（三井石油化
学（株）製）である。その物性は実験結果と併せて表１
〜表３に示した。

【００７２】（Ｃ）成分：＜エチレン系重合体＞ Ｃ１−１：チーグラー触媒による線状低密度ポリエチレ
ン（密度＝０．９２８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝０．９ｇ／
１０分、コモノマー：１−ブテン 日本石油化学（株）
製） Ｃ１−２：チーグラー触媒による超低密度ポリエチレン
（密度＝０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１
０分、コモノマー：１−ブテン 日本石油化学（株）
製） Ｃ２−１：高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン
（密度＝０．９２２ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ＝０．２５ｇ／
１０分、商品名：日石レクスロン、Ｆ１０２ 日本石油
化学（株）製）

【００７３】（Ｄ）成分：＜造核剤＞ 芳香族リン酸エステル化合物 Ｄ１：旭電化（株） ＭＡＲＫ ＮＡ−１１ Ｄ２：旭電化（株） ＭＡＲＫ ＮＡ−１０ Ｄ３：旭電化（株） ＭＡＲＫ ＮＡ−２１ ソルビトール系化合物 Ｄ４：新日本理化（株） ゲルオールＭＤ カルボン酸金属塩 Ｄ５シェル化学（株） Ａｌ−ＰＴＢＢＡ 無機化合物 Ｄ６：タルク 林化成（株） ミクロホワイト ５００
０Ｓ（平均粒径２μｍ）

【００７４】樹脂特性およびシート性能は次の試験法に
より評価した。 密度：ＪＩＳ Ｋ ６７６０に準拠 ＭＦＲ：ポリプロピレン系重合体ＪＩＳ Ｋ ６７５
８、：エチレン系重合体ＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠 Ｍｗ／Ｍｎ：ＧＰＣウォータース１５０型 溶媒ＯＤＣ
Ｂ１３５℃ 曲げこわさ：ＪＩＳ Ｋ７１０６に準拠 デュポン衝撃：厚さ１ｍｍ直径５０ｍｍ試験片、東洋精
機（株）製デュポン衝撃試験機 アイゾット衝撃：ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠 ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５の規定による直読ヘイズメ
ーター（スガ試験機（株）製ＨＧＨ−２ＤＰ型）

【００７５】〔実施例１〜１４、比較例１〜５〕前記記
載の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を表１〜
表２記載の配合量で汎用の攪拌機で混合し各組成物を作
った。各組成物を下記条件でシート成形した。 ＜シート成形＞ 押出機：５０ｍｍスクリュー、Ｔダイ幅：５００ｍｍ、
リップ：０．５ｍｍ 樹脂温度：２３０℃ スピード：２．５ｍ／分 冷却：ポリッシング法 シート仕様：幅４３０ｍｍ、 厚み０．４ｍｍ（全ヘイズ測定用） １．０ｍｍ（デュポン衝撃、曲げこわさ測定用） なお、比較例３に於いては、シート成形が不良のため、
成形樹脂温度を２４０℃とした。 ＜熱プレスシート成形＞２３０℃ 厚み６．０ｍｍ（アイゾット衝撃測定用） 各シートを前記評価方法で性能を測定した。その結果を
表１に記載する。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【発明の効果】本発明の組成物によって得られるポリプ
ロピレン系樹脂シートは下記のような特徴がある。従来
のポリプロピレン系樹脂シートに比較して衝撃強度など
の機械的強度が格段に大きく、かつポリプロピレン単独
重合体あるいはプロピレン・エチレンランダム共重合体
系組成物によるシートは光学特性に優れ、透明度に優れ
るシートである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の共重合体の溶出温度−溶出量曲線を示
す。

【図２】メタロセン触媒による共重合体の溶出温度−溶
出量曲線を示す。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）プロピレン系重合体９５〜５０重
   量％、 （Ｂ）下記（イ）〜（ニ）を満足するエチレン（共）重合体５〜５０重量％ （イ）密度 ０．８６〜０．９７ｇ／ｃｍ^３ （ロ）メルトフローレート（ＭＦＲ） ０．０１〜５０ｇ／１０分 （ハ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） １．５〜４．５ （ニ）組成分布パラメーター（Ｃｂ） ２．００以下 を含む樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂シー
   ト。
2. 【請求項２】 前記（Ｂ）エチレン（共）重合体が、
   （ホ）２５℃におけるオルソジクロロベンゼン（ＯＤＣ
   Ｂ）可溶分の量Ｘ（Ｗｔ％）と密度ｄおよびＭＦＲが次
   の関係を満足することを特徴とする請求項１に記載のポ
   リプロピレン系樹脂シート。 １）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８×ｌｏｇ
   ＭＦＲ≧０．９３の場合 Ｘ＜２．０ ２）密度ｄおよびＭＦＲの値がｄ−０．００８×ｌｏｇ
   ＭＦＲ＜０．９３の場合 Ｘ＜９．８×１０^３×（０．９３００−ｄ＋０．００８
   ×ｌｏｇＭＦＲ）^２＋２．０
3. 【請求項３】 前記（Ｂ）エチレン（共）重合体が、
   （ヘ）連続昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）による溶出温度
   −溶出量曲線のピークが複数であることを特徴とする請
   求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂シート。
4. 【請求項４】 前記（Ａ）プロピレン系重合体９５〜５
   ０重量％と（Ｂ）エチレン（共）重合体５〜５０重量％
   および（Ｃ）他のエチレン系重合体４５重量％まで（た
   だし、Ａ＋Ｂ＋Ｃ合計１００重量％）の樹脂組成物から
   なることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
   載のポリプロピレン系樹脂シート。
5. 【請求項５】 樹脂成分１００重量部に対し、（Ｄ）造
   核剤０．０１〜２重量部を配合したことを特徴とする請
   求項１〜４のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹
   脂シート。
6. 【請求項６】 前記（Ａ）プロピレン系重合体が、プロ
   ピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重
   合体、またはそれらの混合物であることを特徴とする請
   求項１〜５のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹
   脂シート。
7. 【請求項７】 前記（Ａ）プロピレン系重合体が、プロ
   ピレン−エチレンブロック共重合体であることを特徴と
   する請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリプロピレ
   ン系樹脂シート。
8. 【請求項８】 前記（Ｃ）他のエチレン系重合体が、下
   記のエチレン系重合体から選択された少なくとも１種で
   あることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
   載のポリプロピレン系樹脂シート。 （Ｃ−１）チーグラー型触媒による密度０．８６〜０．
   ９７ｇ／ｃｍ^３のエチレン単独重合体またはエチレン・
   α−オレフィン共重合体 （Ｃ−２）高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレ
   ン、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・
   α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合
   体
9. 【請求項９】 前記（Ｄ）造核剤が、タルク、有機カル
   ボン酸またはその金属塩、有機リン酸金属塩およびソル
   ビトール系化合物の中から選択された少なくとも１種で
   あることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記
   載のポリプロピレン系樹脂シート。