JPH1048872A

JPH1048872A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH1048872A
Application number: JP21693696A
Authority: JP
Inventors: Keita Nozawa; 圭太野沢; Yuki Karaki; 由紀唐木; Motoo Urawa; 茂登男浦和; Hiroshi Yusa; 寛遊佐; Kazuo Maruyama; 一夫丸山; Masao Takano; 雅雄高野
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 1998-02-20
Anticipated expiration: 2016-07-31
Also published as: JP3595631B2

Abstract

(57)【要約】【課題】幅広い転写電流条件で「再転写」を起こさ
ず、高品質の画像を得ることができる静電荷像現像用ト
ナーを提供することにある。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有す
るトナー粒子及び該トナー粒子に外添される無機微粒子
を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該無機微粒子
は、平均粒径０．０５〜２．０μｍの下記式（１）Ｍ_xＯ_y ・・・（１）（式中、Ｍは、アルミニウム元素，チタニウム元素，亜
鉛元素又はジルコニウム元素を示し、Ｏは酸素元素を示
し、ｘ及びｙは０でない正の数を示す。）で表される金
属酸化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析
における吸熱ピークを１２０℃以下にひとつ以上有する
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられる
トナーに関するものである。詳しくは本発明は予め静電
潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させ
て画像形成する複写機、プリンター、ファックスに用い
られるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、
該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じ
て紙などの転写材にトナー像を転写した後に、熱／圧力
により転写材上にトナー像を定着して最終画像を得るも
のである。

【０００３】近年電子写真法を用いた複写機、プリンタ
ー、ファックスは、カラー化の需要が大きくなってい
る。一般にカラートナーはその色味の関係で磁性体を含
有した磁性トナーを用いることが困難なため、非磁性ト
ナーが用いられる。黒トナーに磁性トナーを用い、カラ
ートナーに非磁性トナーを用いた場合、非磁性トナーは
その最適な転写電流値が磁性トナーの最適転写電流値よ
り高い値になる傾向がある。機器本体の転写条件を非磁
性トナーに合わせた場合、磁性トナーは一旦転写材上に
転写されたトナーが潜像担持体上に戻ってしまう「再転
写」と呼ばれる現象がおこり、黒画像の画像濃度の低下
を起こす。

【０００４】また、近年ペーパーマテリアルのさらなる
多様化が進んでいることにより、電子写真法を用いた複
写機、プリンター、ファックスはそれらの多用なペーパ
ーマテリアルに対応出来ることが要求されている。しか
しながら、転写材であるペーパーマテリアルによってそ
の最適な転写条件は異なる。例えば、厚紙やＯＨＴフィ
ルムではその最適転写電流値は高い値になる。一方、薄
い紙ではその最適転写電流値は低い値となり、機器本体
の転写条件を厚紙やＯＨＴフィルムに対して最適化する
とやはり「再転写」現象が起きてしまう。

【０００５】特開平２−６６５５９号公報、特開平２−
８７１５９号公報、特開平２−１４６５５７号公報、特
開平２−１６７５６６号公報、特開平５−６１２５１号
公報等に、トナーに機械的衝撃処理を施すことにより転
写率が改善できるという提案がなされている。

【０００６】これらに提案されている方法では、そのト
ナーにとって最も転写効率の良い転写条件に合わせたと
ころでの転写率は確かに向上するが、それよりも高い転
写電流値に設定したときの転写効率はほとんど改善され
ず、「再転写」の改善には効果がない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決した静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【０００８】即ち、本発明の目的は、幅広い転写電流条
件（特に高い転写電流条件において）で「再転写」を起
こさず高い画像濃度が得られる静電荷像現像用トナーを
提供することにある。

【０００９】さらに、本発明の目的は、画像濃度が高
く、良好な画質の画像が得られる静電荷像現像用トナー
を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
着色剤を少なくとも含有するトナー粒子及び該トナー粒
子に外添される無機微粒子を有する静電荷像現像用トナ
ーにおいて、該無機微粒子は、平均粒径０．０５〜２．
０μｍの下記式（１）Ｍ_xＯ_y ・・・（１）（式中、Ｍは、アルミニウム元素，チタニウム元素，亜
鉛元素又はジルコニウム元素を示し、Ｏは酸素元素を示
し、ｘ及びｙは０でない正の数を示す。）で表される金
属酸化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析
における吸熱ピークを１２０℃以下にひとつ以上有する
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。以下
において、「本発明１」は特にこの構成のトナーを意味
する。

【００１１】また本発明は、結着樹脂及び着色剤を少な
くとも含有するトナー粒子及び該トナー粒子に外添され
る無機微粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、
該無機微粒子は、平均粒径０．１〜３．０μｍの下記式
（２）又は（３）Ｍ_xＴｉ_yＯ_z ・・・（２）Ｍ_xＳｉ_yＯ_z ・・・（３）（式中、Ｍは金属元素を示し、Ｔｉはチタニウム元素を
示し、Ｓｉはケイ素元素を示し、Ｏは酸素元素を示し、
ｘ及びｙは０でない正の数を示す。）で表される複合金
属酸化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析
における吸熱ピークを１２０℃以下にひとつ以上有して
おり、該トナーは、画像解析装置で測定した形状係数Ｓ
Ｆ−１の値が１１０乃至１８０の範囲内であり、形状係
数ＳＦ−２の値が１１０乃至１４０の範囲内であり、Ｓ
Ｆ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から
１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であるこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。以下に
おいて、「本発明２」は特にこの構成のトナーを意味す
る。

【００１２】また本発明は、結着樹脂及び着色剤を少な
くとも含有するトナー粒子及び該トナー粒子に外添され
る無機微粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、
該無機微粒子は、平均粒径が０．０５〜２．０μｍの無
機炭化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析
における吸熱ピークを１２０℃以下にひとつ以上有する
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。以下
において、「本発明３」は特にこの構成のトナーを意味
する。

【００１３】また本発明は、結着樹脂及び着色剤を少な
くとも含有するトナー粒子及び該トナー粒子に外添され
る無機微粒子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、
該無機微粒子は、平均粒径０．０５〜２．０μｍの金属
炭酸塩微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析に
おける吸熱ピークを１２０℃以下にひとつ以上有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。以下に
おいて、「本発明４」は特にこの構成のトナーを意味す
る。

【００１４】さらに本発明は、結着樹脂及び着色剤を少
なくとも含有するトナー粒子及び該トナー粒子に外添さ
れる無機微粒子を有する静電荷像現像用トナーにおい
て、該無機微粒子は、シリコーンオイルを含有した平均
粒径０．０３〜５０μｍのケイ素酸化物微粒子又はケイ
素複合酸化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱
分析における吸熱ピークを１２０℃以下にひとつ以上有
しており、該トナーは、画像解析装置で測定した形状係
数ＳＦ−１の値が１１０乃至１８０の範囲内であり、形
状係数ＳＦ−２の値が１１０乃至１４０の範囲内であ
り、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の
値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下で
あることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。
以下において、「本発明５」は特にこの構成のトナーを
意味する。

【００１５】本発明者らは、「再転写」を解決する目的
で検討したところ、転写前のトナーの帯電量を大きくす
ることにより「再転写」が解決できることを見いだし
た。

【００１６】

【発明の実施の形態】上記微粒子をトナー母粒子に外添
し、且つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃以
下にひとつ以上有するトナーを用いることにより、上記
の転写前の静電荷潜像担持体或いは中間転写体上のトナ
ーの帯電量を従来よりも高くすることができ、「再転
写」を防止することが出来た。

【００１７】現像時及び転写時に、上記微粒子はトナー
母体から分離し、微粒子がトナー母体自体に電荷を付与
し、転写前のトナーの帯電量を高めるために「再転写」
が防止できるものと考えている。

【００１８】本発明１，３及び４において微粒子の平均
粒径が０．０５μｍ未満、本発明２において微粒子の平
均粒径が０．１μｍ未満では、微粒子のトナー表面への
付着力が大きすぎ、現像時／転写時にトナー母体からの
分離が十分に起こらず、転写前のトナーの帯電量を高め
ることが出来ないために「再転写」防止に効果がない。

【００１９】本発明１，３及び４において微粒子の平均
粒径が２．０μｍを、本発明２において微粒子の平均粒
径が３．０μｍ超えると、微粒子の表面積が小さく転写
前のトナーのトリボを高める効果が小さく「再転写」防
止の効果がない。また、微粒子を核にしてトナー粒子の
凝集が起こり、カブリの増加を招く場合もある。

【００２０】また、本発明５のトナーには、粒径が０．
０３〜５０μｍ（好ましくは０．０４〜１μｍ）である
シリコーンオイルを含有した比較的粒径の大きいケイ素
酸化物微粒子又はケイ素複合酸化物微粒子が外添される
が、シリコーンオイルを含有した上記微粒子の粒径が
０．０３μｍ未満であると、シリコーンオイルを含有し
た上記微粒子がトナー表面に強く付着力しすぎ、現像時
／転写時にトナー母体からの分離が十分に起こらず、転
写前のトナーの帯電量を高めることが出来ないために
「再転写」防止に効果がない。

【００２１】シリコーンオイルを含有した上記微粒子の
粒径が５０μｍを超えると、「再転写」防止の効果が十
分に得られない。

【００２２】微粒子はトナー母体に外添された形態で用
いる。微粒子がトナー母体中に内添された状態及びトナ
ー表面に強く固着された状態にあると、転写前のトナー
の帯電量を高めることが出来ず、「再転写」防止に効果
がない。

【００２３】本発明１〜４において上記微粒子は、その
鉄粉キャリアに対する帯電極性が、トナーと同じ極性に
あるものが好ましい。微粒子の帯電極性がトナーと同じ
帯電極性にある場合は、画像濃度がより高く、カブリも
より抑制できる。

【００２４】また、本発明１，２及び４において上記微
粒子は、その鉄粉キャリアに対する帯電量が絶対値で｜
２０｜μＣ／ｇ以下、より好ましくは｜１０｜μＣ／ｇ
以下であることが好ましい。本発明３の無機炭化物であ
る場合は、その鉄粉キャリアに対する帯電量が絶対値で
｜３０｜μＣ／ｇ以下、より好ましくは｜２０｜μＣ／
ｇ以下であることが好ましい。微粒子の帯電量が上記範
囲にある場合は、画像濃度がより高く、カブリもより抑
制できる。

【００２５】上記微粒子のトナー中への添加量は、本発
明１〜４ではトナー１００質量部に対して０．０１〜
３．０質量部（より好ましくは、０．０５〜１．０質量
部）であることが好ましい。本発明５ではトナー１００
質量部に対して０．１〜１０質量部（より好ましくは
０．１〜２．０質量部）であることが好ましい。

【００２６】微粒子のトナー中への添加量が上記下限値
を下回ると、転写前のトナーの帯電量を高める効果が不
十分であり、「再転写」防止の効果が十分に得られな
い。微粒子のトナー中への添加量が上限値を上回ると、
カブリが発生しやすくなる。

【００２７】次に、本発明１〜５に係る各微粒子の素材
について詳しく説明する。

【００２８】本発明１のトナーに用いる化学式Ｍ_xＯ_yで
表現される化合物の微粒子としては、Ｍは、アルミニウ
ム，チタニウム，亜鉛，ジルコニウムのいずれかの元素
である。

【００２９】さらにこれらの中でも、チタニウムの酸化
物が、より好ましい。チタニウムの酸化物微粒子を用い
た場合、さらに画像濃度が高く、カブリもより抑制でき
る。

【００３０】特に、ルチル型の結晶形を有するチタニウ
ムの酸化物である場合に、「再転写」防止の効果がより
高くなる。

【００３１】また、１種のＭ¹ _xＯ_y微粒子の表面に別
のＭ² _xＯ_yが付着・被覆している形態や、２種以上の
Ｍ_xＯ_yが混晶している形態でもかまわない。また、微粒
子表面が疎水化処理されていてもかまわない。

【００３２】本発明２のトナーに用いるＭ_xＴｉ_yＯ_zと
しては、Ｍは、例えば、ストロンチウム，バリウム，マ
グネシウム，カルシウム等の元素が挙げられる。また、
Ｍ_xＳｉ_yＯ_zとしては、Ｍは、例えば、ストロンチウ
ム，バリウム，マグネシウム，カルシウム等の元素が挙
げられる。

【００３３】これらの中でも、Ｍがストロンチウムであ
る場合が、特に「再転写」防止の効果が高く好ましい。

【００３４】また、ひとつの種類のものの表面に別のも
のが、付着・被覆している形態や、２種以上のものが混
晶している形態でもかまわない。また、微粒子表面が疎
水化処理されていてもかまわない。

【００３５】本発明３に用いる無機炭化物としては、ホ
ウ素，ケイ素，チタニウム，バナジウム，ジルコニウ
ム，モリブデン，タングステン等の炭化物が挙げられ
る。これらの中でも、ホウ素あるいはケイ素の炭化物が
「再転写」防止の効果が、より高く好ましい。さらにこ
れらの中でも、特にケイ素の炭化物が一段と「再転写」
防止の効果が、より高く好ましい。

【００３６】本発明４に用いる金属炭酸塩微粒子として
は、マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バリ
ウム等の炭酸塩を挙げることができる。これらの中で
も、ストロンチウムの炭酸塩微粒子が「再転写」防止の
効果が、より高く特に好ましい。また、炭酸水素塩の形
態のものでもかまわない。また、表面が疎水化処理をさ
れていてもかまわない。

【００３７】本発明５に用いるケイ素酸化物微粒子とし
ては、例えば、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により
生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称さ
れる乾式シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆ
る湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面及びシリ
カ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ
₂Ｏ、ＳＯ^3-等の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好
ましい。またケイ素複合酸化物微粒子としては、製造工
程において例えば、塩化アルミニウム，塩化チタンの如
き他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共
に用いることによって得られる、ケイ素酸化物と他の金
属酸化物との複合酸化物微粒子が挙げられ、本発明にお
いては、それらも包含する。

【００３８】ケイ素酸化物又は複合酸化物微粒子がシリ
コーンオイルを含有しない場合は、再転写防止の効果は
ほとんど得られない。ケイ素酸化物又は複合酸化物の比
較的極性の強い表面とシリコーンオイルとの相互作用に
より、シリコーンオイルがある種の活性の高い状態にな
って、感光体上に現像するトナーの帯電量を高めること
ができるためと考えられる。

【００３９】シリコーンオイルの形態としては、微粒子
の表面を被覆する形態のほかに、微粒子がシリコーンオ
イルにより造粒された凝集体の形態をとるものも好まし
く用いられる。

【００４０】シリコーンオイルが微粒子の表面を被覆す
る形態の場合は、もとの微粒子のＢＥＴ比表面積は１０
０ｍ²／ｇ以下、より好ましくは７０ｍ²／ｇ以下である
ことが好ましい。また、微粒子がシリコーンオイルによ
り造粒された凝集体の形態の場合は、ＢＥＴ比表面積は
１００ｍ²／ｇ〜４００ｍ²／ｇであることが好ましい。

【００４１】また、ケイ素酸化物又は複合酸化物粒子
は、シリコーンオイルを含有する前に予めカップリング
剤等により疎水化されたものを用いても良い。

【００４２】好ましいシリコーンオイルの粘度として
は、シリコーンオイルが微粒子の表面を被覆する形態の
場合は、２５℃における粘度が０．５〜１００００セン
チストークス、好ましくは１〜１０００センチストーク
ス、さらに好ましくは１０〜２００センチストークスの
ものが用いられる。また、微粒子がシリコーンオイルに
より造粒された凝集体の形態の場合は、２５℃における
粘度が５０〜２０００００センチストークス、好ましく
は５００〜１５００００センチストークスのものが用い
られる。

【００４３】好ましいシリコーンオイルの種類として
は、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニル
シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーン
オイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性
シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等を挙
げることができる。

【００４４】シリコーンオイル処理の方法としては、例
えばシランカップリング剤で処理されたシリカ微粉体と
シリコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を
用いて直接混合してもよいし、ベースとなるシリカ微粉
体にシリコーンオイルを噴霧する方法を用いてもよい。
あるいは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは
分散せしめた後、シリカ微粉体を加え混合し溶剤を除去
する方法でもよい。

【００４５】また、処理後に無機微粉体を不活性ガス中
で２００℃以上（より好ましくは２５０℃以上）に加熱
し、表面のコートを安定化させることがより好ましい。

【００４６】本発明のこれらのトナーはその示差熱分析
における吸熱ピークが１２０℃以下に（好ましくは１１
０℃以下に）ひとつ以上ある。

【００４７】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にない場合は、本発明の微粒子を外添することによ
る「再転写」防止の効果が十分に得られない。

【００４８】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にあるトナーは、その製造における溶融混練工程に
おいてバインダー樹脂中の磁性体／荷電制御剤等の分散
の状態が、吸熱ピークが１２０℃以下に有しないトナー
とは異なるある特異な状態になるものと推測される。そ
のある特定の状態が、本発明の特定の微粒子の「再転
写」防止の効果が働きやすい状態にするものと考えてい
る。

【００４９】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下に少なくともひとつあれば効果はあり、さらに吸熱
ピークが１２０℃を超えるところにあっても構わない。
但し、示差熱分析における吸熱ピークは６０℃以下（好
ましくは７０℃以下）に存在しないものが好ましい。示
差熱分析における吸熱ピークは６０℃以下に存在する場
合は、画像濃度が低くなる傾向がある。また、保存性も
不安定になる傾向にある。

【００５０】示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下に有する形態にする手段としては、トナー中に示差
熱分析における吸熱ピークを１２０℃以下に有する化合
物を内添させる方法が好ましい。

【００５１】示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有する物質としては、樹脂あるいはワ
ックスを挙げることができる。

【００５２】樹脂としては、結晶性を有するポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができる。

【００５３】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石
油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びそ
の誘導体、フィシャートロプシュ法による炭化水素ワッ
クス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオ
レフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、
キャンデリラワックス等、天然ワックス及びそれらの誘
導体等で、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブ
ロック共重合物、グラフト変性物も含む。高級脂肪族ア
ルコール等のアルコール；ステアリン酸、パルミチン酸
等の脂肪酸或いはその化合物；酸アミド、エステル、ケ
トン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、動
物ワックス等、示差熱分析における吸熱ピークを１２０
℃以下に有しているものであればどれも用いることが可
能である。

【００５４】これらの中でも、示差熱分析における吸熱
ピークを１２０℃以下に有する化合物が、ポリオレフィ
ンもしくはフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワ
ックスもしくは石油系ワックスもしくは高級アルコール
である場合、さらには、ポリオレフィンもしくはフィッ
シャートロプシュ法による炭化水素ワックスもしくは石
油系ワックスである場合が本発明のトナーにおいては特
に好ましい。

【００５５】上記のある特定の化合物を用いた場合、
「再転写」防止の効果がさらに高くなる。

【００５６】これらの化合物は比較的それ自身の極性が
低く、トナー母体の帯電を安定させるものと考えられ
る。そのことが本発明の微粒子の「再転写」防止の効果
をさらに働きやすくするものと考えている。

【００５７】また、これらの中でも、示差熱分析におけ
る吸熱ピークを１２０℃以下に有する化合物が、ポリオ
レフィンもしくはフィッシャートロプシュ法による炭化
水素ワックスもしくは石油系ワックスもしくは高級アル
コールは、そのＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）
と個数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０
〜２．０である場合、「再転写」防止の効果がさらに高
くなる。（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０である分子量
分布がかなリシャープな上記ワックスをトナー中に含有
させることにより、トナーの製造における溶融混練工程
においてバインダー樹脂中の磁性体，荷電制御剤等の分
散の状態が本発明にとってより好ましい状態になるため
と考えている。

【００５８】本発明２及び５のトナーは、「再転写」防
止の効果を高くするために、トナー粒子の画像解析装置
で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦
１８０（さらに好ましくは、１２０＜ＳＦ−１≦１６
０）、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−２≦１４
０（さらに好ましくは、１１５＜ＳＦ−２≦１４０）で
あり、かつＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ
−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０
以下である必要がある。上記の範囲にある形状は、比較
的トナー表面が滑らかで凹凸の少ない形状である。この
ような形状の場合は、トナーに外添された微粒子がより
効果的に働き、「再転写」防止効果を高めるものと考え
られる。

【００５９】ＳＦ−１が１１０以下である場合、ＳＦ−
２が１１０以下である場合、及びＢ／Ａが１．０未満で
ある場合、潜像担持体上に残った転写残トナーのクリー
ニングが難しくなり、クリーニング不良が発生しやす
い。ＳＦ−１が１８０を超える場合、及び、ＳＦ−２が
１４０を超える場合は、「再転写」防止効果のさらなる
向上が十分に得られない。

【００６０】なお、本発明１，３及び４のトナーは、ト
ナー粒子の形状にかかわらずトナーの「再転写」防止の
点で十分有効なものであるが、トナー粒子の形状（ＳＦ
−１，ＳＦ−２）が上記の範囲を満足すれば、トナー粒
子の形状による「再転写」防止効果との組合わせによ
り、「再転写」防止効果をより高めることができる。

【００６１】本発明のトナーの形状を上記の範囲にする
ためには、以下の方法が挙げられる。

【００６２】機械衝撃式の微粉砕装置を用いて微粉砕を
する方法やジェット式の粉砕において、その粉砕圧を通
常より下げて循環回数を増して微粉砕する方法が挙げら
れる。また、微粉砕された或いはさらに分級されたトナ
ー粒子を水中に分散させ加熱する湯浴法、熱気流中を通
過させる熱処理法、機械的エネルギーを付与して処理す
る機械的衝撃法などが挙げられる。

【００６３】これらの中でも、機械的衝撃力による処理
を加える方法が好ましい。機械的衝撃力を加える処理と
しては、例えば、川崎重工社製のクリプトロンシステム
やターボ工業社製のターボミル等の機械衝撃式の粉砕機
によリトナーに機械的衝撃力を加える方法の他、ホソカ
ワミクロン社製のメカノフュージョンシステムや奈良機
械製作所社製のハイブリダイゼーションシステム等の装
置の様に、高速回転する羽根によりトナーをケーシング
の内側に遠心力により押し付け、圧縮力，摩擦力等の力
によりトナーに機械的衝撃力を加える方法が挙げられ
る。

【００６４】機械的衝撃力を加える処理は、トナーの微
粉砕工程の後、或いは、さらに分級工程を経た後に行う
場合、「再転写」防止の効果がさらに高まり特に好まし
い。また、機械衝撃処理を施すことにより、トナー表面
が本発明の微粒子の作用がより働きやすい「ある特異な
表面状態」になるためと考えている。

【００６５】本発明に用いうる結着樹脂としては、以下
のようなものが挙げられる。加熱定着用トナーの場合
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデ
ン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、
フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変
性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹
脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テンペン樹
脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用でき
る。

【００６６】これらの中でも、スチレン系共重合体が、
「再転写」防止の効果をさらに高くし、特に好ましい。

【００６７】スチレン系共重合体は比較的それ自身の主
鎖の極性が低く、トナー母体の帯電を安定させるものと
考えられる。そのことが本発明の微粒子の「再転写」防
止の効果をさらに働きやすくするものと考えている。

【００６８】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸、もしくはその置換
体；アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸、などのアクリル酸及びそのα−或いは
β−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘
導体または無水マレイン酸などがあり、このようなモノ
マーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合さ
せることにより所望の重合体を作ることができる。

【００６９】この中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモ
ノエステル誘導体を用いることが好ましい。より具体的
には、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノ
エチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチ
ル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノフェニル、
フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モ
ノブチル、フマル酸モノフェニルなどのようなα−、β
−不飽和ジカルボン酸のモノエステル類；ｎ−ブテニル
コハク酸モノブチル、ｎ−オクテニルコハク酸モノメチ
ル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチル、ｎ−ドデセニル
グルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニルアジピン酸モノブ
チルなどのようなアルケニルジカルボン酸のモノエステ
ル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル酸モノエチ
ルエステル、フタル酸モノブチルエステルなどのような
芳香族ジカルボン酸のモノエステル類；例えば、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエ
ステル類、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の
ようなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン
類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて
用いられる。

【００７０】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物、；例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のよう
な二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニル
アニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジ
ビニルスルホン等のジビニル化合物、及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として使用
できる。

【００７１】本発明のトナーはトナー中に磁性体が含有
されている磁性トナーの場合に、特に効果が大きい。

【００７２】本発明のトナーに含有させる磁性体として
は、強磁性の元素を含む合金又は化合物の粉末が好まし
い。例えば、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト
等、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛等の合金
や化合物、その他の強磁性合金等、従来より磁性材料と
して知られているもの等を挙げることができる。

【００７３】磁性粉の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表
面積としては、１〜４０ｍ²／ｇ、さらには２〜３０ｍ²
／ｇのものが好ましい。

【００７４】磁性粉の平均粒径としては、０．０５〜ｌ
μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍのものが好まし
い。

【００７５】また、磁性体はトナー中に結着樹脂１００
質量部に対して、６０質量部〜２００質量部、さらに好
ましくは８０質量部〜１５０質量部含有させることが好
ましい。

【００７６】また、本発明のトナーにおいては、形状が
ほぼ球形の磁性体を含有する場合において、特に好まし
い。その製造における溶融混練工程においてバインダー
樹脂中の磁性体の分散の状態が磁性体の形状がほぼ球形
以外のものを用いた場合とは異なり、ある特異な表面状
態がさらに好ましい形態になり、本発明の微粒子の「再
転写」防止の効果がさらに働きやすくするものと考えて
いる。磁性体の形状が「ほぼ球形」とは、磁性体の電子
顕微鏡写真を用いて、それぞれの粒子（１００個以上を
測定）の長径と短径の比（長径／短径）の平均が１．０
〜１．２のものをさす。

【００７７】本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して
用いることができ好ましい。荷電制御剤によって、現像
システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更
に安定したものとすることが可能である。トナーを負荷
電性に制御するものとして、例えば、下記物質がある。

【００７８】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類等がある。

【００７９】また、本発明のトナーでは、トナーに流動
性を付加する目的で、現像剤中に第２の無機微粉体が外
添されている形態が好ましい。本発明５では、第２の無
機微粉体の平均粒径を０．０３μｍ以下とする。

【００８０】第２の無機微粉体は現像剤とヘンシェルミ
キサー等の混合器により攪拌、混合することにより含有
される形態が好ましい。

【００８１】本発明に用いられる第２無機微粉体として
は、ケイ酸微粉体、酸化チタン、酸化アルミニウム等の
無機微粉体が好ましく、特にケイ酸微粉体が好ましい。
例えば、かかるケイ酸微粉体はケイ素ハロゲン化物の蒸
気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒューム
ドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製
造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能である
が、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が
少なく、またＮａ₂Ｏ、ＳＯ₃ ^2-等の製造残滓の少ない
乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおいて
は、製造工程において例えば、塩化アルミニウム、塩化
チタン等、他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化
合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化
物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含す
る。

【００８２】また表面を有機化合物により予め疎水化し
たものを用いてもよい。このような有機処理方法として
は、前記無機微粉体と反応あるいは物理吸着するシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化
合物で処理する方法；もしくはシランカップリング剤で
処理した後、あるいはシランカップリング剤で処理する
と同時にシリコーンオイルの如き有機ケイ素化合物で処
理する方法が挙げられる。

【００８３】本発明に用いられる第２の無機微粉体はＢ
ＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／
ｇ以上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが好ま
しい。

【００８４】トナーの重量平均粒径は１０．０μｍ（好
ましくは８．０μｍ）以下であることが好ましい。トナ
ーの重量平均粒径は１０．０μｍ以下であるとき、「再
転写」防止の効果がさらに高まる。トナーの重量平均粒
径は１０．０μｍ以下であるとき、転写前の静電荷潜像
担持体或いは中間転写体上のトナーの帯電量がさらに高
くなるためと考えられる。

【００８５】また、本発明のトナーの製造方法として
は、以下のような方法が挙げられる。本発明に係るトナ
ーを製造するにあたっては、上述したような構成材料を
ヘンシェルミキサー、ボールミル、Ｖ型ミキサー他の混
合器を用いた混合工程、熱ロールニーダー、エクストル
ーダーのごとき熱混練機を用いた混練工程、混練物を冷
却固化後、ジェットミル等の粉砕機を用いた粉砕工程、
上記工程を少なくとも有する製造工程を経て製造される
ことが好ましい。さらに必要により、粉砕物の分級工程
を経ることも好ましい。

【００８６】これらの中でも、その製造工程に少なくと
も結着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを
微粉砕する粉砕工程とを有する製造方法が特に好まし
い。

【００８７】溶融混練工程において、示差熱分析におけ
る吸熱ピークが１２０℃以下にある場合、結着樹脂中の
磁性体，荷電制御剤の分散状態が本発明にとって好まし
い状態になり、それを粉砕することにより、そのある特
異な状態がそのままトナー表面に露出し、本発明のトナ
ーの「再転写」防止の効果を発現するためである。

【００８８】本発明において、形状係数を示すＳＦ−
１、ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ
（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以
上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を行
い、下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１、Ｓ
Ｆ−２と定義する。

【００８９】

【数１】

【００９０】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、
ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面
積を示す。）

【００９１】形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度
合いを示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子の凹凸の度
合いを示している。

【００９２】本発明に係わる示差熱分析における吸熱ピ
ークは、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で
測定する。たとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−
７が使用できる。測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−
８２に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、
１回昇温させ前履歴をとった後、温度速度１０℃／ｍｉ
ｎ、温度０〜２００℃の範囲で降温、昇温させたときに
測定されるＤＳＣ曲線を用いる。吸熱ピーク温度とは、
ＤＳＣ曲線において、プラスの方向のピーク温度のこと
であり、即ち、ピーク曲線の微分値が正から負にかわる
際の０になる点を言う。

【００９３】本発明のトナーの重量平均粒径の測定はコ
ールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマ
ルチサイザー（コールター社製）を用いる。電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイ
エンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法
としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
フォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜
２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行ない前記測定装置によリア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２
μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個
数分布とを算出した。それから、本発明に係る体積分布
から求めた重量基準の重量平均粒径Ｄ４（各チャンネル
の中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。

【００９４】本発明の微粒子の帯電量の測定方法として
は、温度：２３℃、湿度：６０％のの環境下で、キャリ
アとしてＥＦＶ２００／３００（パウダーデック社製）
を用い、キャリア１０．０ｇと微粒子０．２ｇを容量が
５０ｍｌのポリエチレン製の容器に入れ、手で９０回震
盪する。次いで、図１に示すような底に５００メッシュ
のスクリーン３のある金属製の測定容器２に前記混合物
を約１ｇを入れ、金属製のフタ４をする。このときの測
定容器２全体の重量を測りＷ１（ｇ）とする。次に吸引
機（測定容器２と接する部分は絶縁体）に置き、吸引口
７から圧力２４５０Ｐａ（２５０ｍｍＡｑ）で吸引し、
この状態で２分間吸引を行い微粒子を吸引除去する。こ
のときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここ
で、８はコンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。
吸引後の測定容器２全体の重量を測定しそれをＷ２
（ｇ）とする。微粒子の帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）は帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ１−Ｗ２）の上記計算式により求める。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明を何ら限定するものではない。

【００９６】（実施例１）スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチル−ハーフエステル共重合体１００質量部マグネタイト（形状：球形、平均粒径：０．２μｍ）１００質量部モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２質量部低分子量ポリエチレン（示差熱分析吸熱ピーク：１０２℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．３）４質量部上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級した。さ
らに、機械的衝撃力により表面処理し黒色粉体（トナー
粒子）Ａを得た。

【００９７】上記トナー粒子Ａ：１００質量部に対し
て、金属酸化物微粒子（微粒子１）として酸化チタン微
粒子（結晶形：ルチル型，平均粒径：０．３μｍ、帯電
量：−２．８ｍＣ／ｋｇ）：０．５質量部、ヘキサメチ
ルジシラザン／ジメチルシリコーンオイル処理乾式シリ
カ：１．２質量部とをヘンシェルミキサー１０Ｂにて３
２００ｒｐｍで２分間攪拌混合しトナーを得た。

【００９８】得られたトナーの重量平均粒径は６．９μ
ｍ、ＳＦ−１は１４４、ＳＦ−２は１２６であった。ま
た、示差熱分析における吸熱ピークは１０２℃にあっ
た。

【００９９】また、電子顕微鏡でトナー表面を観察した
ところ、微粒子１はトナー粒子表面にそのままの形状で
付着した状態で、表面に埋め込まれてはいなかった。

【０１００】（実施例２〜８及び比較例１，２）実施例
１において添加する微粒子を、表１に示す微粒子２〜７
及び微粒子９〜１１にする以外は、実施例１と同様にし
て表６に示すトナーを得た。

【０１０１】（実施例９，１０）実施例１において添加
する微粒子１の添加量を表６に示す量にする以外は実施
例１と同様にして表６に示すトナーを得た。

【０１０２】（実施例１１〜１７）実施例１において添
加した低分子量ポリエチレンのかわりに表５に示した物
質を添加する以外は実施例１と同様にしてトナー粒子Ｂ
〜Ｈを得、それ以外は実施例１と同様にして表６に示す
トナーを得た。

【０１０３】（実施例１８〜２０）実施例１において行
った機械衝撃処理をしない、及び、機械衝撃処理の条件
を調節することにより、表５に示した形状に調整した以
外は実施例１と同様にしてトナー粒子Ｉ〜Ｋを得、それ
以外は実施例１と同様にして表６に示すトナーを得た。

【０１０４】（実施例２１〜２５）スチレン−アクリル酸ブチル共重合体１００質量部マグネタイト（形状：球形、平均粒径：０．２μｍ）８０質量部トリフェニルメタン系染料（正帯電性制御剤）２質量部低分子量ポリエチレン（示差熱分析吸熱ピーク：１０２℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．３）４質量部上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級をした。

【０１０５】さらに、機械的衝撃力により表面処理し黒
色粉体（トナー粒子）Ｌを得た。

【０１０６】上記トナー粒子Ｌ：１００質量部に対し
て、微粉体１，３，４，６，８それぞれ０．５質量部
と、アミノ変性シリコーンオイル処理乾式シリカ：０．
８質量部とをヘンシェルミキサー１０Ｂにて３２００ｒ
ｐｍで２分間攪拌混合しトナーを得た。

【０１０７】得られたトナーの重量平均粒径は７．６μ
ｍ、ＳＦ−１は１４６、ＳＦ−２は１２４、比Ｂ／Ａは
０．５２であった。また、示差熱分析における吸熱ピー
クは１０２℃にあった。

【０１０８】（実施例２６〜３０）実施例１において添
加する微粒子を、表２に示すチタン酸金属微粒子あるい
はケイ酸金属微粒子１２〜１６にする以外は、実施例１
と同様にしてトナーを得た。

【０１０９】（実施例３１，３２）実施例２９において
添加する微粒子１５の添加量を表７に示す量にする以外
は、実施例２９と同様にしてトナーを得た。

【０１１０】（実施例３３〜３９）表５に示したトナー
粒子Ｂ〜Ｈに微粒子１５を添加する以外は実施例１と同
様にして表７に示すトナーを得た。

【０１１１】（実施例４０，４１）表５に示したトナー
粒子Ｊ，Ｋに微粒子１５を添加する以外は実施例１と同
様にして表７に示すトナーを得た。

【０１１２】（実施例４２）実施例２１で用いた微粒子
のかわりに微粒子１５を用いる以外は、実施例２１と同
様にしてトナーを得た。

【０１１３】（実施例４３〜４５）実施例１において添
加する微粒子を、表３に示す金属炭化物微粒子１７〜１
９にする以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【０１１４】（実施例４６，４７）実施例４３において
添加する微粒子１７の添加量を表８に示す量にする以外
は、実施例４３と同様にしてトナーを得た。

【０１１５】（実施例４８〜５４）表５に示したトナー
粒子Ｂ〜Ｈに微粒子１７を添加する以外は実施例１と同
様にして表８に示すトナーを得た。

【０１１６】（実施例５５〜５７）表５に示したトナー
粒子Ｉ〜Ｋに微粒子１７を添加する以外は実施例１と同
様にして表８に示すトナーを得た。

【０１１７】（実施例５８）実施例２１で用いた微粒子
のかわりに微粒子１７を用いる以外は、実施例２１と同
様にしてトナーを得た。

【０１１８】（実施例５９〜６１）実施例１において添
加する微粒子を、表４に示す金属炭酸塩微粒子２０〜２
２にする以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

【０１１９】（実施例６２，６３）実施例５９において
添加する微粒子２０の添加量を表９に示す量にする以外
は、実施例５９と同様にしてトナーを得た。

【０１２０】（実施例６４〜７０）表５に示したトナー
粒子Ｂ〜Ｈに微粒子２０を添加する以外は実施例１と同
様にして表９に示すトナーを得た。

【０１２１】（実施例７１〜７３）表５に示したトナー
粒子Ｉ〜Ｋに微粒子２０を添加する以外は実施例１と同
様にして表９に示すトナーを得た。

【０１２２】（実施例７４）実施例２１で用いた微粒子
のかわりに微粒子２０を用いる以外は、実施例２１と同
様にしてトナーを得た。

【０１２３】（比較例３）ポリエステル樹脂（プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸の縮重合体）１００質量部マグネタイト（形状：八面体、平均粒径：０．２μｍ）６０質量部モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２質量部低分子量ポリプロピレン（示差熱分析吸熱ピーク：１４５℃、Ｍｗ／Ｍｎ：８．８）４質量部上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級し、黒色
粉体（トナー粒子）Ｍを得た。

【０１２４】上記トナー粒子Ｍ：１００質量部に対し
て、ヘキサメチルジシラザン／ジメチルシリコーンオイ
ル処理乾式シリカ：０．４質量部をヘンシェルミキサー
１０Ｂにて３２００ｒｐｍで２分間攪拌混合しトナーを
得た。

【０１２５】得られたトナーの重量平均粒径は１１．３
μｍ、ＳＦ−１は１６０、ＳＦ−２は１５４であった。
また、示差熱分析における吸熱ピークは１４５℃にあっ
た。

【０１２６】＜評価＞上記の実施例及び比較例のトナー
をそれぞれ下記の方法で評価をした。その結果は表６〜
１０に示した。

【０１２７】１）転写性の評価キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ−１２６０
を改造し可変の転写バイアス電源を取付けた装置を用
い、２３℃／６０％ＲＨの環境でベタ黒画像を現像し、
７５ｇ／ｍ²の転写紙上に転写させ、感光体上に残った
転写残画像を透明なポリエステル製粘着テープではくり
させ白紙上に貼り、その反射濃度をマクベス反射濃度計
にて測定し、標準としてテープのみを白紙上に貼った部
分の濃度をそこから差し引いた値をもって評価した。転
写電圧は１．０〜３．０ｋＶまで０．５ｋＶ刻みで評価
した。

【０１２８】２）画像濃度／カブリの評価キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ−１２６０
とキヤノン製複写機ＰＣ３３０を用いて、３２℃／８０
％の環境にて１，０００枚画出しした後に２日間放置し
た後、ベタ黒画像をプリントし、その画像濃度をマクベ
ス反射濃度計にて測定し評価した。

【０１２９】また、同時にベタ白画像をプリントし、リ
フレクトメーター（東京電色（株）製）により測定した
未使用の転写紙上の白色度とベタ白をプリントした後の
転写紙の白色度の差からカブリを評価した。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【表３】

【０１３３】

【表４】

【０１３４】

【表５】

【０１３５】

【表６】

【０１３６】

【表７】

【０１３７】

【表８】

【０１３８】

【表９】

【０１３９】

【表１０】

【０１４０】（シリコーンオイルを含有したケイ素の酸
化物微粒子の製造例１）乾式法で合成されたシリカ微粉
体（比表面積：５２ｍ²／ｇ）を８０℃に加熱された密
閉型ヘンシェルミキサー中に入れ、該シリカ微粉体１０
０質量部に対して、１０質量部になるようにキシレンで
希釈したジメチルシリコーンオイル（２５℃における粘
度：５０ｃＳｔ）を噴霧しながら高速で撹拌し、その
後、溶媒を揮発させ、シリコーンオイルを含有したシリ
カ（ケイ素酸化物）微粒子ａを得た。

【０１４１】（シリコーンオイルを含有したケイ素の酸
化物微粒子の製造例２）乾式法で合成されたシリカ微粉
体（比表面積：１５ｍ²／ｇ）を８０℃に加熱された密
閉型ヘンシェルミキサー中に入れ、該シリカ微粉体１０
０質量部に対して、８．５質量部になるようにキシレン
で希釈したジメチルシリコーンオイル（２５℃における
粘度：５０ｃＳｔ）と、１．５質量部になるようにキシ
レンで希釈したアミノ変性シリコーンオイル（２５℃に
おける粘度：５０ｃＳｔ）を噴霧しながら高速で撹拌
し、その後、溶媒を揮発させ、シリコーンオイルを含有
したシリカ（ケイ素酸化物）微粒子ｂを得た。

【０１４２】（シリコーンオイルを含有したケイ素の酸
化物微粒子の製造例３）もとのシリカ微粉体として、ヘ
キサメチルジシラザンで表面処理されたもの（比表面
積：４７ｍ²／ｇ）を用いる以外は、製造例１と同様に
してシリコーンオイルを含有したシリカ（ケイ素酸化
物）微粒子ｃを得た。

【０１４３】（シリコーンオイルを含有したケイ素の酸
化物微粒子の製造例４）もとのシリカ微粉体として、比
表面積が１００ｍ²／ｇであるものを用いる以外は、製
造例１と同様にしてシリコーンオイルを含有したシリカ
（ケイ素酸化物）微粒子ｄを得た。

【０１４４】（シリコーンオイルを含有したケイ素の酸
化物微粒子の製造例５）乾式法で合成されたシリカ微粉
体（比表面積：２００ｍ²／ｇ）を８０℃に加熱された
密閉型ヘンシェルミキサー中に入れ、該シリカ微粉体１
００質量部に対して、１００質量部になるようにキシレ
ンで希釈したジメチルシリコーンオイル（２５℃におけ
る粘度：１００００ｃＳｔ）を噴霧しながら高速で撹拌
し、その後、溶媒を揮発させ、シリコーンオイルを含有
したシリカ（ケイ素酸化物）微粒子ｅを得た。

【０１４５】（シリコーンオイルを含有したケイ素の酸
化物微粒子の製造例６）乾式法で合成されたシリカ微粉
体（比表面積：２００ｍ²／ｇ）を８０℃に加熱された
密閉型ヘンシェルミキサー中に入れ、該シリカ微粉体１
００質量部に対して、８５質量部になるようにキシレン
で希釈したジメチルシリコーンオイル（２５℃における
粘度：１００００ｃＳｔ）と、１５質量部になるようき
キシレンで希釈したアミノ変性シリコーンオイルを噴霧
しながら高速で撹拌し、その後、溶媒を揮発させ、シリ
コーンオイルを含有したシリカ（ケイ素酸化物）微粒子
ｆを得た。

【０１４６】（シリコーンオイルを含有したケイ素の複
合酸化物微粒子の製造例７）アルミ元素を１％含有した
ケイ素−アルミニウム複合酸化物（比表面積：４５ｍ²
／ｇ）を８０℃に加熱された密閉型ヘンシェルミキサー
中に入れ、該シリカ微粉体１００質量部に対して、１０
質量部になるようにキシレンで希釈したジメチルシリコ
ーンオイル（２５℃における粘度：５０ｃＳｔ）を噴霧
しながら高速で撹拌し、その後、溶媒を揮発させ、シリ
コーンオイルを含有したケイ素−アルミニウム複合酸化
物（ケイ素複合酸化物）微粒子ｇを得た。

【０１４７】上記の得られたケイ素酸化物又はケイ素複
合酸化物の微粒子ａ〜ｇの各種物性値を表１１に示す。

【０１４８】

【表１１】

【０１４９】（実施例７５）スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチル−ハーフエステル共重合体１００質量部マグネタイト（形状：球形、平均粒径：０．２μｍ）１００質量部モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２質量部低分子量ポリエチレン（示差熱分析吸熱ピーク：１０２℃、Ｍｗ／Ｍｎ：１．３）４質量部上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級した。さ
らに、機械的衝撃力により表面処理し黒色粉体（トナー
粒子）Ｎを得た。

【０１５０】上記トナー粒子Ｎ：１００質量部に対し
て、ジメチルシリコーンオイルで表面処理された微粒子
ａ：０．５質量部、ヘキサメチルジシラザン／ジメチル
シリコーンオイル処理乾式シリカ（平均粒径：０．０１
μｍ）：１．２質量部とをヘンシェルミキサー１０Ｂに
て３２００ｒｐｍで２分間攪拌混合しトナーを得た。

【０１５１】得られたトナーの重量平均粒径は６．９μ
ｍ、ＳＦ−１は１４４、ＳＦ−２は１２６であった。ま
た、示差熱分析における吸熱ピークは１０２℃にあっ
た。

【０１５２】また、電子顕微鏡でトナー表面を観察した
ところ、ジメチルシリコーンオイルで表面処理された微
粒子ａの平均粒径は０．０４μｍで、トナー粒子表面に
付着した状態で、トナー表面に埋め込まれてはいなかっ
た。

【０１５３】（実施例７６〜８０及び比較例４）実施例
７５において添加する微粒子を、表１１に示す微粒子ｂ
〜ｇを用いることを除いては、実施例７５と同様にして
トナーを得た。

【０１５４】（実施例８１〜８３）実施例７５において
添加する微粒子ａの添加量を表１３に示す量にする以外
は実施例７５と同様にしてトナーを得た。

【０１５５】（実施例８４〜９０）実施例７５において
添加した低分子量ポリエチレンのかわりに表１２に示し
た物質を添加する以外は実施例７５と同様にしてトナー
粒子Ｏ〜Ｕを得、それ以外は実施例７５と同様にしてト
ナーを得た。

【０１５６】（実施例９１，９２）実施例７５において
行った機会衝撃処理の条件を調節することにより、表１
２に示した形状に調整した以外は実施例７５と同様にし
てトナー粒子Ｖ及びＷを得、それ以外は実施例７５と同
様にしてトナーを得た。

【０１５７】（比較例５）ポリエステル樹脂（プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸の縮重合体）１００質量部マグネタイト（形状：八面体、平均粒径：０．２μｍ）６０質量部モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤）２質量部低分子量ポリプロピレン（示差熱分析吸熱ピーク：１４５℃、Ｍｗ／Ｍｎ：８．８）４質量部上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級をし表１
２に示す黒色微粉体（トナー粒子）Ｘを得た。また示差
熱分析における吸熱ピークは１４５℃にあった。

【０１５８】上記トナー粒子Ｘ：１００質量部に対し
て、ヘキサメチルジシラザン／ジメチルシリコーンオイ
ル処理乾式シリカ（平均粒径０．０１μｍ）：０．４質
量部をヘンシェルミキサー１０Ｂにて３２００ｒｐｍで
２分間攪拌混合しトナーを得た。

【０１５９】得られたトナーの重量平均粒径は１１．３
μｍ、ＳＦ−１は１６０、ＳＦ−２は１５４であった。

【０１６０】＜評価＞上記の実施例７５〜９２及び比較
例４，５のトナーをそれぞれ下記の方法で評価をした。
その結果を表１３及び１４に示した。

【０１６１】１）転写性の評価実施例１〜７４と同様に行った。

【０１６２】２）画像濃度／カブリの評価画出し枚数を２，０００枚にした他は、実施例１〜７４
と同様に行った。

【０１６３】

【表１２】

【０１６４】

【表１３】

【０１６５】

【表１４】

【０１６６】

【発明の効果】本発明によれば、高い転写電流条件にお
いても「再転写」を起こさず、画像濃度の高い良好な画
質の画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明トナーの帯電量を測定する装置の説明図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１ 9/10 ３１１ (72)発明者遊佐寛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者丸山一夫東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者高野雅雄東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有す
るトナー粒子及び該トナー粒子に外添される無機微粒子
を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該無機微粒子は、平均粒径０．０５〜２．０μｍの下記
式（１）Ｍ_xＯ_y ・・・（１）（式中、Ｍは、アルミニウム元素，チタニウム元素，亜
鉛元素又はジルコニウム元素を示し、Ｏは酸素元素を示
し、ｘ及びｙは０でない正の数を示す。）で表される金
属酸化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有することを特徴とする静電荷像現像
用トナー。
【請求項２】該金属酸化物微粒子は、平均粒径が０．
１〜１．０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項
１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】該金属酸化物微粒子の鉄粉キャリアに対
する帯電極性が、該トナー粒子の鉄粉キャリアに対する
帯電極性と同極性を有することを特徴とする請求項１又
は２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】該金属酸化物微粒子の鉄粉キャリアに対
する帯電極性が、｜２０｜μＣ／ｇ以下であることを特
徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項５】該金属酸化物微粒子の鉄粉キャリアに対
する帯電極性が、｜１０｜μＣ／ｇ以下であることを特
徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項６】該金属酸化物微粒子の式中のＭがチタニ
ウム元素であることを特徴とする請求項１乃至５のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】該金属酸化物微粒子がルチル型のチタニ
ウムの酸化物であることを特徴とする請求項１乃至５の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】該トナーは、示差熱分析における吸熱ピ
ークを６０℃〜１２０℃の領域にひとつ以上有すること
を特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項９】該トナーは、示差熱分析における吸熱ピ
ークを７０℃以上の領域にひとつ以上有することを特徴
とする請求項８に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを１１０℃以下の領域にひとつ以上有することを
特徴とする請求項８又は９に記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項１１】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス、石油系ワックス及び高級アルコールからなる群から
選択される１種以上のワックス成分を含有することを特
徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項１２】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス及び石油系ワックスからなる群から選択される１種以
上のワックス成分を含有することを特徴とする請求項１
乃至１０のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１３】該ワックス成分は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定による分子量分布
において、Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０の範囲内であ
ることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１４】該トナーは、画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１１０乃至１８０の範囲内であ
り、形状係数ＳＦ−２の値が１１０乃至１４０の範囲内
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下であることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１５】該トナーは、画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１２０乃至１６０の範囲内であ
り、形状係数ＳＦ−２の値が１１５乃至１４０の範囲内
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下であることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１６】該結着樹脂として、スチレン系共重合
体を用いることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１７】該トナー粒子中に該着色剤として磁性
体が含有されていることを特徴とする請求項１乃至１６
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１８】該磁性体は、形状がほぼ球形の磁性酸
化鉄であることを特徴とする請求項１７に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１９】該トナーは、重量平均粒径が１０．０
μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１８のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２０】該トナーは、重量平均粒径が８．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１８のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２１】該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂
及び着色剤を溶融混練する工程とそれを粉砕する工程と
を有する製造工程を経て得られたものであることを特徴
とする請求項１乃至２０のいずれかに記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項２２】該トナー粒子は、少なくとも機械的衝
撃力を加える球形化処理が施されていることを特徴とす
る請求項１乃至２１のいずれかに記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項２３】該トナー粒子は、該粉砕工程の後に機
械的衝撃力を加える球形化処理が施されることを特徴と
する請求項２１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２４】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有
するトナー粒子及び該トナー粒子に外添される無機微粒
子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該無機微粒
子は、平均粒径０．１〜３．０μｍの下記式（２）又は
（３）Ｍ_xＴｉ_yＯ_z ・・・（２）Ｍ_xＳｉ_yＯ_z ・・・（３）（式中、Ｍは金属元素を示し、Ｔｉはチタニウム元素を
示し、Ｓｉはケイ素元素を示し、Ｏは酸素元素を示し、
ｘ及びｙは０でない正の数を示す。）で表される複合金
属酸化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有しており、該トナーは、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１
の値が１１０乃至１８０の範囲内であり、形状係数ＳＦ
−２の値が１１０乃至１４０の範囲内であり、ＳＦ−２
の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００
を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特
徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２５】該複合金属酸化物微粒子は、平均粒径
が０．２〜２．０μｍの範囲内であることを特徴とする
請求項２４に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２６】該複合金属酸化物微粒子の鉄粉キャリ
アに対する帯電極性が、該トナー粒子の鉄粉キャリアに
対する帯電極性と同極性を有することを特徴とする請求
項２４又は２５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２７】該複合金属酸化物微粒子の鉄粉キャリ
アに対する帯電極性が、｜２０｜μＣ／ｇ以下であるこ
とを特徴とする請求項２４乃至２６のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項２８】該複合金属酸化物微粒子の鉄粉キャリ
アに対する帯電極性が、｜１０｜μＣ／ｇ以下であるこ
とを特徴とする請求項２４乃至２６のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項２９】該複合金属酸化物微粒子が、チタン酸
ストロンチウム或いはケイ酸ストロンチウムであること
を特徴とする請求項２４乃至２８のいずれかに記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項３０】該複合金属酸化物微粒子が、チタン酸
ストロンチウムとケイ酸ストロンチウムの混晶物である
ことを特徴とする請求項２４乃至２８のいずれかに記載
の静電荷像現像用トナー。
【請求項３１】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを６０℃〜１２０℃の領域にひとつ以上有するこ
とを特徴とする請求項２４乃至３０のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項３２】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを７０℃以上の領域にひとつ以上有することを特
徴とする請求項３１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３３】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを１１０℃以下の領域にひとつ以上有することを
特徴とする請求項３１又は３２に記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項３４】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス、石油系ワックス及び高級アルコールからなる群から
選択される１種以上のワックス成分を含有することを特
徴とする請求項２４乃至３３のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項３５】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス及び石油系ワックスからなる群から選択される１種以
上のワックス成分を含有することを特徴とする請求項２
４乃至３３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３６】該ワックス成分は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定による分子量分布
において、Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０の範囲内であ
ることを特徴とする請求項３４又は３５に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項３７】該トナーは、画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１２０乃至１６０の範囲内であ
り、形状係数ＳＦ−２の値が１１５乃至１４０の範囲内
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下であることを特徴とする請求項２４乃至３６のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３８】該結着樹脂として、スチレン系共重合
体を用いることを特徴とする請求項２４乃至３７のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３９】該トナー粒子中に該着色剤として磁性
体が含有されていることを特徴とする請求項２４乃至３
８のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４０】該磁性体は、形状がほぼ球形の磁性酸
化鉄であることを特徴とする請求項３９に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項４１】該トナーは、重量平均粒径が１０．０
μｍ以下であることを特徴とする請求項２４乃至４０の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４２】該トナーは、重量平均粒径が８．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項２４乃至４０のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４３】該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂
及び着色剤を溶融混練する工程とそれを粉砕する工程と
を有する製造工程を経て得られたものであることを特徴
とする請求項２４乃至４２のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項４４】該トナー粒子は、少なくとも機械的衝
撃力を加える球形化処理が施されていることを特徴とす
る請求項２４乃至４３のいずれかに記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項４５】該トナー粒子は、該粉砕工程の後に機
械的衝撃力を加える球形化処理が施されることを特徴と
する請求項４３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４６】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有
するトナー粒子及び該トナー粒子に外添される無機微粒
子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該無機微粒子は、平均粒径が０．０５〜２．０μｍの無
機炭化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有することを特徴とする静電荷像現像
用トナー。
【請求項４７】該無機炭化物微粒子は、平均粒径が
０．１〜１．０μｍの範囲内であることを特徴とする請
求項４６に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４８】該無機炭化物微粒子の鉄粉キャリアに
対する帯電極性が、該トナー粒子の鉄粉キャリアに対す
る帯電極性と同極性を有することを特徴とする請求項４
６又は４７に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４９】該無機炭化物微粒子の鉄粉キャリアに
対する帯電極性が、｜３０｜μＣ／ｇ以下であることを
特徴とする請求項４６乃至４８のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項５０】該無機炭化物微粒子の鉄粉キャリアに
対する帯電極性が、｜２０｜μＣ／ｇ以下であることを
特徴とする請求項４６乃至４８のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項５１】該無機炭化物微粒子が炭化ケイ素であ
ることを特徴とする請求項４６乃至５０のいずれかに記
載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５２】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを６０℃〜１２０℃の領域にひとつ以上有するこ
とを特徴とする請求項４６乃至５１のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項５３】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを７０℃以上の領域にひとつ以上有することを特
徴とする請求項５２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５４】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを１１０℃以下の領域にひとつ以上有することを
特徴とする請求項５２又は５３に記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項５５】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス、石油系ワックス及び高級アルコールからなる群から
選択される１種以上のワックス成分を含有することを特
徴とする請求項４６乃至５４のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項５６】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス及び石油系ワックスからなる群から選択される１種以
上のワックス成分を含有することを特徴とする請求項４
６乃至５４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５７】該ワックス成分は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定による分子量分布
において、Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０の範囲内であ
ることを特徴とする請求項５５又は５６に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項５８】該トナーは、画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１１０乃至１８０の範囲内であ
り、形状係数ＳＦ−２の値が１１０乃至１４０の範囲内
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下であることを特徴とする請求項４６乃至５７のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５９】該トナーは、画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１２０乃至１６０の範囲内であ
り、形状係数ＳＦ−２の値が１１５乃至１４０の範囲内
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下であることを特徴とする請求項４６乃至５７のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６０】該結着樹脂として、スチレン系共重合
体を用いることを特徴とする請求項４６乃至５９のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６１】該トナー粒子中に該着色剤として磁性
体が含有されていることを特徴とする請求項４６乃至６
０のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６２】該磁性体は、形状がほぼ球形の磁性酸
化鉄であることを特徴とする請求項６１に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項６３】該トナーは、重量平均粒径が１０．０
μｍ以下であることを特徴とする請求項４６乃至６２の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６４】該トナーは、重量平均粒径が８．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項４６乃至６２のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６５】該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂
及び着色剤を溶融混練する工程とそれを粉砕する工程と
を有する製造工程を経て得られたものであることを特徴
とする請求項４６乃至６４のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項６６】該トナー粒子は、少なくとも機械的衝
撃力を加える球形化処理が施されていることを特徴とす
る請求項４６乃至６５のいずれかに記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項６７】該トナー粒子は、該粉砕工程の後に機
械的衝撃力を加える球形化処理が施されることを特徴と
する請求項６５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６８】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有
するトナー粒子及び該トナー粒子に外添される無機微粒
子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該無機微粒子は、平均粒径０．０５〜２．０μｍの金属
炭酸塩微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有することを特徴とする静電荷像現像
用トナー。
【請求項６９】該金属炭酸塩微粒子は、平均粒径が
０．１〜１．０μｍの範囲内であることを特徴とする請
求項６８に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７０】該金属炭酸塩微粒子の鉄粉キャリアに
対する帯電極性が、該トナー粒子の鉄粉キャリアに対す
る帯電極性と同極性を有することを特徴とする請求項６
８又は６９に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７１】該金属炭酸塩微粒子の鉄粉キャリアに
対する帯電極性が、｜２０｜μＣ／ｇ以下であることを
特徴とする請求項６８乃至７０のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項７２】該金属炭酸塩微粒子の鉄粉キャリアに
対する帯電極性が、｜１０｜μＣ／ｇ以下であることを
特徴とする請求項６８乃至７０のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項７３】該金属炭酸塩微粒子が炭酸ストロンチ
ウムであることを特徴とする請求項６８乃至７２のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７４】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを６０℃〜１２０℃の領域にひとつ以上有するこ
とを特徴とする請求項６８乃至７３のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項７５】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを７０℃以上の領域にひとつ以上有することを特
徴とする請求項７４に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７６】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを１１０℃以下の領域にひとつ以上有することを
特徴とする請求項７４又は７５に記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項７７】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス、石油系ワックス及び高級アルコールからなる群から
選択される１種以上のワックス成分を含有することを特
徴とする請求項６８乃至７６のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項７８】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス及び石油系ワックスからなる群から選択される１種以
上のワックス成分を含有することを特徴とする請求項６
８乃至７６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７９】該ワックス成分は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定による分子量分布
において、Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０の範囲内であ
ることを特徴とする請求項７７又は７８に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項８０】該トナーは、画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１１０乃至１８０の範囲内であ
り、形状係数ＳＦ−２の値が１１０乃至１４０の範囲内
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下であることを特徴とする請求項６８乃至７９のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８１】該トナーは、画像解析装置で測定した
形状係数ＳＦ−１の値が１２０乃至１６０の範囲内であ
り、形状係数ＳＦ−２の値が１１５乃至１４０の範囲内
であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−
１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以
下であることを特徴とする請求項６８乃至７９のいずれ
かに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８２】該結着樹脂として、スチレン系共重合
体を用いることを特徴とする請求項６８乃至８１のいず
れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８３】該トナー粒子中に該着色剤として磁性
体が含有されていることを特徴とする請求項６８乃至８
２のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８４】該磁性体は、形状がほぼ球形の磁性酸
化鉄であることを特徴とする請求項８３に記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項８５】該トナーは、重量平均粒径が１０．０
μｍ以下であることを特徴とする請求項６８乃至８４の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８６】該トナーは、重量平均粒径が８．０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項６８乃至８４のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８７】該トナー粒子は、少なくとも結着樹脂
及び着色剤を溶融混練する工程とそれを粉砕する工程と
を有する製造工程を経て得られたものであることを特徴
とする請求項６８乃至８６のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項８８】該トナー粒子は、少なくとも機械的衝
撃力を加える球形化処理が施されていることを特徴とす
る請求項６８乃至８７のいずれかに記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項８９】該トナー粒子は、該粉砕工程の後に機
械的衝撃力を加える球形化処理が施されることを特徴と
する請求項８７に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９０】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有
するトナー粒子及び該トナー粒子に外添される無機微粒
子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該無機微粒子は、シリコーンオイルを含有した平均粒径
０．０３〜５０μｍのケイ素酸化物微粒子又はケイ素複
合酸化物微粒子を有しており、該トナーは、示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有しており、該トナーは、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１
の値が１１０乃至１８０の範囲内であり、形状係数ＳＦ
−２の値が１１０乃至１４０の範囲内であり、ＳＦ−２
の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００
を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特
徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項９１】該ケイ素酸化物微粒子又は該ケイ素複
合酸化物微粒子は、平均粒径が０．０４〜１．０μｍの
範囲内であることを特徴とする請求項９０に記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項９２】該トナーは、平均粒径が０．０３μｍ
未満の微粒子を外添剤として、さらに有することを特徴
とする請求項９０又は９１に記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項９３】該平均粒径が０．０３μｍ未満の微粒
子が、ケイ素酸化物微粒子又はケイ素複合酸化物微粒子
を含むことを特徴とする請求項９２に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項９４】該平均粒径が０．０３μｍ未満の微粒
子が、シリコーンオイルを含有していることを特徴とす
る請求項９２又は９３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９５】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを６０℃〜１２０℃の領域にひとつ以上有するこ
とを特徴とする請求項９０乃至９４のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項９６】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを７０℃以上の領域にひとつ以上有することを特
徴とする請求項９５に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９７】該トナーは、示差熱分析における吸熱
ピークを１１０℃以下の領域にひとつ以上有することを
特徴とする請求項９５又は９６に記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項９８】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス、石油系ワックス及び高級アルコールからなる群から
選択される１種以上のワックス成分を含有することを特
徴とする請求項９０乃至９７のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項９９】該トナー粒子は、ポリオレフィンワッ
クス、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワック
ス及び石油系ワックスからなる群から選択される１種以
上のワックス成分を含有することを特徴とする請求項９
０乃至９７のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１００】該ワックス成分は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定による分子量分
布において、Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０の範囲内で
あることを特徴とする請求項９８又は９９に記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項１０１】該トナーは、画像解析装置で測定し
た形状係数ＳＦ−１の値が１２０乃至１６０の範囲内で
あり、形状係数ＳＦ−２の値が１１５乃至１４０の範囲
内であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ
−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０
以下であることを特徴とする請求項９０乃至１００のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０２】該結着樹脂として、スチレン系共重
合体を用いることを特徴とする請求項９０乃至１０１の
いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０３】該トナー粒子中に該着色剤として磁
性体が含有されていることを特徴とする請求項９０乃至
１０２のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０４】該磁性体は、形状がほぼ球形の磁性
酸化鉄であることを特徴とする請求項１０３に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項１０５】該トナーは、重量平均粒径が１０．
０μｍ以下であることを特徴とする請求項９０乃至１０
４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０６】該トナーは、重量平均粒径が８．０
μｍ以下であることを特徴とする請求項９０乃至１０４
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０７】該トナー粒子は、少なくとも結着樹
脂及び着色剤を溶融混練する工程とそれを粉砕する工程
とを有する製造工程を経て得られたものであることを特
徴とする請求項９０乃至１０６のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナー。
【請求項１０８】該トナー粒子は、少なくとも機械的
衝撃力を加える球形化処理が施されていることを特徴と
する請求項９０乃至１０７のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項１０９】該トナー粒子は、該粉砕工程の後に
機械的衝撃力を加える球形化処理が施されることを特徴
とする請求項１０７に記載の静電荷像現像用トナー。