JPH0895285A

JPH0895285A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0895285A
Application number: JP6228068A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Kubo; 雅彦久保; Takatomo Fukumoto; 貴智福元; Hiroyuki Murakami; 博之村上; Takashi Nishino; 隆西野
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1994-09-22
Filing date: 1994-09-22
Publication date: 1996-04-12
Also published as: TW335461B; EP0704769A1; KR960011576A; CN1129815A

Abstract

(57)【要約】【目的】とくに小粒径で、しかも流動性にすぐれると
ともに、帯電性、帯電安定性にもすぐれた新規な電子写
真用トナーを提供する。【構成】トナー粒子に、ヘキサメチルジシラザンで処
理した疎水性シリカ微粒子と、下記(a) 〜(d) のいずれ
かの酸化チタン微粒子とを外添した。 (a) 多価アルコールで処理した酸化チタン微粒子 (b) 比表面積Ａ（ｍ²／ｇ）と一次粒子径Ｂ（ｎｍ）の
比Ａ／Ｂ＜１．６である酸化チタン微粒子 (c) 抵抗率が１０⁶〜１０⁸Ω・ｃｍである酸化チタン
微粒子 (d) 磁性キャリヤと混合して帯電させた際の帯電量の絶
対値が５〜８０μＣ／ｇで、かつその極性がトナーの帯
電極性と同じ酸化チタン微粒子

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は電子写真用トナーに関
し、より詳細には、形成画像の高画質化を目的とした小
粒径の電子写真用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】いわゆる電子写真法を利用した静電式複
写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置に、磁
性キャリヤとともに２成分現像剤として使用される電子
写真用トナーは通常、定着用樹脂中に、カーボンブラッ
ク等の着色剤や電荷制御剤等を配合し、これを所定の粒
度に造粒することで製造される。

【０００３】またかかる電子写真用トナーは、流動性、
帯電性、帯電安定性等の特性を改善するために、トナー
粒子よりさらに粒径の小さい微粒子からなる外添剤によ
り表面処理される。近時、形成画像のさらなる高画質化
を目的として、粒径９μｍ以下の小粒径の電子写真用ト
ナーが実用化されつつあるが、これら小粒径の電子写真
用トナーは、通常のものに比べて流動性が悪いため、ト
ナーが塊になるブロッキングを生じやすい。また小粒径
の電子写真用トナーは、通常のものに比べて帯電性が不
安定であるため、帯電不良によるトナー飛散や、あるい
は形成画像の余白部分にトナーが付着するかぶり等の画
像不良等を発生しやすいという問題もある。

【０００４】そこでこのような問題を解決するため、小
粒径のトナーにおいては、たとえば外添剤としてシリカ
微粒子と酸化チタン微粒子とを併用すること等が検討さ
れている。かかる併用系においてシリカ微粒子は、おも
にトナー粒子の流動性改善や、全体的な帯電量のかさ上
げ等の働きをする。また酸化チタン微粒子は、トナー粒
子間における電荷移動を助けて、トナー粒子全体の帯電
量を均一化することで、所定の帯電量を超える高帯電ト
ナーや、あるいは逆に所定の帯電量に達しない弱帯電ト
ナー、さらには逆の極性に帯電する逆帯電トナー等の発
生を防止して、帯電を安定化する働きをする。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが発明者らが検
討したところによると、単純にシリカ微粒子と酸化チタ
ン微粒子とを併用しただけでは十分な効果が得られない
ことが判明した。すなわち通常の外添用シリカ微粒子と
しては、電子写真用トナーに耐湿性、保存性を付与しう
る疎水性シリカ微粒子が好適に使用され、かかる疎水性
シリカ微粒子としては、たとえば四塩化けい素等の揮発
性けい素化合物を原料として、気相における燃焼加水分
解により得られるヒュームドシリカを、ジクロルジメチ
ルシラン等のオルガノクロルシラン類や、ジメチルポリ
シロキサン等のオルガノシロキサン類で処理して、表面
のシラノール基を封鎖することで製造される、高度に疎
水性が付与されたシリカ微粒子や、あるいはアーク炉か
ら揮発する一酸化けい素を燃焼して得られるアーク法シ
リカ微粒子等があげられる。

【０００６】ところが、上記従来の疎水性シリカ微粒子
はいずれも凝集しやすく、トナー粒子の表面に均一に付
着しにくいので、トナー粒子に十分な流動性を付与する
には多量に添加しなければならない。このため、過剰の
疎水性シリカ微粒子が酸化チタン微粒子の周りに付着し
て、当該酸化チタン微粒子がトナー粒子の表面に付着す
るのを妨げたり、あるいは酸化チタン微粒子が、他のト
ナー粒子と直接に接触するのを妨げたりする結果、酸化
チタン微粒子を添加したことによる、トナー粒子間にお
ける電荷移動を助ける効果が十分に得られなくなる。

【０００７】そして、帯電量のかさ上げ効果のある疎水
性シリカ微粒子が多量に添加されたことと相まって、ト
ナー全体の帯電量が高くなりすぎるとともに、帯電量の
分布が拡がって、前記高帯電トナーや弱帯電トナー、逆
帯電トナー等が発生して、トナー飛散や、かぶり等の画
像不良が発生する。またこれを防止すべく、酸化チタン
微粒子を多量に添加すると、トナー全体の帯電量が低下
するため、形成画像の画像濃度が低下する画像不良が発
生する。

【０００８】この発明の目的は、とくに小粒径で、しか
も流動性にすぐれるとともに、帯電性、帯電安定性にも
すぐれた新規な電子写真用トナーを提供することを目的
としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するため、発明者らはまず、疎水性シリカ微粒子につ
いて検討した。その結果、ヘキサメチルジシラザンで処
理して表面のシラノール基を封鎖することで製造される
疎水性シリカ微粒子が、凝集しにくく、トナー粒子の表
面に均一に付着しやすいため、流動性向上の効果にすぐれ、少量の添加でトナー粒
子に十分な流動性を付与できること、過剰に添加しなくてもよいので、酸化チタン微粒子
の表面に付着する疎水性シリカ微粒子が発生せず、当該
酸化チタン微粒子による、トナー粒子間における電荷移
動を助ける働きを妨げないこと、を見出した。

【００１０】そこでつぎに、上記疎水性シリカ微粒子と
組み合わせる酸化チタン微粒子についてさらに検討した
結果、この発明を完成するに至った。すなわちこの発明
の電子写真用トナーは、トナー粒子に、上記疎水性シリ
カ微粒子と、多価アルコールで処理した酸化チタン微粒
子とを外添したことを特徴とするものである。

【００１１】またこの発明の他の電子写真用トナーは、
トナー粒子に、上記疎水性シリカ微粒子と、式(1) を満
足する酸化チタン微粒子とを外添したことを特徴とする
ものである。Ａ／Ｂ＜１．６（１）〔但しＡは、ＢＥＴ法で測定した酸化チタン微粒子の比
表面積（ｍ²／ｇ）、Ｂは上記酸化チタン微粒子の一次
粒子径（ｎｍ）を示す。〕また、この発明のさらに他の電子写真用トナーは、トナ
ー粒子に、上記疎水性シリカ微粒子と、抵抗率が１０⁶
〜１０⁸Ω・ｃｍである酸化チタン微粒子とを外添した
ことを特徴とするものである。

【００１２】そして、この発明のさらに他の電子写真用
トナーは、トナー粒子に、上記疎水性シリカ微粒子と、
トナー粒子の帯電に使用される磁性キャリヤと混合して
帯電させた際の帯電量の絶対値が５〜８０μＣ／ｇで、
かつその帯電極性が、トナーの帯電極性と同じである酸
化チタン微粒子とを外添したことを特徴とするものであ
る。

【００１３】かかる電子写真用トナーにおいて、ヘキサ
メチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子と組み
合わされる、多価アルコールで処理した酸化チタン微粒
子は、凝集しにくく、疎水性シリカとともにトナー粒子
の表面に均一に付着することができるので、トナー粒子
間における電荷移動を助ける効果にすぐれている。ま
た、前記式(1) を満足する酸化チタン微粒子は、式(1)
を満足しない多孔質のものに比べてその表面が滑らか
で、電荷移動がスムーズに行われる〔酸化チタン微粒子
による電荷移動は、主としてその表面で発生する〕た
め、やはりトナー粒子間における電荷移動を助ける効果
にすぐれている。

【００１４】また、抵抗率が１０⁶〜１０⁸Ω・ｃｍで
ある酸化チタン微粒子は、トナー粒子に対して適度の電
荷移動能を有するため、前２者と同様に、トナー粒子間
における電荷移動を助ける効果にすぐれている。さら
に、トナー粒子の帯電に使用される磁性キャリヤと混合
して帯電させた際の帯電量の絶対値が５〜８０μＣ／ｇ
で、かつその帯電極性が、トナーの帯電極性と同じであ
る酸化チタン微粒子は、やはりトナー粒子に対して適度
の帯電性および電荷移動能を有するため、前３者と同様
に、トナー粒子間における電荷移動を助ける効果にすぐ
れている。

【００１５】したがって、上記４種の酸化チタン微粒子
のうちのいずれかと、前記疎水性シリカ微粒子とを組み
合わせたこの発明の電子写真用トナーは、流動性にすぐ
れるとともに、帯電性、帯電安定性にもすぐれたものと
なる。以下にこの発明を説明する。疎水性シリカ微粒子
としては、前記のようにシリカ微粒子の表面をヘキサメ
チルジシラザンで処理して、表面のシラノール基を封鎖
することで製造されるものが使用される。かかる疎水性
シリカ微粒子の具体例としては、たとえば日本アエロジ
ル（株）製のアエロジルＲ８１２、ＲＸ２００等があげ
られる。

【００１６】上記疎水性シリカ微粒子のもとになるシリ
カ微粒子としては、たとえば前述した、四塩化けい素等
の揮発性けい素化合物を原料として、気相における燃焼
加水分解により得られるヒュームドシリカが好適に使用
される。シリカ微粒子の表面を、上記ヘキサメチルジシ
ラザンで処理するには、上記両者を、流動床の反応塔で
反応させればよい。

【００１７】上記疎水性シリカ微粒子は、前述したよう
に、従来の疎水性シリカに比べて凝集しにくいので、ト
ナー粒子の流動性を向上させる効果にすぐれているとと
もに、その表面にシラノール基が殆ど存在しないので高
度に疎水性であり、電子写真用トナーの耐湿性、保存性
を著しく向上することもできる。かかる疎水性シリカ微
粒子の粒径は、この発明ではとくに限定されないが、そ
の１次粒子の平均粒径は、たとえば前記ヒュームドシリ
カを用いた場合には、その製法上、５〜５０ｎｍ程度で
あり、安定した帯電特性、流動性を得るためには、上記
粒径範囲内で、粒径のばらつきが少なく、粒度分布がよ
りシャープであることが好ましい。

【００１８】疎水性シリカ微粒子の粒径が上記範囲未満
では、疎水性シリカ微粒子が凝集するおそれがあり、逆
に上記範囲を超えた場合には、トナー粒子の流動性を向
上させる効果が不十分になるおそれがある。なお疎水性
シリカ微粒子の粒径は、上記のように安定した帯電特
性、流動性を得るためには、上記範囲内でも７〜３０ｎ
ｍであるのが好ましく、１０〜２０ｎｍであるのがさら
に好ましい。

【００１９】疎水性シリカ微粒子の、トナー粒子に対す
る添加量は、当該トナー粒子１００重量部に対して０．
０１〜５重量部程度であるのが好ましい。疎水性シリカ
微粒子の添加量が上記範囲未満では、当該疎水性シリカ
微粒子による、トナー粒子の流動性向上の効果が不十分
となって、トナーが塊になるブロッキングを生じるおそ
れがある。また、全体的な帯電量のかさ上げ効果が得ら
れず、トナー全体の帯電量が低下して、形成画像の画像
濃度が低下する画像不良が発生するおそれもある。

【００２０】一方、疎水性シリカ微粒子の添加量が上記
範囲を超えた場合には、過剰の疎水性シリカ微粒子が発
生し、それが酸化チタン微粒子の表面に付着して、酸化
チタン微粒子による、トナー粒子間における電荷移動を
助ける働きを妨げる結果、トナー全体の帯電量が高くな
りすぎるとともに、帯電量の分布が拡がって、前記高帯
電トナーや弱帯電トナー、逆帯電トナー等が発生して、
トナー飛散や、かぶり等の画像不良が発生するおそれが
ある。

【００２１】なお、疎水性シリカ微粒子の添加量は、上
記範囲内でもとくに、トナー粒子１００重量部に対して
０．０５〜２重量部であるのが好ましく、０．１〜１重
量部であるのがさらに好ましい。酸化チタン微粒子とし
ては、前記のように、(a) 多価アルコールで処理した酸
化チタン微粒子、(b) 前記式(1) を満足する、表面が滑
らかな酸化チタン微粒子、(c) 抵抗率が１０⁶〜１０⁸
Ω・ｃｍである酸化チタン微粒子、および(d) トナー粒
子の帯電に使用される磁性キャリヤと混合して帯電させ
た際の帯電量の絶対値が５〜８０μＣ／ｇで、かつその
帯電極性が、トナーの帯電極性と同じである酸化チタン
微粒子、のうちのいずれかが使用される。

【００２２】上記のうち(a) の酸化チタン微粒子は、た
とえば酸化チタン微粒子を焼結した後、粉砕、分級して
製造される微粒子の表面を、たとえば式(2) ：ＣＨ₃−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₂ＯＨ）₃ （２）で表されるトリメチロールプロパンや、式(3) ：Ｃ−（ＣＨ₂ＯＨ）₄ （３）で表されるペンタエリトリット等の多価アルコールで処
理することで得られる。

【００２３】酸化チタン微粒子の表面を、上記多価アル
コールで処理するには、最終の粉砕段階で、多価アルコ
ールを添加して混合すればよい。この混合により、粉砕
で生じた酸化チタン微粒子の新生表面の親水性基に、多
価アルコールの−ＯＨ基が結合して、当該酸化チタン微
粒子の凝集性が低下する。かかる(a) の酸化チタン微粒
子の粒径は、この発明ではとくに限定されないが、その
１次粒子の平均粒径は、１０〜２００ｎｍ程度であるの
が好ましい。

【００２４】酸化チタン微粒子の粒径が上記範囲未満で
は、酸化チタン微粒子が凝集するおそれがあり、逆に上
記範囲を超えた場合には、感光体の表面が酸化チタン微
粒子によって削られる、いわゆるドラム削れが発生する
おそれがある。なお酸化チタン微粒子の粒径は、上記の
ように安定した帯電特性、流動性を得るためには、上記
範囲内でも２０〜１００ｎｍであるのが好ましく、３０
〜８０ｎｍであるのがさらに好ましい。

【００２５】酸化チタン微粒子の、トナー粒子に対する
添加量は、当該トナー粒子１００重量部に対して０．０
１〜１０重量部程度であるのが好ましい。酸化チタン微
粒子の添加量が上記範囲未満では、当該酸化チタン微粒
子による、トナー粒子間における電荷移動を助ける効果
が不十分となり、トナー全体の帯電量が高くなりすぎる
とともに、帯電量の分布が拡がって、前記高帯電トナー
や弱帯電トナー、逆帯電トナー等が発生して、トナー飛
散や、かぶり等の画像不良が発生するおそれがある。

【００２６】一方、酸化チタン微粒子の添加量が上記範
囲を超えた場合には、前述したようにトナー全体の帯電
量が低下するため、形成画像の画像濃度が低下する画像
不良が発生するおそれがある。なお酸化チタン微粒子の
添加量は、上記範囲内でもとくに、トナー粒子１００重
量部に対して０．０５〜３重量部であるのが好ましく、
０．１〜２重量部であるのがさらに好ましい。

【００２７】前記４種の酸化チタン微粒子のうち(b) の
酸化チタン微粒子は、前述したように、ＢＥＴ法で測定
した比表面積Ａ（ｍ²／ｇ）と、一次粒子径Ｂ（ｎｍ）
とが、式(1) ：Ａ／Ｂ＜１．６（１）を満足する必要がある。上記比Ａ／Ｂが１．６以上の多
孔質のものは、電荷移動がスムーズに行われないため、
トナー粒子間における電荷移動を助ける効果が得られな
い。

【００２８】比Ａ／Ｂが前記範囲内である酸化チタン微
粒子は、前述したように酸化チタン微粒子を焼結して酸
化チタン微粒子を製造する際の焼結条件を調整すること
で製造される。つまり焼結温度が高く、焼結時間が長い
ほど、酸化チタン微粒子の表面は多孔質の状態から滑ら
かな状態となり、Ａ／Ｂが小さくなる。かかる(b) の酸
化チタン微粒子の粒径は、この発明ではとくに限定され
ないが、前記(a) の酸化チタン微粒子と同じ理由から、
その１次粒子の平均粒径が、１０〜２００ｎｍ程度であ
るのが好ましく、２０〜１００ｎｍであるのがより好ま
しく、３０〜８０ｎｍであるのがさらに好ましい。

【００２９】また上記酸化チタン微粒子の、トナー粒子
１００重量部に対する添加量についても、先のものと同
じ理由から、０．０１〜１０重量部程度であるのが好ま
しく、０．０５〜３重量部であるのがより好ましく、
０．１〜２重量部であるのがさらに好ましい。前記４種
の酸化チタン微粒子のうち(c) の酸化チタン微粒子は、
その抵抗率が１０⁶〜１０⁸Ω・ｃｍであるである必要
がある。

【００３０】酸化チタン微粒子の抵抗率が上記範囲未満
では、トナー全体の帯電量が低下して、形成画像の画像
濃度が低下する画像不良が発生し、逆に上記範囲を超え
た場合には、トナー粒子間における電荷移動を助ける効
果が不十分となり、トナー全体の帯電量が高くなりすぎ
るとともに、帯電量の分布が拡がって、前記高帯電トナ
ーや弱帯電トナー、逆帯電トナー等が発生して、トナー
飛散や、かぶり等の画像不良が発生する。

【００３１】酸化チタン微粒子の抵抗率を上記範囲内に
調整するには、当該酸化チタン微粒子の表面を疎水化す
るための処理剤、たとえばシラン系、チタネート系、ア
ルミニウム系、ジルコアルミネート系等の各種カップリ
ング剤、またはシリコーンオイル等の種類を変更した
り、あるいは処理剤の添加量を調整したりすればよい。
酸化チタン微粒子の表面をかかる処理剤で処理するに
は、当該酸化チタン微粒子をブレンダー等で強制的に攪
拌しつつ、処理剤単独またはその希釈液を滴下、あるい
はスプレーしてさらに混合した後、混合物をオーブン中
で乾燥させ、その後再びブレンダー等で攪拌して解砕す
る乾式法が好適に採用される。また、酸化チタン微粒子
と処理剤とを、適当な有機溶媒中で混合した後、乾燥さ
せて解砕する湿式法も採用可能である。

【００３２】また、酸化チタン微粒子の表面を、疎水化
のために樹脂の被覆層で被覆した場合には、当該被覆層
中に導電性調整のために添加されるアンチモンおよび酸
化すずの割合を変化させることでも、酸化チタン微粒子
の抵抗率を調整できる。かかる(c) の酸化チタン微粒子
の粒径は、この発明ではとくに限定されないが、前記
(a) の酸化チタン微粒子と同じ理由から、その１次粒子
の平均粒径が、１０〜２００ｎｍ程度であるのが好まし
く、２０〜１００ｎｍであるのがより好ましく、３０〜
８０ｎｍであるのがさらに好ましい。

【００３３】また上記酸化チタン微粒子の、トナー粒子
１００重量部に対する添加量についても、先のものと同
じ理由から、０．０１〜１０重量部程度であるのが好ま
しく、０．０５〜３重量部であるのがより好ましく、
０．１〜２重量部であるのがさらに好ましい。前記４種
の酸化チタン微粒子のうち(d) の酸化チタン微粒子は、
トナー粒子の帯電に使用される磁性キャリヤと混合して
帯電させた際の帯電量の絶対値が５〜８０μＣ／ｇで、
かつその帯電極性が、トナーの帯電極性と同じものに限
定される。つまり負帯電トナー用の酸化チタン微粒子
は、上記帯電量が−５〜−８０μＣ／ｇに限定され、正
帯電トナー用の酸化チタン微粒子は、上記帯電量が＋５
〜＋８０μＣ／ｇに限定される。

【００３４】酸化チタン微粒子の帯電量の絶対値が上記
範囲未満、または帯電極性がトナーの帯電極性と逆極性
では、トナー全体の帯電量が低下して、形成画像の画像
濃度が低下する画像不良が発生し、逆に上記範囲を超え
た場合には、トナー全体の帯電量が高くなりすぎるとと
もに、帯電量の分布が拡がって、前記高帯電トナーや弱
帯電トナー、逆帯電トナー等が発生して、トナー飛散
や、かぶり等の画像不良が発生する。

【００３５】なお、上記酸化チタン微粒子の帯電量の絶
対値は、上記範囲内でも８〜７０μＣ／ｇであるのが好
ましく、１０〜６０μＣ／ｇであるのがさらに好まし
い。ここで規定した帯電量の値は、上記の記述からわか
るように酸化チタン微粒子の固有の絶対的な値ではな
く、使用する磁性キャリヤの種類によって変化する相対
値である。つまり、トナー粒子の帯電に実際に使用する
磁性キャリヤと混合して帯電させた際に、その帯電量の
絶対値が上記範囲内となる酸化チタン微粒子を使用すれ
ばよい。帯電量の測定には、いわゆるブローオフ法等
の、従来公知の測定方法が採用できる。

【００３６】酸化チタン微粒子の帯電量を調整する方法
としては、当該帯電量が、酸化チタン微粒子の抵抗率に
よって変化することを考慮すると、前述した、酸化チタ
ン微粒子の抵抗率を調整する方法が好適に採用される。
すなわち、トナー粒子の帯電に実際に使用する磁性キャ
リヤと混合した際に、帯電量が上記範囲となるように、
酸化チタン微粒子の抵抗率を調整すればよい。

【００３７】かかる(d) の酸化チタン微粒子の粒径は、
この発明ではとくに限定されないが、前記(a) の酸化チ
タン微粒子と同じ理由から、その１次粒子の平均粒径
が、１０〜２００ｎｍ程度であるのが好ましく、２０〜
１００ｎｍであるのがより好ましく、３０〜８０ｎｍで
あるのがさらに好ましい。また上記酸化チタン微粒子
の、トナー粒子１００重量部に対する添加量について
も、先のものと同じ理由から、０．０１〜１０重量部程
度であるのが好ましく、０．０５〜３重量部であるのが
より好ましく、０．１〜２重量部であるのがさらに好ま
しい。

【００３８】以上で説明した疎水性シリカ微粒子および
酸化チタン微粒子が外添されるトナー粒子としては、従
来より乾式現像法で使用されている公知のトナーがいず
れも使用可能である。かかるトナーは、通常、定着用樹
脂中に着色剤などの添加剤を分散させて製造される。定
着用樹脂としては、たとえばスチレン系重合体、アクリ
ル系重合体、スチレン−アクリル系重合体、塩素化ポリ
スチレン、ホリプロピレン、アイオノマー等のオレフィ
ン系重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート
樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂、キシレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン
エステルなどがあげられる。このうち、粉砕および分子
量分布の制御の容易さから、アクリル系重合体またはス
チレン−アクリル系重合体が好ましい。またフルカラー
用のトナーの場合は、混色性にすぐれたポリエステルが
好ましい。

【００３９】定着用樹脂中に分散される着色剤として
は、黒色トナーの場合は、たとえばアセチレンブラッ
ク、カーボンブラック、アニリンブラック等があげられ
る。またフルカラー用の着色剤としては、マゼンダ、シ
アンおよびイエローの顔料が使用される。このうちマゼ
ンダ系の着色剤としては、たとえばカラーインデックス
によって分類される、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．
ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４
９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１５等があ
げられる。この中でもとくに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１２２等のキナクリドン顔料が、マゼンダ系の着色剤
としての色味の点で好適に使用される。

【００４０】シアン系の着色剤としては、たとえばカラ
ーインデックスによって分類される、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー
７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー８６等があげられる。この中でもとくに、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５等の銅フタロシアニン顔
料が、シアン系の着色剤としての色味の点で好適に使用
される。

【００４１】イエロー系の着色剤としては、たとえばカ
ラーインデックスによって分類される、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７等のアゾ系
顔料や、あるいは黄色酸化鉄、黄土等の無機顔料等があ
げられる。また染料としては、たとえばＣ．Ｉ．アシッ
ドイエロー１等のニトロ系染料や、Ｃ．Ｉ．ソルベント
イエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．
ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１
等の油溶性染料があげられる。この中でもとくに、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１２等のベンジジン系の顔料
が、イエロー系の着色剤としての色味の点で好適に使用
される。

【００４２】着色剤の添加量は、定着用樹脂１００重量
部に対して１〜３０重量部であるのが好ましく、２〜２
０重量部であるのがさらに好ましい。着色剤以外の代表
的な添加剤としては、電荷制御剤、オフセット防止剤が
あげられる。電荷制御剤は、トナーの摩擦帯電性を制御
するために配合されるもので、トナーの帯電特性に応じ
て、正電荷制御用と負電荷制御用の２種がある。

【００４３】正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基
性窒素原子を有する有機化合物、たとえば塩基性染料、
アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合
物、アミノシラン類等があげられる。負電荷制御用の電
荷制御剤としては、ニグロシンベース、オイルブラッ
ク、スピロンブラック等の油溶性染料、含金属アゾ染
料、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、
脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸等があげられる。

【００４４】電荷制御剤の添加量は、定着用樹脂１００
重量部に対して０．１〜１０重量部であるのが好まし
く、０．５〜８重量部であるのがさらに好ましい。オフ
セット防止剤は、トナーにオフセット防止効果を付与す
るために配合される。オフセット防止剤としては、脂肪
族系炭化水素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸
エステル類もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイ
ル、各種ワックス等があげられる。中でも、重量平均分
子量が１０００〜１００００程度の脂肪族系炭化水素が
好ましい。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分
子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素原子数４
以上のオレフィン単位からなる低分子量のオレフィン重
合体、シリコーンオイル等の１種または２種以上の組み
合わせが適当である。

【００４５】オフセット防止剤の添加量は、定着用樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部であるのが好
ましく、０．５〜８重量部であるのがさらに好ましい。
磁性体粉末を添加すると、１成分系現像剤としての磁性
トナーが得られる。磁性体は、磁場によってその方向に
強く磁化される物質であって、化学的に安定なものが望
ましく、粒径は１μｍ以下、とくに０．０１〜１μｍ程
度の微粉末であるのがよい。代表的な磁性体としては、
マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄の
他、鉄、コバルト、ニッケルのような金属、あるいはこ
れら金属と、アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネ
シウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマ
ス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタ
ン、タングステン、バナジウムとの合金、あるいは混合
物等があげられる。

【００４６】磁性体粉末の添加量は、定着用樹脂１００
重量部に対して２０〜３００重量部であるのが好まし
く、５０〜１５０重量部であるのがさらに好ましい。そ
の他、安定剤等の種々の添加剤を、適宜の割合で配合し
てもよい。トナー粒子の粒径は、この発明ではとくに限
定されないが、前述したように高画質の画像を得るため
には、粒径が９μｍ以下の小粒径トナーが好ましい。か
かる小粒径トナーの粒径は、画質の向上を考慮すると、
上記範囲内でもとくに４〜９μｍであるのが好ましく、
６〜８μｍであるのがさらに好ましい。

【００４７】ただしこの発明の構成は、上記小粒径以外
の、通常の電子写真用トナーにも適用することができ、
その場合のトナー粒子の粒径は、上記範囲以上であって
もよい。この発明の電子写真用トナーは、上記トナー粒
子を、前述した疎水性シリカ微粒子および酸化チタン微
粒子で表面処理することで製造される。表面処理は、上
記各成分を、前述した添加割合で配合して、攪拌混合す
ることにより行われる。使用する混合装置は、種々なも
のが採用可能であり、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ型
混合機等があげられる。

【００４８】疎水性シリカ微粒子および酸化チタン微粒
子は、同時にトナー粒子と混合することもできるが、両
微粒子をそれぞれトナー粒子の表面に均一に付着させる
には、いずれか一方の微粒子を先にトナー粒子と混合し
て、その表面に付着させた後、他方の微粒子のトナー粒
子と混合して、その表面に付着させるのが好ましい。か
くして得られるこの発明の電子写真用トナーは、一成分
現像剤および二成分現像剤のいずれにも好適に使用され
る。

【００４９】一成分現像剤として使用する場合には、磁
性体を含有するまたは含有しないトナー粒子を上記のよ
うにして表面処理したこの発明の電子写真用トナーをそ
のまま使用すればよい。一方、二成分現像剤を得るに
は、上記のようにして表面処理したこの発明の電子写真
用トナーをキャリヤと混合すればよい。

【００５０】キャリヤとしては、たとえばガラスビーズ
や、酸化または未酸化の鉄粉、フェライト、コバルトな
どの磁性体粒子、あるいはその表面を合成樹脂（アクリ
ル系、スチレン−アクリル系、フッ素系、シリコーン
系、ポリエステル系などの樹脂）で被覆したもの等が使
用される。かかるキャリヤは、一般に５０〜２０００μ
ｍの粒径を有している。二成分現像剤を用いる場合に
は、トナー濃度は２〜１５重量％であるのが好ましい。

【００５１】

【実施例】以下に、実施例、比較例にもとづいて、この
発明を説明する。実施例１、比較例１〜７〈トナー粒子の製造〉定着用樹脂としてのポリエステル
樹脂１００重量部、着色剤としのてキナクリドン系顔料
５重量部、負電荷制御用の電荷制御剤としてのサリチル
酸の亜鉛化合物２重量部を溶融、混練し、粉砕した後、
分級して、平均粒径８μｍのトナー粒子を製造した。〈電子写真用トナーの製造〉上記トナー粒子の製造で得
たトナー粒子１００重量部と、表１に示す外添量の疎水
性シリカ微粒子０．５重量部とを、ヘンシェルミキサー
にて攪拌、混合した後、さらに表１に示す外添量の酸化
チタン微粒子を加えて攪拌混合して、負帯電の電子写真
用トナーを製造した。

【００５２】なお表１において、疎水性シリカ微粒子の
欄に付した符号は、それぞれ下記の疎水性シリカ微粒子
を示す。Ｉ：ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微
粒子、１次粒子の平均粒径１２ｎｍ。 II：ジメチルジクロロシランで処理した疎水性シリカ微
粒子、１次粒子の平均粒径１６ｎｍ。

【００５３】III：ジメチルポリシロキサンで処理した
疎水性シリカ微粒子、１次粒子の平均粒径１６ｎｍ。また上記表１において、酸化チタン微粒子の欄に付した
符号は、それぞれ下記の酸化チタン微粒子を示す。ｉ：トリメチロールプロパンで処理した酸化チタン微粒
子、１次粒子の平均粒径５０ｎｍ。

【００５４】ii：酸化アルミニウムで被覆した酸化チタ
ン微粒子、１次粒子の平均粒径５０ｎｍ。 iii：オクチルトリメトキシシランで処理した酸化チタ
ン微粒子、１次粒子の平均粒径５０ｎｍ。上記各実施例、比較例の電子写真用トナーについて以下
の各試験を行い、その特性を評価した。流動性試験実施例、比較例の電子写真用トナーの流動性を、図１に
示す装置を用いて測定した。

【００５５】この装置は、試料トナーを載せるホッパ１
と、このホッパ１の底部開口１１に配置されたトナー補
給ローラ２と、これらの下方位置に設けられた受皿３と
を有している。また、トナー補給ローラ２は、表面に凹
凸を設けた直径２０mmの金属製の円筒体であり、回転す
ることで、試料トナーをホッパ１から受皿３に落下させ
るよう構成されている。そして、所定量の電子写真用ト
ナーをホッパ１上に載せ、トナー補給ローラ２を一定速
度で回転させて、一定時間の間に受皿３に落下するトナ
ー量を求め、トナーの流動性を評価するものである。今
回の測定では、トナー補給ローラ２の回転速度を毎分３
回転に設定し、５分間に受皿３に落下するトナーの量を
測定した。結果は、落下したトナーの量が多いほど、ト
ナーの流動性が高いことを示す。かぶり濃度測定上記各実施例、比較例の電子写真用トナーを、コーティ
ングキャリヤ（フェライト粒の表面を、スチレン−アク
リル系樹脂で被覆したもの、平均粒径６５μｍ）と混合
して、トナー濃度４重量％の二成分現像剤を作製し、そ
れを、静電式複写機（三田工業（株）製の型番ＤＣ−４
５８５）に使用して、２００００回の画像形成を行い、
最終の形成画像の余白部分の画像濃度を、反射濃度計
（マクベス社製のＲＤ−９１８）を用いて測定した。トナー飛散観察上記２００００回の画像形成後の、複写機内の状態を目
視にて判断し、以下の基準で評価した。

【００５６】○：トナー飛散なし。 △：わずかにトナー飛散あり。 ×：トナー飛散あり。以上の結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例２，３、比較例８〜１２前記比Ａ／Ｂが表２に示す値である酸化チタンを、同表
に示す外添量だけ使用したこと以外は、実施例１、比較
例１〜７と同様にして負帯電の電子写真用トナーを作製
した。そして、上記各実施例、比較例の電子写真用トナ
ーについて、前記流動性試験、かぶり濃度測定ならびに
トナー飛散観察の各試験を行って、その特性を評価し
た。結果を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例４，５、比較例１３〜１７抵抗率〔Ω・ｃｍ〕が表３に示す値である酸化チタン
を、同表に示す外添量だけ使用したこと以外は、実施例
１、比較例１〜７と同様にして負帯電の電子写真用トナ
ーを作製した。そして、上記各実施例、比較例の電子写
真用トナーについて、前記流動性試験、かぶり濃度測定
ならびにトナー飛散観察の各試験を行って、その特性を
評価した。結果を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】実施例６〜８、比較例１８〜２１前記コーティングキャリヤと混合した際の帯電量〔μＣ
／ｇ〕が表４に示す値である酸化チタンを、同表に示す
外添量だけ使用したこと以外は、実施例１、比較例１〜
７と同様にして負帯電の電子写真用トナーを作製した。
そして、上記各実施例、比較例の電子写真用トナーにつ
いて、前記流動性試験、かぶり濃度測定ならびにトナー
飛散観察の各試験を行って、その特性を評価した。結果
を表４に示す。

【００６３】

【表４】

【００６４】

【発明の効果】以上、詳述したようにこの発明の電子写
真用トナーは、トナー粒子に外添する外添剤として、特
定の疎水性シリカ微粒子と、特定の酸化チタン微粒子と
を併用したものゆえ、流動性にすぐれるとともに、帯電
性、帯電安定性にもすぐれている。したがってこの発明
の構成は、とくに高画質化を目的とした小粒径の電子写
真用トナーに、好適に採用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーの流動性を評価する装置の概略を説明す
る斜視図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者西野隆大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナー粒子に、ヘキサメチルジシラザンで
処理した疎水性シリカ微粒子と、多価アルコールで処理
した酸化チタン微粒子とを外添したことを特徴とする電
子写真用トナー。
【請求項２】トナー粒子に、ヘキサメチルジシラザンで
処理した疎水性シリカ微粒子と、式(1) を満足する酸化
チタン微粒子とを外添したことを特徴とする電子写真用
トナー。Ａ／Ｂ＜１．６（１）〔但しＡは、ＢＥＴ法で測定した酸化チタン微粒子の比
表面積（ｍ²／ｇ）、Ｂは上記酸化チタン微粒子の一次
粒子径（ｎｍ）を示す。〕
【請求項３】トナー粒子に、ヘキサメチルジシラザンで
処理した疎水性シリカ微粒子と、抵抗率が１０⁶〜１０
⁸Ω・ｃｍである酸化チタン微粒子とを外添したことを
特徴とする電子写真用トナー。
【請求項４】トナー粒子に、ヘキサメチルジシラザンで
処理した疎水性シリカ微粒子と、当該トナー粒子の帯電
に使用される磁性キャリヤと混合して帯電させた際の帯
電量の絶対値が５〜８０μＣ／ｇで、かつその帯電極性
が、トナーの帯電極性と同じである酸化チタン微粒子と
を外添したことを特徴とする電子写真用トナー。