JPH10501018A

JPH10501018A - 艶消し外観の支持体の塗膜用組成物

Info

Publication number: JPH10501018A
Application number: JP8500456A
Authority: JP
Inventors: レニー，ステイーブン; トウドルデイ，アルノー; ジユイ，デイデイエ
Original assignee: エルフ・アトケム・エス・アー
Priority date: 1994-06-03
Filing date: 1995-06-06
Publication date: 1998-01-27
Also published as: DE69515868D1; EP0763075B1; DE69515868T2; TW376406B; GB9411101D0; ATE190992T1; WO1995033796A1; EP0763075A1; AU2741695A; US5907006A; TW371310B

Abstract

(57)【要約】ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂のような熱可塑性又は熱硬化性樹脂を含み、かつ平均長１−２００μｍ及びアスペクト比１０−４０の、主として針又はペレットの形状にある１以上の艶消剤を含む、基板コーティングのためのマット仕上げ組成物。一般に粉末の形態にあるこの組成物は、様々な基板のコーティングに適している。特には、このコーティングは、流動床浸漬により、及び静電射出により付着させる。このコート片は、調度、装飾又は建築要素であり得る。

Description

【発明の詳細な説明】艶消し外観の支持体の塗膜用組成物技術分野本発明は、艶消し表面外観の支持体（基板）の塗膜用組成物に関する。発明の背景ポリマーをベースとする、例えば、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル又はエポキシ樹脂をベースとする支持体用の塗膜は、金属支持体を塗装するために広く使用されている。しかしながら、このような塗膜は一般に幾らか光沢を示し、例えば、幾つかの自動車部品（バンパー等）をカバーするため及びインテリア装飾品、家具取り付け及び建築の分野に於ける装飾家具及び建造物の幾つかの構成成分の場合に、光沢を避けることが時には望ましい。ポリマーベースの組成物に艶消しを与えるために、この樹脂中に炭酸カルシウム、シリカ又はタルクのような無機物質又は充填材を含有させることが提案されている。その６０°鏡面光沢が３０％である塗膜を得るために、充填材の量は４０重量％よりも多く、それでこの組成物はその機械的性質が著しく低下し、塗膜の他の性質の許容できない不利益を生じることなくより大きい艶消しを得ることは不可能である。環式アミジン、ポリカルボン酸若しくはアイオノマー樹脂のような樹脂又はポリオレフィンのような熱可塑性樹脂を、これらの組成物に添加することも提案されている。しかしながら、この場合も、艶消しの程度は不十分であり、機械的性質は損なわれ、塗膜の熱安定性も同様である（黄色化）。発明の開示本発明は、その機械的性質が非充填組成物のものと同様である、艶消し表面外観を有する支持体の塗膜用の、樹脂をベースとする組成物に関する。表面の艶消しの程度は、鏡面光沢、即ち、この表面により反射される放射線の、適用される入射放射線に対する強度の比率を測定することによって評価される。該表面とで６０°の角度を形成する入射放射線で、反射放射線／入射放射線比が３０％より低いか又は等しいとき、表面は「艶消し」であると考えられるであろう。塗料組成物の樹脂又はポリマーは、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂であってよい。熱可塑性樹脂の例としては、ＰＥ、ＰＰ、それらのコポリマー又はアロイのようなポリオレフィン；ＰＶＣ；それ自体、混合した及び／又は共重合した、ＰＡ−１１、ＰＡ−１２、ＰＡ−１２，１２、ＰＡ−６、ＰＡ−６，６、ＰＡ−６，１２及びポリアミドベースの熱可塑性エラストマーのような脂肪族、脂環式及び／又は芳香族ポリアミドが挙げられる。熱硬化性樹脂の例としては、エポキシ及びエポキシ／フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ／ポリエステルハイブリッドが挙げられる。これも適しているアクリル樹脂及びポリウレタン樹脂は、ある種のポリエステル樹脂のように、熱可塑性又は熱硬化性であってよい。ポリエステルは、無水物を含む単官能性酸及び多官能性酸とポリオール又はエステルとの間の縮合反応から生じる樹脂を意味することを意図している。エポキシ樹脂は、ＢＡＤＧＥとも呼ばれているビスフェノールＡジグリシジルエーテルの化学から生じる生成物及びノボラック樹脂のグリシジルエーテルの化学から生じる生成物を意味することを意図している。使用されるＢＡＤＧＥ樹脂は、一般に６００〜６０００ｇ／モルである分子量を有する。本発明による塗料組成物には、１種又は２種以上の上記の樹脂が含有されていてよい。本発明による塗料組成物には、顔料又は着色剤、ピット形成防止剤（ａｎｔｉｐｉｔｔｉｎｇａｇｅｎｔ）、還元剤及び酸化防止剤等々並びに補強充填材のような種々の添加剤及び／又は充填材；即ちヨウ化カリウム、フェノール誘導体及びヒンダードアミン類と組み合わせたヨウ化銅のような酸化防止剤、可塑剤、商品名「Ｄｏｌｏｍｉｅ（登録商標）」（二重炭酸カルシウムマグネシウム）、「Ｐｌａｓｔｏｒｉｔｅ」（石英、雲母及び緑泥石の混合物）、「Ｍｉｎｅｘ（登録商標）」（炭酸カルシウム）及びカーボンブラックで販売されている、Ｄｏｌｏｍｉｅ（登録商標）、炭酸カルシウム及び／又はマグネシウム、石英、窒化ホウ素、商品名「Ｆｒａｎｔｅｘ（登録商標）」で販売されているカオリン、ケイ灰石、二酸化チタン、バロッティーニ、タルク、雲母のような補強充填材及び核剤、例えば、レゾルシノール誘導体、ベンゾトリアゾール又はサリチレートのようなＵＶ安定剤、ピット形成防止剤又は展開剤、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化コバルト、チタン酸ニッケル、二硫化モリブデン、アルミニウムフレーク、酸化鉄、酸化亜鉛のような顔料並びにフタロシアニン誘導体及びアントラキノン誘導体のような有機顔料が含有されていてよい。本発明の組成物中に、特に上記のものから選択された添加剤を含有させることが可能で、それらのそれぞれの比率は、支持体、特に金属支持体の塗装のための粉末組成物の分野で一般的に遭遇する限界内に留まっている。一般的に、該構成成分の１００重量％以下が含有される。即ち、これらの充填材は樹脂（群）の量と同じ重量で存在していてよい。これらの添加剤は、本発明の組成物中にどのような方法によって含有させてもよい。上記の組成物は、例えば、単軸スクリュー若しくは二軸スクリュー押出機内で、コニーダー中での押し出し若しくはコンパウンディングのような、溶融状態で成分を混合するための全ての方法により又は例えば、内部ミキサーの補助を伴う全ての連続式若しくは非連続式方法により、公知の手段で得ることができる。上記の成分の他に、本発明による組成物には、大部分が、１〜２００μｍ、好ましくは５０〜１２０μｍ、更に好ましくは１００μｍに近い平均長さを有し、１０〜４０のアスペクト比、即ち長さ／直径比を有する針状物又はフレークの形状である１種又は多種の艶消し剤が含まれている。本発明による艶消し剤は無機物質又は有機物質であってよい。本発明の艶消し剤の中で、実質的に単結晶性物質である「ホイスカー」、特に炭化珪素又は窒化チタンの無機ホイスカーを、一方でそれらを塗料組成物中に含有させたとき及び他方でフィルムを製造するためにこの組成物を使用したとき、それらの特別の形態が破壊されない限り挙げることができる。本出願人は、特に効果がある他のカテゴリーの艶消し剤を見出した。これらは、組成物中への含有及び／又は組成物の最終形成の段階の際に、その形態が変性されて、それらが主として１〜２００μｍ、好ましくは５０〜１２０μｍ、更に好ましくは１００μｍに近い平均長さを有し、８〜２５のアスペクト比、即ち長さ／直径比を有する針状物又はフレークの形状で、塗膜中に存在するような物質である。この艶消し剤のカテゴリーの中で、非常に特別の記述を、式Ｉのテレフタル酸ジアニリド（ＴＡＤ）及びその誘導体について行う。本発明によるＴＡＤ誘導体は好ましくは水不溶性である。実際に、多数の応用に於いて、本発明による組成物から生じる塗膜は水と接触している。これらは特に、芳香環の水素原子の少なくとも１個が、アルキル、ヒドロキシル若しくはスルホンアミド基及び／又はハロゲン原子によって置換されているＴＡＤである。このＴＡＤは、アニリンとテレフタロイルクロリドとの縮合により又はテレフタル酸若しくはテレフタル酸から誘導されるエステルのアミド化により製造することができる。ＴＡＤ粉末は、合成されると、環境温度で準安定平衡である。本出願人は、温度が上昇する間に、ＴＡＤが結晶状態に於ける変化を受け、粒子から１０〜４０のアスペクト比を有する針状物又はフレークに転化することを見出した。この固体／固体型の転移は、２５０℃での発熱ピークで２１０〜２７０℃で生じる。支持体の塗膜用を意図している、本発明による組成物（樹脂（群）＋消し剤（群）十添加剤（群））は一般に、その粒子サイズが５μｍ〜１ｍｍであってよい粉末の形態である。本発明による粉末組成物を得るための第一工程は、組成物の種々の成分のドライ混合からなる。このドライ混合又はドライブレンドにはどのような特別の装置も必要とせず、それを経済的にする環境温度で実施することができる。この樹脂は一般的に２０〜２００μｍの粒子サイズを有している。艶消し剤がＴＡＤ−又はその誘導体の一種−であるとき、組成物中に含有させる前のその粒子サイズは好ましくは２０μｍより小さく、有利には５μｍよりも小さい。本発明による粉末組成物を得るための第二工程は、適当な形式のニーダー中で全ての成分を溶融状態で混練することからなる。熱可塑性樹脂（群）をベースとする組成物の場合に、混練温度は１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２３０ ℃であってよい。熱硬化性樹脂（群）をベースとする組成物の場合に、混練温度は８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃であってよい。最終生成物を、一般的な方法を使用して、塗料用の所望の粒子サイズまで粉砕する。この工程で、噴霧又は沈殿を使用することもできる。本発明による組成物は、マスターバッチ又は最終製品を形成することができる。組成物の良好な予備分散を確実にする利点を有するマスターバッチは、次に、上記の工程を使用して樹脂と共に混練するか又はドライ混合することができる。本発明によるＰＡベースの粉末組成物を得るための第三工程は、艶消し剤（群）の存在下でＰＡモノマーの（共）重縮合を行うことからなる。この目的のために、艶消し剤をポリアミドモノマーと同時にオートクレーブの中に入れる。重合は一般的な方法によって行われる。操作は一般的に、１５０〜３００℃、好ましくは１９０〜２５０℃の温度で行われる。ポリアミドの重縮合のために使用されるどのような種類の装置も使用することができる。例えば、約５０回転／分での撹拌機を取り付け、２０バールの圧力に耐え得る反応器を挙げることができる。重縮合時間は５〜１５時間、好ましくは４〜８時間であってよい。重縮合操作が完結したとき、混合物は顆粒の形状で得られ、これを所望の粒子サイズにまで粉砕する。この工程に於いて、沈殿又は噴霧を使用することも可能である。本発明の他の主題は、支持体、特に金属支持体の塗装用に、上記定義したもののような粉末組成物を使用すること及びこのようにして塗装された支持体である。挙げることができる支持体の例は、金属支持体又は金属部分を含む支持体、例えば、鉄、普通の又は亜鉛メッキした鋼、アルミニウム又はアルミニウム合金から作られた支持体、木材、プラスチック、ガラス、セメント、テラコッタから作られて支持体並びに一般的に成分の少なくとも１種が上記のものから選択されるコンポジット材料である。金属支持体は広範囲の製品から選択することができる。それは、普通の若しくは亜鉛メッキした鋼の物品又はアルミニウム若しくはアルミニウム合金の物品であってよい。金属支持体は、どのような厚さのもの（例えば、十分の一ｍｍのオーダーのもの又は数＋ｃｍのオーダーのもの）であってもよい。それ自体が本発明の主題を構成しない公知の方法により、金属支持体、特に普通鋼、アルミニウム又はアルミニウム合金から作られたものは、次のような表面処理、即ち粗脱脂、アルカリ脱脂、ブラシ掛け、ショットブラスチング、サンドブラスチング、微細脱脂、熱すすぎ、燐酸塩脱脂、鉄／亜鉛／トリカチオン燐酸塩処理、クロム酸塩処理、冷すすぎ、クロム酸塩すすぎ（これらのものは限定を構成するものではない）の１種又は２種以上を受けることができる。本発明による組成物で塗装することができる金属支持体の例としては、脱脂した平滑な又はショットブラスチングした鋼、燐酸塩処理し脱脂した鋼、鉄−又は亜鉛燐酸塩処理鋼、Ｓｅｎｄｚｉｍｉｒ亜鉛メッキ鋼、亜鉛電気メッキ鋼、浴− 亜鉛メッキ鋼、電気泳動鋼、クロム酸処理鋼、アノード酸化鋼、コランダム−サンド処理鋼、脱脂したアルミニウム、平滑な又はショットブラスチングしたアルミニウム及びクロム酸処理アルミニウムを挙げることができる。それで、本発明による樹脂ベースの組成物は、粉末状で支持体上に適用される。この粉末組成物の適用は、一般的に使用される適用方法を使用して実施することができる。粉末の粉砕は、極低温に冷却した装置内で又は高い空気投入量（羽根車、ハンマー、ディスク、ミル等）で実施することができる。得られた粉末粒子は適当な装置内で選別して、望ましくない粒子サイズ画分、例えば、粗すぎる及び／又は微細すぎる粒子を除去する。粉末として適用するための方法としては、静電噴霧、流動床中の浸漬、静電流動床（例えば、特許ＤＤ２７７３９５及びＤＤ２５１５１０に記載されているもの）、本発明による支持体の塗装を行うために好ましい方法を挙げることができる。静電噴霧に於いて、粉末が圧縮空気によって運ばれ、一般的に約１０〜約１００ｋＶの高電圧まで高められたノズルに入るガンの中に粉末を導入する。かけられる電圧は極性が正又は負であってよい。ガンの中の粉末の流速は、一般的に１０〜２００ｇ／分、好ましくは５０〜１２０ｇ／分である。それがノズルを通過するとき、粉末は静電気的に帯電される。圧縮空気によって運ばれる粉末粒子は塗装する金属表面上に適用され、該表面自体は接地されている、即ち、ゼロ電位に接続されている。粉末粒子はその静電電荷によってこの表面上に保持されている。これらの力は、粉末処理物体を塗装し、移動させ、次いで粉末が溶融を起こす温度にオーブン内で加熱することを可能にするために十分である。適用の極性が何であっても、本発明によるポリアミドをベースとする組成物の静電噴霧は、特に、一つだけの極性の粉末塗料の静電噴霧のために設計された現存する標準的工業用プラントを使用することが可能であるので、疑いのない利点を与える。この場合、金属表面は前処理を受ける。一般的に、５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍの平均粒子サイズの粉末を使用することができる。塗膜は好ましくは８０〜１４０μｍの厚さを有している。流動床中に浸漬するための工程の場合に、例えば、前記の表面処理の１種又は２種以上を受けることによって注意深く調製された塗装する金属支持体は、特に該支持体の性質、その形状、その厚さ及び所望の塗膜厚さにより決定される温度にオーブン中で加熱される。このようにして加熱した支持体を、次に、多孔質底を有する槽中で循環しているガスによって懸濁状態に保持されている、本発明による粉末組成物中に浸漬される。粉末は熱い表面と接触して溶融し、そうして沈着物を形成し、その厚さは支持体の温度及び支持体が粉末中に浸漬している時間の関数である。流動床中に使用される粉末の粒子サイズは、１０〜１０００μｍ、好ましくは４０〜１６０μｍであってよい。一般的に、塗膜厚さは１５０〜１０００μｍ、好ましくは３５０〜４５０μｍであってよい。本発明の粉末を適用する前に、脱脂した支持体に液状又は粉末状で接着性プライマーを適用することは、本発明の範囲からの逸脱を構成しない。本発明はまた、支持体を含み、本発明の粉末組成物から形成された塗膜を含むコンポジット材料に関する。本発明はまた、先行する材料、即ち艶消し塗膜を形成するために溶融されている粉末層に関する。発明の実施方法ＴＡＤの合成９３ｇのアニリンおよび１０６ｇの炭酸ナトリウムを、３５℃未満の周囲温度で、４ｌの水に溶解する。これとは別に、１０１．５ｇの塩化テレフタロイルを０．２５ｌの塩化メチレンに溶解する。次いで、この２つの溶液を混合し、激しく攪拌する。白色沈殿が出現する。その後、この混合物を洗浄して濾過し、沈殿を乾燥させる。平均粒子径約１０μｍの白色粉末が得られ、これを粉砕して平均粒子径５μｍに砕く。この粉末（ＴＡＤ）の溶融温度は３３５℃であり、その結晶変性温度は２２０℃である。上で得られたＴＡＤは以下の試験に用いる。以下の全てにおいて、 − 様々な成分の割合は、他に述べられない限り、重量によるものである、 − ＰＡ−１１は、適用前に９０００ないし１５，０００である分子量Ｍｎの、静電塗布用には粒子径１００μｍ未満で平均径約３０μｍの、浸漬塗布用には粒子径４００μｍ未満で平均径約１００μｍのポリアミド１１を示す、 − ＴＡＤ：テレフタル酸ジアニリド、での粉末物質の乾燥分散による混合、 − 押出し混合：押出機の助けによる、溶融状態での混合、 − 固有粘度：５０ｍｌのメタ−クレゾール中０．５ｇのポリマーについての２０℃での溶液中粘度：静電用途用ＰＡ−１１の固有粘度は０．８ないし１．０；浸漬用ＰＡ−１１の固有粘度は０．９ないし１．１、 − ％：上述の、ベース樹脂または混合物（樹脂＋添加物（群））に対して表される割合。実施例１静電塗布用純粋又は無着色（ｎａｔｕｒａｌ）（充填剤非含有及び顔料非含有）ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物１．５ｋｇのＰＡ−１１粉末及び７５ｇのＴＡＤ（５％）をを１８００回転／分で１００秒間攪拌する。得られた粉末をそのまま用いる。この無着色ＰＡ−１１は、約２質量％の展着剤及び酸化防止剤、並びにＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（ａｕｔｏａｐｐｌｉｃａｂｉｌｉｔｙａｇｅｎｔ）（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％を含む。Ｂ．塗布上で得られた粉末を周囲温度で静電吹付により、予め脱脂し、次いで機械的表面処理（ショット−ブラスティング）を行った鋼板上に付着させる。その後、この粉末コート板を、１ないし５ｍ／ｓの速度で通気し、かつ２２０℃に維持されるオーブン内に入れ、そこに１０分間留めた後、オーブンから取り出して空気中で自然に冷却する。Ｃ．評価このようにして得られた、約８０ないし１５０μｍの厚みの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１は、実施例１．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２静電塗付用純粋ＰＡ−１１／粉末をベースとする、押出しを用いる混合物Ａ．コーティング組成物防止剤、展着剤及び６％の濃度のＴＡＤの予備混合物を作製する。次に、この均一化された組み合わせを、セット値温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末が得られるように粉砕する。この粉末に、乾燥配合物として、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％を添加する。Ｂ．塗付２Ａにおいて得られる粉末を、１Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表２は、２．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤ添加物なしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例３静電塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物ＰＡ−１１、９０重量部のシリカ及び炭酸カルシウムをベースとする無機充填剤、５重量部のカーボンブラック及び１２重量部の酸化防止剤からなる予備混合物を作製する。次に、この均一化組成物を、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末（黒色ＰＡ−１１）を得る。１．５ｋｇの上述の黒色ＰＡ−１１、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミの高速ミキサーに入れる。この混合物を１８００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付３．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表３は、実施例３．Ａに記述される組成物から得られる膜及び同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例４静電塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする、押出しを用いる混合物Ａ．コーティング組成物ＰＡ−１１、９０重量部のシリカ及び炭酸カルシウムをベースとする無機充填剤、５重量部のカーボンブラック、１２重量部の酸化防止剤及び展着剤並びに６０重量部のＴＡＤからなる予備混合物を作製する。次に、この均一化された組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末（黒色ＰＡ−１１４）を得る。この粉末は、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％をも含む。Ｂ．塗付４．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表４は、４．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤ添加物なしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例５静電塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物Ａ−１１、３９．５重量％の炭酸カルシウムをベースとする無機充填剤、０．５重量％のカーボンブラック並びに２重量％の酸化防止剤及び展着剤からなる予備混合物を作製する。次に、この均一化された組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末（黒色ＰＡ−１１５）を得る。黒色ＰＡ−１１５粉末及び複数の濃度のＴＡＤをＨｅｎｓ回転／分の速度で１００秒間混合する。これらの粉末は、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％を含む。Ｂ．塗付５．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表５は、実施例５．Ａの既述組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例６静電塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物。Ａ．コーティング組成物ＰＡ−１１、１９．５％の炭酸カルシウムをベースとする無機充填剤、０．５％のカーボンブラック並びに２％の酸化防止剤及び展着剤からなる予備混合物を作製する。次に、この均一化された組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末（黒色ＰＡ−１１６）を得る。黒色ＰＡ−１１６及び複数の濃度のＴＡＤをＨｅｎｓｃｈ転／分の速度で１００秒間混合する。これらの粉末は、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％を含む。Ｂ．塗付６．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表６は、実施例６．Ａの既述組成物から得られる膜及び同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例７静電塗付用灰色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物ＰＡ−１１、９．７％の白色顔料、１．８％のカーボンブラック、１．８％のコバルトベースの青色顔料並びに１．５％の酸化防止剤及び展着剤からなる予備混合物を作製する。次に、この均一化された組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００ μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末（灰色ＰＡ−１１７）を得る。型の高速ミキサーに入れる。この混合物を１８００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。この粉末は、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％をも含む。Ｂ．塗付７．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表７は、７．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤ添加物なしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例８静電塗付用白色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物１１、２９．２％の白色顔料並びに１．８％の酸化防止剤及び展着剤からなる予備混合物を作製する。次に、この均一化された組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで、粒子径１００μｍ未満かつ平均径３０μｍに粉砕する（白色ＰＡ−１１８）。上述の白色ＰＡ−１１８及び複数のＴＡＤの組み合わせを１８００回転／分の速度で１００秒間混合する。この粉末は、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％を含む。Ｂ．塗付８．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表８は、実施例８．Ａの既述組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例９静電塗付用白色ＰＡ−１１／粉末をベースとする、押出しを用いる混合物Ａ．コーティング組成物１１、２９．２％の白色顔料、１．８％の酸化防止剤及び展着剤並びにこの混合物に対して、それぞれ、２．９％及び５．７％のＴＡＤからなる２つの予備混合物を作製する。一度均一化したら、それらをセット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機から離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末を得る。これらの粉末は、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３％を含む。Ｂ．塗付９．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下で、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表９は、実施例９．Ａの既述組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１０流動床浸漬塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする、押出しを用いる混合物Ａ．コーティング組成物９１０重量部の無着色ＰＡ−１１、９０重量部のシリカ及び炭酸カルシウムをベースとする無機充填剤、５重量部のカーボンブラック、１２重量部の酸化防止剤及び展着剤並びに、それぞれ、６０及び１００重量部のＴＡＤからなる２つの予備混合化したら、それらを９．Ａに示される条件下で押出す。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が４００μｍ未満で平均径が１００μｍの粉末を得る。Ｂ．塗付このようにして調製された粉末を、流動タンクに収容する。この流動タンクは多孔性の底部からなり、この多孔性の底部を通して空気／粉末混合を確実にする供給空気が配送される。コートしようとする金属基板は、予め脱脂され、次いで機械的に表面処理（ショット−ブラスティング）された鋼板からなる。これらの板を、３ないし６ｍ／ｓの速度で通気されている３３０℃の温度のオーブンに特定の期間収容する。この期間は、コートしようとする板を構成する鋼の厚みの関数である。オーブンから離すと同時に、付着膜の厚みが２５０ないし５００μｍとなるように、これらの板を流動粉末に２ないし１５秒間浸漬する。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚みの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１０は、実施例１０．Ａの既述組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１１流動床浸漬塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物９８．５％の無着色ＰＡ−１１、０．５％のカーボンブラック及び１％の酸化防止剤及び展着剤からなる予備混合物を、一化された組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が４００μｍ未満で平均径が１００μｍの粉末（黒色ＰＡ−１１１１）を得る。上述の黒色ＰＡ−１１１１を、それぞれ、２、３及び４％る、これらの混合物を９００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付鋼板を、１０．Ｂに記述される条件下において、１１．Ａにおいて調製された粉末の助けを借りてコートする。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚みの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１１は、１１．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１２流動床浸漬塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物１ｋｇの無着色ＰＡ−１１粉末、６ｇのカーボンブラック及容する。この混合物を９００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。得られた粉末をそのまま用いる。この無着色ＰＡ−１１は、約１％の展着添加剤及び約１％の酸化防止剤を含む。Ｂ．塗付鋼板を、１０．Ｂに記述される条件下において、１２．Ａにおいて調製された粉末の助けを借りてコートする。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１２は、１２．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１３流動床浸漬塗付用灰色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物８７．３％の無着色ＰＡ−１１、９．７％の白色顔料、１．８％のカーボンブラック、１．８％のコバルトベースの青色顔料並びに１．２％の酸化防止剤及び展着剤からなる予備混合物を、１１．Ａに示される条件下において、分散させ、均一化し、押出し、次いで粉砕する（灰色ＰＡ−１１１３）。１ｋｇの灰色ＰＡ−１１１３並びに、それぞれ、２．５及する。これらの混合物を９００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付鋼板を、１０．Ｂに記述される条件下において、１１．Ａにおいて調製された粉末の助けを借りてコートする。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１３は、１３．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１４流動床浸漬塗付用白色ＰＡ−１１／粉末をベースとする、押出しを用いる混合物Ａ．コーティング組成物６９％の無着色ＰＡ−１１、２９％の白色顔料、２％の酸化防止剤及び展着剤並びに、それぞれ、前出成分の混合物に対して２．９重量％及び５．６重量％のＴＡＤからなる２つの予備均一化されたら、これらの混合物の各々を、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が４００μｍ未満で平均径が１００μｍの粉末を得る。Ｂ．塗付鋼板を、１０．Ｂに記述される条件下において、１１．Ａにおいて調製された粉末の助けを借りてコートする。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１４は、１４．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１５流動床浸漬塗付用白色ＰＡ−１２／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物０．７重量％の酸化防止剤を含んで配合され、６．４％の充填剤（８４重量％の二酸化チタン、２％のシリカ、６％のリン及び８％のアルミニウムからなる）を含み、粒子径が５００μｍ未満で平均径がほぼ１００μｍであり、かつ固有粘度がＷｅｉｓｓＫ１０１１の商品名で販売されているＰＡ−１２ＴＡＤを添加する。全体を、９００回転／分の分散速度で１００秒間均一化する。Ｂ．塗付鋼板を、１０．Ｂに記述される条件下において、１５．Ａにおいて調製された粉末の助けを借りてコートする。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１５は、１５．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１６流動床浸漬塗付用灰色ＰＡ−１２／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物ＳＦＧｒａｕ９．７１９５の商品名で販売されている灰色型の高速ミキサーに収容する。この混合物を１８００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付鋼板を、１０．Ｂに記述される条件下において、１６．Ａにおいて調製された粉末の助けを借りてコートする。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１６は、１６．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１７流動床浸漬塗付用エチレン／アクリル酸共重合体／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物エチレン／アクリル酸共重合体をベースとする熱可塑性ポリマーからなり、９６℃の溶融点を有する、Ｐｌａｓｔｃｏに収容する。その全体を、９００回転／分の分散速度で１００秒間均一化する。Ｂ．塗付このようにして調製された粉末を、流動タンクに収容する。この流動タンクは多孔性の底部からなり、この多孔性の底部を通して空気／粉末混合を確実にする供給空気が配送される。金属基板は、予め脱脂され、次いで機械的に表面処理（ショット−ブラスティング）された鋼板からなる。これらの板を、毎秒３ないし６ｍの速度で通気されている３００℃の温度のオーブンに特定の期間収容する。この期間は、コートしようとする板を構成する鋼の厚みの関数として適合し得るものである。オーブンから離すと同時に、付着膜の厚みが２５０ないし５００μｍに達するように、これらの板を流動粉末に２ないし１５秒間浸漬する。Ｃ．評価このようにして得られた、２５０ないし５００μｍの厚みの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１７は、１７．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１８静電塗付用無着色エポキシ樹脂／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物エポキシ当量重量（ＥＥＷ）８９５ｇ、粒子径が１００μｍ未満、平均径が３５μｍの無着色エポキシ（ＢＡＤＧＥ）粉末１ｋｇ、５％のジシアンジアミドからなる架橋剤及び５％のの混合物を１８００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付１８．Ａにおいて得られた粉末を、周囲温度で、静電吹付により、予め脱脂し、次いで機械的表面処理（ショット−ブラスティング）した鋼板上に付着させる。次に、このようにしてコートした板を、１ないし５ｍ／ｓの速度で通気され、２００℃に維持されるオーブン内に収容し、そこに１０分間留めた後、オーブンから取り出して空気中で自然に冷却する。Ｃ．評価このようにして得られた、４０ないし１２０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１８は、１８．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例１９静電塗付用白色エポキシ樹脂／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物エポキシ当量７５０ｇ（ＥＥＷ）の無着色エポキシ（ＢＡＤＧＥ）樹脂１０００部、促進されたジシアンジアミドをベースとする架橋剤４５部、二酸化チタン３５０部、ベンゾイン５部散機において作製する。次いで、この均一化された組み合わせを、セット温度９０ないし１２０℃、ストック滞留時間が４０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末を得る。上記白色エポキシ粉末１ｋｇ及び５％のＴＡＤをＨｅｎｓｃ回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付１９．Ａにおいて得られた粉末を、周囲温度で、静電吹付により、予め脱脂し、次いで機械的表面処理（ショット−ブラスティング）した鋼板上に付着させる。次いで、このようにコートされた板を、１ないし５ｍ／ｓの速度で通気され、２００℃で維持されたオーブン内に収容し、そこに１０分間留めた後、オーブンから取り出して空気中で自然に冷却する。Ｃ．評価このようにして得られた、４０ないし１２０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表１９は、１９．Ａに記述される組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２０静電塗付用白色エポキシ・ポリエステル・ハイブリッド／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物酸値３５のカルボン酸ポリエステル樹脂、例えばＤＳＭ製のｇ（ＥＥＷ）のエポキシ（ＢＡＤＧＥ）樹脂、例えばＳｈｅｌり）、二酸化チタン３５０部、ベンゾイン５部及び展着剤６部製する。次いで、この均一化された組み合わせを、セット温度９０ないし１２０℃、ストック滞留時間が４０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末を得る（白色ポリエステル／エポキシ２０）。１ｋｇの白色ポリエステル／エポキシ２０及び５％のＴＡＤ物を１８００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付Ａにおいて得られた粉末を、周囲温度で、静電吹付により、予め脱脂し、次いで機械的表面処理（ショット−ブラスティング）した鋼板上に付着させる。次いで、このコートした板を、１ないし５ｍ／ｓの速度で通気され、２００℃で維持されたオーブン内に収容し、そこに１０分間留めた後、オーブンから取り出して空気中で自然に冷却する。Ｃ．評価このようにして得られた、４０ないし１２０μｍの厚さの膜を、光沢計を用いて６０°の角度で分析する。表２０は、実施例２０．Ａの配合物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２１静電塗付用白色ＴＧＩＣポリエステル／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物酸値３５のカルボン酸ポリエステル樹脂１０００部、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）架橋剤６７部、二酸化チタン３５０部、ベンゾイン５部及び展着剤６部からなる予備次いで、この均一化された組み合わせを、セット温度９０ないし１２０℃、ストック滞留時間が４０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末を得る（白色ポリエステル／ＴＧＩＣ２１）。１ｋｇの白色ポリエステル／ＴＧＩＣ２１及び５％の合物を１８００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付Ａにおいて得られた粉末を、２０．Ｂに記述されるものと同じ条件下において、周囲温度で、静電吹付により、鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、４０ないし１２０μｍの厚さの膜を、光沢計を用いて６０°の角度で分析する。表２１は、実施例２１．Ａの配合物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２２静電塗付用白色ＴＧＩＣポリエステル／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物の参照名でＣｏｕｒｔａｕｌｄｓによって販売されているポリエステル／ＴＧＩＣ粉末１ｋｇ及び５％のＴＡＤをＨｅｎｓｃ回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付Ａにおいて得られた粉末を、２０．Ｂに記述されるものと同じ条件下において、周囲温度で、静電吹付により、鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、４０ないし１２０μｍの厚さの膜を、光沢計を用いて６０度の角度で分析する。表２２は、実施例２２．Ａの配合物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２３静電塗付用無着色ＴＧＩＣポリエステル／粉末をベースとする乾燥混合物Ａ．コーティング組成物Ｖａｒｎｉｓｈ２３Ｐ３４ＮＦの参照名でＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社により販売されているポリエステル／ＴＧＩＣ粉ミキサーに収容する。この混合物を１８００回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ａにおいて得られた粉末を、２０．Ｂに記述されるものと同一の条件下において、周囲温度で、静電吹付により、鋼板上に付着させる。Ｃ．評価：このようにして得られた、４０ないし１２０μｍの厚さの膜を、光沢計を用いて６０度の角度で分析する。表２３は、実施例２３．Ａの配合物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２４静電塗付用白色ＴＧＩＣポリエステル／粉末をベースとする押出し混合物Ａ．コーティング組成物酸値３５のカルボン酸ポリエステル樹脂１０００部、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）６７部、二酸化チタン３５０部、ＴＡＤ６０部、ベンゾイン５部及び展着する。次いで、この均一化された組み合わせを、セット温度９０ないし１２０℃、ストック滞留時間が４０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径１００μｍ未満で平均径３０μｍの粉末を得る。Ｂ．塗付：Ａにおいて得られた粉末を、２０．Ｂに記述されるものと同一の条件下において、周囲温度で、静電吹付により、鋼板上に付着させる。Ｃ．評価；このようにして得られた、４０ないし１２０μｍの厚さの膜を、光沢計を用いて６０°の角度で分析する。表２４は、実施例２４．Ａの配合物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２５静電塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする押出し混合物（無機充填剤を組み込んで、もしくは組み込まずに得られる光沢を比較する例）Ａ．コーティング組成物５８重量％の無着色ＰＡ−１１、３９％の炭酸カルシウムベースの無機充填剤、０．５％のカーボンブラック並びに２％の酸化防止剤及び展着剤からなる予備混合物をＨｅｎｓｃれた組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径が１００μｍ未満で平均径が３０μｍの粉末（黒色ＰＡ−１１２５）を得る。これらの粉末は、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３．０％を含む。Ｂ．塗付２５．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下において、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表２５は、実施例２５．Ａの組成物から得られる膜、及び２９％の炭酸カルシウムベースの無機充填剤なしの同一配合物から得られる膜、及び実施例４．Ａの粉末（充填剤を含まず、ＴＡＤを含む同一配合物）から得られる膜の光沢測定を示す。実施例２６静電塗付用黒色ＰＡ−１１／粉末をベースとする乾燥混合物（炭化ケイ素をベースとする無機ウィスカーの使用）Ａ．コーティング組成物９１０重量部の無着色ＰＡ−１１、９０重量部のシリカ及び炭酸カルシウムをベースとする無機充填剤、５重量部のカーボ型の分散機において作製する。次いで、この均一化された組み合わせを、セット温度１９０ないし２２０℃、ストック滞留時間が３０秒のオーダーの押出機に導入する。押出機を離れると同時に得られた生成物を冷却し、次いで粉砕して、粒子径１００μｍ未満で平均径３０μｍの粉末（黒色ＰＡ−１１）を得る。上記黒色ＰＡ−１１粉末１．５ｋｇ、ＥＰ４１２，８８８号特許に記述される自己適用可能剤（エポキシ／スルホンアミド樹脂）３．０％並びに、直径０．７ないし１．２μｍかつアスペクト比１０ないし２５の、炭化ケイ素（ＳｉＣ）をベースとする無機ウィスカー５０部（１０００部当り）をＨｅｎｓｃ回転／分の速度で１００秒間攪拌する。Ｂ．塗付２６．Ａにおいて得られる粉末を、１．Ｂに記述されるものと同じ条件下において、静電吹付により鋼板上に付着させる。Ｃ．評価このようにして得られた、８０ないし１５０μｍの厚さの膜の鏡面光沢を、光沢計の助けを借りて６０°の角度で測定する。表２６は、実施例２６．Ａの既述組成物から得られる膜及びＴＡＤなしの同一配合物から得られる膜の光沢測定を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ジユイ，デイデイエフランス国、27300・ベルネ、リユ・ガストン・フオロツプ・35

Claims

【特許請求の範囲】１．艶消し表面外観を有する基板のコーティングのための組成物であって、 − ＰＥ、ＰＰ、それらの共重合体又はアロイのようなポリオレフィン類、 − ＰＶＣ、 − ＰＡ−１１、ＰＡ−１２、ＰＡ−１２，１２、ＰＡ−６、ＰＡ−６，６、ＰＡ−６，１２並びにそれら自体が混合され、及び／又は共重合しているポリアミドベースの熱可塑性エラストマーのような脂肪族、脂環式及び／または芳香族ポリアミド類、 − エポキシ及びエポキシ／フェノール樹脂、 − エポキシ／ポリエステル・ハイブリッド、 − ポリエステル樹脂、 − アクリル及びポリウレタン樹脂から選択される１以上の熱可塑性及び／又は熱硬化性樹脂、及び１もしくは多数の艶消剤を含み、該艶消剤の大部分が、１ないし２００μｍ、好ましくは５０ないし１２０μｍ、より好ましくは１００μｍに近い平均長で、１０ないし４０のアスペクト比、すなわち長さ／直径比を有する針状又はフレーク状の形態にあることを特徴とする組成物。２．前記艶消剤がウィスカー類から選択されることを特徴とする請求の範囲第１項の組成物。３．前記艶消剤が式ＩのＴＡＤ及びその誘導体から選択されることを特徴とする請求の範囲第１項の組成物。４．１ないし１０重量％、好ましくは２ないし６％の艶消剤を含むことを特徴とする請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかの組成物。５．種々の成分を乾燥混合することを含む請求の範囲第１項ないし第４項の組成物の製造方法。６．溶融状態にある種々の成分を混合し、次いで粉砕することを含む請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかの組成物の製造方法。７．請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかの組成物を用いる、膜の形態にある基板のコーティング。８．流動床中に浸漬することにより前記組成物を基板上に塗布することを特徴とする、請求の範囲第７項のコーティングの製造方法。９．静電吹付により前記組成物を基板上に塗布することを特徴とする、請求の範囲第７項のコーティングの製造方法。１０．基板及び請求の範囲第７項に定義される膜の形態にある表面コーティングを具備する、艶消し表面外見を有する複合材料。１１．金属基板、及びＴＡＤを含有する組成物から生じるコーティングを具備する、調度品、装飾物及び建築物のための請求の範囲第１０項の複合材料。