JPH10501564A

JPH10501564A - 脂質分解酵素と特選の石鹸とを含有する液体洗濯洗剤組成物

Info

Publication number: JPH10501564A
Application number: JP8500851A
Authority: JP
Inventors: プラモド，カクマヌ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-05-27
Filing date: 1995-04-25
Publication date: 1998-02-10
Also published as: US5536436A; WO1995033041A1; MX9605902A

Abstract

(57)【要約】全液体洗剤組成物の５０重量％以下の水、活性基準で脂質分解酵素約０．０００１〜約１．０％を含有し、且つ、特定のＣ₈〜Ｃ₂₄第二級カルボキシル物質、カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にある特定の第二級カルボキシル物質、特定のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第一級または第二級カルボキシル化合物および特定のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第三級カルボキシル化合物からなる群から選ばれる特選の石鹸を更に含んでなることを特徴とする液体洗濯洗剤組成物。この組成物を使用する前処理洗濯法も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】脂質分解酵素と特選の石鹸とを含有する液体洗濯洗剤組成物技術分野本発明は、脂質分解酵素（リパーゼ）と特選の石鹸とを含有する水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物に関する。この組成物は、特にグリース／油汚れで汚れた布地をクリーニングするための前処理洗濯法で使用する時に、グリース／油汚れおよびしみの高められたクリーニングを与える。背景技術洗剤工業界には、有効な界面活性を含む多数の界面活性剤に関連するニーズがある。界面活性剤は、表面をぬらし、表面張力および界面張力を減少し、分散し、可溶化し且つ乳化する。これらのすべては、最終洗剤製品の所望の性能に臨界的であることがある。加えて、液体洗剤使用の増大およびこれらの処方物の複雑さは、相容性界面活性剤および他の洗剤成分のニーズを増大させる。更に、洗剤成分は、ヒト暴露および長期環境インパクトに関して安全であることが必要である。驚異的なことに、特に選ばれた石鹸物質の脂質分解酵素（リパーゼ）含有液体洗剤組成物への配合によって、グリースおよび油汚れを含有する水性洗浄液の界面張力を迅速に低下させる能力が実質上高まることが見出された。グリースおよび油汚れの界面張力のこの実質的な減少は、汚れた表面からの除去を改善し且つ汚れの基体上への再付着を抑制する。また、驚異的なことに、脂質分解酵素と特選の石鹸物質とを含有する液体洗剤組成物は、布地の通常の洗浄法の前および布地の通常の洗浄法と共に、特に洗剤組成物を布地上のグリース／油汚れしみへの前処理適用に対して使用する場合に、グリース／油汚れの高められた除去を与えることが見出された。更に、特定の石鹸、例えば、第二級アルキルカルボキシルは、グリース除去性能の増大を付随しつつ界面張力の所望の低下を与えるだけではなく、安定であり且つ均一であるリパーゼ含有液体洗剤組成物の処方を可能にすることが見出された。加えて、特選の石鹸を含む液体洗剤組成物は、前記リパーゼ含有液体洗剤を前処理時などに布地上のグリース／油しみおよび／または汚れと直接接触させる時に非常に有用であることが見出された。発明の開示本発明は、（ａ）全液体洗剤組成物の５０重量％以下の水、（ｂ）活性基準で脂質分解酵素約０．０００１〜約１．０％を含み、且つ、（Ａ）式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xであり、Ｒ⁴ はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、ｙは０〜６の整数であり、ｘは４〜２０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の和は４〜２０である）のＣ₈〜Ｃ₂₄第二級カルボキシル物質、（Ｂ）式Ｒ⁵−Ｒ⁶−ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁵はＣ₇〜Ｃ₁₆アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶は環構造である）の第二級カルボキシル物質（カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にある）、（Ｃ）式Ｒ⁷ＣＨ（Ｒ⁸）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸中の炭素の和は８〜２２であり、Ｒ⁷は形ＣＨ₃−（ＣＨＲ⁹）_xを有し、Ｒ⁸は形Ｈ−（ＣＨＲ⁹）_y を有し、ｘおよびｙは０〜１５の範囲内の整数であり、Ｒ⁹はＨまたはＣ₁〜Ｃ₄ 線状または分枝アルキル基であり、但し、少なくとも１個のＲ⁹はＨではない）のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第一級または第二級カルボキシル化合物、および（Ｄ）式Ｒ¹⁰ＣＲ¹¹（Ｒ¹²）ＣＯＯＭ〔式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²中の炭素の和は８〜２２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²は形ＣＨ₃−（ＣＨＲ¹³）_x（式中、ｘは０〜１９の範囲内の整数であり、Ｒ¹³はＨまたはＣ₁〜Ｃ₄線状または分枝アルキル基である）を有する〕のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第三級カルボキシル化合物からなる群から選ばれる特選の石鹸を更に含む水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物（前記式Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの各々において、種Ｍは水素または水溶化性対イオンであることができる）を包含する。また、本発明は、グリース／油汚れおよび／またはしみで汚れているかしみのある布地用の洗濯前処理法であって、前記布地を洗浄する前に前記しみおよび／または汚れを高濃縮形の前記洗剤組成物に接触させることを特徴とする、洗濯前処理法を包含する。発明を実施するための最良の形態所定の第二級石鹸ここで「特選の石鹸」（別名「アルキルカルボキシル界面活性剤」）なる用語は、（Ａ）式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xであり、Ｒ⁴ はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、ｙは０または１〜１０の整数であることができ、ｘは４〜２０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の和は４〜２０、好ましくは９〜１６、最も好ましくは１１〜１４である）のＣ₈〜Ｃ₂₄第二級カルボキシル物質、（Ｂ）カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にあるカルボキシル化合物、即ち、式Ｒ⁵−Ｒ⁶−ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁵はＣ₇〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₃アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶はベンゼン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である）の第二級石鹸（註：Ｒ⁵は環上のカルボキシルに関してオルト、メタまたはパラ位にあることができる）、（Ｃ）式Ｒ⁷ＣＨ（Ｒ⁸）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸中の炭素の和は８〜２２であり、Ｒ⁷は形ＣＨ₃−（ＣＨＲ⁹）_xを有し、Ｒ⁸は形Ｈ−（ＣＨＲ⁹）_yを有し、ｘおよびｙは０〜１５の範囲内の整数であり、Ｒ⁹はＨまたはＣ₁ 〜Ｃ₄線状または分枝アルキル基である）のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第一級および第二級カルボキシル化合物（Ｒ⁹は単一（ＣＨＲ⁹）ｘ、ｙ基内でＨとＣ₁〜Ｃ₄線状または分枝アルキル基メンバーとの組み合わせであることができる。しかしながら、このクラスの各分子はＨではない少なくとも１個のＲ⁹を含有しなければならない。これらの種類の分子は、多数の方法により、例えば、分枝オレフィンのヒドロホルミル化および酸化により、分枝オレフィンのヒドロキシカルボキシル化により、分枝オキソアルコールを包含するゲルベ反応の生成物の酸化により製造できる。分枝オレフィンは、短いオレフィン、例えば、ブテン、イソブチレン、分枝ヘキセン、プロピレンおよびペンテンのオリゴマー化により誘導できる）、（Ｄ）式Ｒ¹⁰ＣＲ¹¹（Ｒ¹²）ＣＯＯＭ〔式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²中の炭素の和は８〜２２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²は形ＣＨ₃−（ＣＨＲ¹³）_x（式中、ｘは０〜１９の範囲内の整数であり、Ｒ¹³はＨまたはＣ₁〜Ｃ₄線状または分枝アルキル基である）を有する〕のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第三級カルボキシル化合物、例えば、ネオ酸（Ｒ¹³は単一（ＣＨＲ¹³）_x基内でＨとＣ₁〜Ｃ₄線状または分枝アルキル基メンバーとの組み合わせであることができることはない。これらの種類の分子は、例えば、コッホ反応により、カルボキシル基の分枝オレフィンへの付加から生ずる。市販の例としては、エクソン製のネオデカン酸およびシェル製のベルサティック（Versatic^TM）酸が挙げられる。からなる群から選ばれる石鹸を包含する。前記式Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの各々において、種Ｍは、いかなる好適な対イオン、特に水溶化性対イオン、例えば、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ジ−およびトリ−アルカノールアンモニウム、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル置換アンモニウムなどであることができる。ナトリウムが、ジエタノールアンモニウムと同様に便利である。式Ｃクラスの石鹸は、式ＣＨ₃（ＣＨＲ）_k−（ＣＨ₂）_m−（ＣＨＲ）_n−ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ）_o− （ＣＨ₂）_p−（ＣＨＲ）_q−ＣＨ₃ 〔式中、各ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜２の整数であり、但し炭素原子の合計数（カルボキシレートを含めて）は１０〜２４の範囲内である〕の第二級カルボキシル化合物からなる。ここで使用するのに好ましい第二級石鹸の例は、２−メチル−１−テトラデカン酸、２−エチル−１−トリデカン酸、２−プロピル−１−ドデカン酸、２−ブチル−１−ウンデカン酸、２−ペンチル−１−デカン酸、２−ヘキシル−１−ノナン酸、２−メチル−１−ペンタデカン酸、２−ヘキシル−１−デカン酸、２− ヘプチル−１−ウンデカン酸、２−エチルヘキサン酸の水溶性塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる水溶性メンバーである。好ましい態様においては、第二級石鹸は、ニート形態と希薄水溶液との両方における製品臭に基づいて選ばれる。形Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ（合計炭素数は一定である）の第二級石鹸の場合には、においは、アルキル短鎖（Ｒ⁴）の長さが増大するにつれて改善し、例えば、２−ブチル−１−オクタン酸が２−メチル −１−ウンデカン酸よりも好ましい。同様に、Ｒ⁴が固定炭素数である第二級石鹸の場合には、においは、合計炭素数が増大する（即ち、Ｒ³が増大する）につれて改善する。例えば、２−メチル−１−ドデカン酸は、２−メチル−１−ウンデカン酸よりも好ましい。このような水溶性の特殊な石鹸を含有する本発明に係る液体洗剤組成物は、全く低い界面張力、良好なグリース除去性を示す。好ましい所定の石鹸は、Ｃ₁₅〜Ｃ₁₈である。石鹸は、いかなる水溶性塩形、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム、トリアルカノールアンモニウム、炭素数１〜５のアルキル置換アンモニウム、塩基性アミノ酸基などで使用できる。これらの対イオンのすべては、製造業者に周知である。ナトリウム塩形が、便利であり、安価であり且つ有効である。酸形も、使用できるが、通常、イオン形に転化するであろう（ｐＨ調整は組成物の加工時に行う）。低い界面張力および良好なグリースクリーニングを与えるためにここで使用する所定の第二級石鹸は、第二級炭素に結合されたカルボキシル単位を含有するものである。第二級炭素は、例えば、ｐ−デシル安息香酸またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートにおけるように、環構造にあることができることをここで理解すべきである。特殊な石鹸は、エーテル結合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきではなく、ヒドロキシル基を含有すべきではない。頭基（両親媒性部分）には窒素原子があるべきではない。特殊な石鹸は、通常、合計１５〜１８個の炭素原子を含有する〔石鹸が前記のような環構造、例えば、ｐ −デシル安息香酸を含有するならば、わずかに多い（例えば、１６〜２０）が好ましいが〕。例示の目的で、限定ではなく、下記の第二級脂肪酸をベースとする特殊な石鹸は、本発明の方法で使用する時に低い界面張力を生ずる。２−メチル−１−テトラデカン酸、２−エチル−１−トリデカン酸、２−プロピル−１−ドデカン酸、２−ブチル−１−ウンデカン酸、２−ペンチル−１−デカン酸、２−ヘキシル− １−ノナン酸、２−メチル−１−ペンタデカン酸、２−ヘキシル−１−デカン酸、２−ヘプチル−１−ウンデカン酸、ｐ−デシル安息香酸、およびtrans −４− デシルシクロヘキサンカルボン酸。特選の石鹸物質の液体洗剤組成物への配合は、グリースおよび油汚れを有する水性洗浄液の界面張力を迅速に低下する能力を実質上高める。界面張力のこの実質的な減少は、表面からのグリース／油汚れの改善された除去をもたらし且つ汚れの基体上への再付着を抑制する。ここで「界面張力」（「ＩＦＴ」）とは、油／水界面で測定された張力を意味する。スピニングドロップ技術を使用したＩＦＴ測定は、カイアス、シェヒターおよびウェードにより「スピニングドロップ技術による低い界面張力の測定」、ＡＣＳシンポジウム・シリーズNo.８（１８７５）、界面での吸着、第２３４頁以降に開示されている。ＩＦＴ測定を行うための装置は、現在、テキサス州オースチンのオースチン（７８７１２）のテキサス大学の化学および化学工学の学部のＷ．Ｈ．ウェードから入手できる。Ｃ₁₅〜Ｃ₁₈第二級石鹸が液体洗剤に配合する時に炭素数１５未満の第二級石鹸と比較して抑制剤の量が実質上少なくてすむことが見出されたので、高度に好ましい第二級石鹸は、Ｃ₁₅〜Ｃ₁₈第二級石鹸である（前記数は特殊な石鹸中のカルボキシレート炭素原子を含めて合計炭素数を包含しようとする）。典型的には、本発明の液体洗濯洗剤組成物は、全洗剤組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは２〜１０重量％の特選の石鹸を含む。脂質分解酵素本発明の洗濯洗剤組成物における第二の必須成分は、性能増進量（好ましくは活性基準で約０．０００１〜１．０％）の洗剤相容性リパーゼ（脂質分解酵素）である。「洗剤相容性」とは、組成物の他の成分、特に洗剤界面活性剤および洗浄性ビルダーとの相容性を意味する。液体洗剤組成物、特にヘビーデューティー液体洗剤は、ここで好ましい。洗濯洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるリパーゼも、ここで使用できる。ここで使用するのに好適なリパーゼとしては、細菌および真菌起源のものが挙げられる。化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からのリパーゼは、ここに包含される。好適な細菌リパーゼとしては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudomonas 群によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼおよびその精製法は、１９７８年２月２４日に公開された特開昭５３−２０４８７号公報（ここに参考文献として編入）に記載されている。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。このようなリパーゼは、オウクテルロニーに係る標準の周知の免疫拡散法 (Acta．Med．Scan.，１３３，第７６頁〜第７９頁（１９５０））を使用してアマノ−Ｐ抗体との正の免疫交差反応を示すべきである。これらのリパーゼおよびアマノ−Ｐとのそれらの免疫交差反応のための方法も、１９８７年１１月１７日発行のトム等の米国特許第４，７０７，２９１号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。それらの典型例は、アマノ−Ｐリパーゼ、Pseudomona s fragi ＦＥＲＭＰ１３３９（商品名アマノ−Ｂで入手可能）からのリパーゼ、Pseudomonas nitroreducens var.lipolyticum ＦＥＲＭＰ１３３８（商品名アマノ−ＣＥＳで入手可能）からのリパーゼ、Chromobacter viscosum、例えば、Chromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ、および更に他のChromobacter viscousm リパーゼ、およびPseudomona s gladioliからのリパーゼである。問題の他のリパーゼは、アマノＡＫＧおよびバチルスＳｐリパーゼである。好適な真菌リパーゼとしては、Humicola lanuginosa およびThermomyces lanu ginosus によって産生されるものが挙げられる。欧州特許出願第０２５８０６８号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のようにHumicola lanuginosaからの遺伝子をクローン化し、遺伝子をAspergillus oryzae中で発現することによって得られるリパーゼ〔商品名リポラーゼ(Liplase^TM)で市販〕が、最も好ましい。約２〜約２０，０００、好ましくは約１０〜約６，０００、最も好ましくは約２００〜約２０００リパーゼ単位／ｇ（ＬＵ／ｇ）のリパーゼは、これらの組成物で使用できる。リパーゼ単位は、ｐＨが７．０であり、温度が３０℃であり且つ基質がホスフェート緩衝液中のＣａ⁺⁺およびＮａＣｌの存在下でトリブチリンおよびアラビアゴムの乳濁液である場合に調整されたｐＨで１分当たりの滴定可能な酪酸１μモルを生成するリパーゼの量である。驚異的なことに、本発明の特選の石鹸物質は、脂質分解酵素の活性を阻害しない。リパーゼと石鹸物質を含有する本発明の組成物は、特にグリース／油汚れを含有する布地の通常の洗浄時に前処理工程で使用する時に、グリース／油汚れの良好なクリーニングを与える。布地洗濯および前処理法また、本発明は、グリース、油しみまたは汚れで汚れた布地の洗濯法を提供する。このような方法は、これらの布地を、前記の有効量の洗剤組成物から調製された水性洗浄液と接触することを使用する。布地と洗浄液との接触は、一般に、攪拌条件下で生じるであろう。攪拌は、好ましくは、良好なクリーニングのために洗濯機中で与えられる。洗浄後、好ましくは、ぬれた布地を通常の布乾燥機中で乾燥する。洗濯機中の水性洗浄液中の液体または粒状洗剤組成物の有効量は、好ましくは、約５００〜約７０００ｐｐｍ、より好ましくは約１０００〜３０００ｐｐｍである。本発明の洗剤組成物は、通常の水性洗浄液を使用してこのような布地を洗浄する前にグリース／油汚れまたはしみを含有する布地を前処理するために使用してもよい。このような前処理は、本発明の高濃縮形の洗剤組成物を、クリーニングすべき布地上に見出されるグリースまたは油しみまたは汚れ上に直接適用することを包含する。液体形態の本発明の組成物の場合には、このことは、一般に、組成物そのままを布地上のしみ／汚れに直接適用することを包含するであろう。グリース／油しみまたは汚れの前処理は、一般に、前処理された汚れた／しみのある基体を常法で洗浄する前に約３０秒から２４時間生じるであろう。より好ましくは、前処理時間は、約１〜１８０分であろう。抑泡剤系特選の第二級石鹸および脂質分解酵素に加えて、本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、抑泡剤系を含有する。各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する（米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照）。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形態で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤に関して使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であり、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および制泡剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書および米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上（ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシロキサン流体、（ii）（Ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂、および（iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールからなる。好ましい一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋である。この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進するための触媒との混合物である、一次消泡剤の非水性乳濁液、（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤、および（３）室温での水中溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン −ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号明細書、米国特許第４，９８３，３１６号明細書、米国特許第５，２８８，４３１号明細書、米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書も参照。本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレン−ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ましくは、プルロニック(PLURONIC)Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフローする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。主として抑泡剤として利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約１５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約５％〜約１５％が、利用される。加えて、本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。より多量に使用してもよいが、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される。より多量に使用してもよいが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。任意の洗剤成分本発明の別の態様においては、液体洗剤組成物は、広範囲の界面活性剤から選ばれる界面活性剤の１種以上を含んでもよい。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。好ましい陰イオン界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物など）である〕の水溶性塩または酸であるアルキルサルフェート界面活性剤が挙げられる。高度に好ましい陰イオン界面活性剤としては、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤が挙げられる。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、およびトリエチルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅ アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる）である。使用すべき他の好適な陰イオン界面活性剤は、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」、５２（１９７５）、pp.３２３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃でスルホン化するＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルを含めて、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。特に洗濯への適用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式（式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する陽イオンである）のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンとしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。洗剤目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレンオキシド１０モルまでを含有）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されている。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような陰イオン界面活性剤約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％を含む。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１４を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水（親油）部分は、本質が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調整できる。この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂ 〜Ｃ₁₅第一級アルコールである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり、ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。また、式（式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ₁ _〜4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ₅ _〜31ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ₁₁ _〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸（好ましくは水溶性塩の形）、式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）（式中、ＲはＣ₁₀ _〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ₁₂ _〜16であるか、Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テトラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレートモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載のものである。特に本発明の液体実施物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ₁₀ _〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。液体組成物に好ましい別のビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸をベースとする。洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、酵素およびその安定剤または活性剤、汚れ沈殿防止剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、制泡剤、腐食抑制剤および香料は、使用してもよい。所定の種類の色ケア上の利益も与える酵素テクノロジーとの組み合わせが、特に好ましい。例は、色維持／若返り用セルラーゼである。他の例は、１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１７．８号明細書に開示の重合体および１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１８．６号明細書に開示の酵素酸化捕捉剤である。１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１９．４号明細書に開示アミン塩基触媒安定剤も、特に好適である。好ましくは、本発明に係る液体組成物は、「濃縮形態」である。このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。水の量は、洗剤組成物の５０重量％未満、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満の水である。前記濃縮製品は、少量で使用できる製品を有する消費者に、そしてより低い輸送コストを有する製造業者に利点を与える。下記の非限定例は、本発明の組成物を例示する。ここで使用するすべての％、部および比率は、特に断らない限り、重量基準である。例ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物を示された順序で述べる割合で表示の成分を混合することによって調製する。前記液体洗剤組成物（Ｉ〜III）は、特に前処理法で使用する場合に、グリース／油汚れの除去において非常に効率的であることが見出された。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）全液体洗剤組成物の５０重量％以下の水、（ｂ）活性基準で脂質分解酵素０．０００１〜１．０％を含んでなり、且つ、（Ａ）式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xであり、Ｒ⁴ はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、ｙは０〜６の整数であり、ｘは４〜２０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の和は４〜２０である）のＣ₈〜Ｃ₂₄第二級カルボキシル物質、（Ｂ）式Ｒ⁵−Ｒ⁶−ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁵はＣ₇〜Ｃ₁₆アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶は環構造である）の第二級カルボキシル物質（但し、カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にある）、（Ｃ）式Ｒ⁷ＣＨ（Ｒ⁸）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸中の炭素の和は８〜２２であり、Ｒ⁷は形ＣＨ₃−（ＣＨＲ⁹）_xを有し、Ｒ⁸は形Ｈ−（ＣＨＲ⁹）_y を有し、ｘおよびｙは０〜１５の範囲内の整数であり、Ｒ⁹はＨまたはＣ₁ _〜4線状または分枝アルキル基であり、但し、少なくとも１個のＲ⁹はＨではない）のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第一級または第二級カルボキシル化合物、および（Ｄ）式Ｒ¹⁰ＣＲ¹¹（Ｒ¹²）ＣＯＯＭ〔式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²中の炭素の和は８〜２２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²は形ＣＨ₃−（ＣＨＲ¹³）_x（式中、ｘは０〜１９の範囲内の整数であり、Ｒ¹³はＨまたはＣ₁ _〜4線状または分枝アルキル基である）を有する〕のＣ₁₀〜Ｃ₂₄第三級カルボキシル化合物（但し、前記式Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの各々において、種Ｍは水素または水溶化性対イオンであることができる）からなる群から選ばれる特選の石鹸を更に含んでなることを特徴とする、水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物。２．石鹸が２−メチル−１−テトラデカン酸、２−エチル−１−トリデカン酸、２−プロピル−１−ドデカン酸、２−ブチル−１−ウンデカン酸、２−ペンチル−１−デカン酸、２−ヘキシル−１−ノナン酸、２−メチル−１−ペンタデカン酸、２−ヘキシル−１−デカン酸、２−ヘプチル−１−ウンデカン酸、２− エチルヘキサン酸の酸または水溶性塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１に記載の液体洗濯洗剤組成物。３．石鹸がＣ₁₅〜Ｃ₁₈第二級石鹸である、請求項１または２に記載の液体洗濯洗剤組成物。４．脂質分解酵素が真菌リパーゼである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体洗濯組成物。５．脂質酵素がHumicola laguginosa からの遺伝子をクローン化し、遺伝子をAspergillus oryzae中で発現することによって得られたリパーゼである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体洗濯組成物。６．シリコーン、分枝アルコール、線状脂肪酸またはそれらの混合物からなる群から選ばれる抑泡剤系を更に含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。７．界面活性剤、ビルダー、酵素および他の通常の洗剤成分を更に含んでなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。８．グリース／油しみおよび／または汚れで汚れた布地の洗濯法であって、前記布地を、請求項１に記載のサルコシネート／陽イオン界面活性剤混合物０．１〜０．３重量％を含有する水性洗浄液と接触させることを特徴とする、布地の洗濯法。９．グリース／油しみおよび／または汚れで汚れた布地の前処理法であって、前記布地を洗浄する前に前記しみおよび／または汚れを請求項１に記載の高濃縮形態の洗剤組成物に接触させることを特徴とする、布地の前処理法。