JPH10508060A

JPH10508060A - 脂肪酸とシリコーン油とを含む安定な液体洗剤組成物

Info

Publication number: JPH10508060A
Application number: JP8514620A
Authority: JP
Inventors: ジェフリージョーンズ，ロジャー; ヨハンマリービーツ，ペーター
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-10-28
Filing date: 1995-10-13
Publication date: 1998-08-04
Also published as: WO1996013566A1; EP0709451A1; BR9509534A; MX9703106A; CN1170428A

Abstract

(57)【要約】シリコーン油および脂肪酸混合物を含む無ＬＡＳ濃縮液体洗剤であって、前記脂肪酸混合物は（ｉ）不飽和脂肪酸少なくとも２０％、（ii）炭素数１６以上の脂肪酸少なくとも３０％を含むことを特徴とする、無ＬＡＳ濃縮液体洗剤。

Description

【発明の詳細な説明】脂肪酸とシリコーン油とを含む安定な液体洗剤組成物技術分野本発明は、安定で均質な液体洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、抑泡系（該抑泡系はシリコーン消泡剤および特定の脂肪酸混合物を含む）を含む液体洗剤組成物に関する。背景技術今日の液体洗剤ビジネスにおける最も重要な動向の１つに、より濃縮された液体洗剤に向かう動きがある。この動きは、包装コストおよび輸送コストの負担を低下させながら、ポンプ供給性、液体計量の容易性などの液体処方物の生産および使用の固有の効率を提供するものである。この動向は、消費市場の製品と工業処方物との両方において生じている。濃縮液体に向けての動きは、通常、処方された液体中の水分の減少を要する。このことは、これらの液体洗剤処方物中の電解質および固形分量の増大を生ずる。別の変化は、界面活性剤などの洗剤成分の可溶化を助長するために非水性溶媒に依存することである。これらの変化の両方とも、物理的分離および／または凝集現象に対する特定の洗剤成分の安定化をより困難にさせる。これらの成分の１つとしては、シリコーン消泡剤が挙げられている。前記シリコーン消泡剤は、洗濯機中の洗浄サイクル時に生ずる泡の量を制御するために洗剤組成物に配合されている。微細分散形態のシリコーン消泡剤は、特に有効な種であることが見出されている。しかしながら、消泡剤処方物を濃縮液体洗剤に均質に分散することは特に困難である。それゆえ、本発明の目的は、濃縮液体洗剤に制泡プロフィールを与えることができる抑泡剤系を提供することにある。本発明の別の目的は、安定なままである、特に長期貯蔵時にも安定なままであろう均質な液体洗剤組成物を提供することにある。前記目的は、脂肪酸の特定の混合物との組み合わせでシリコーン消泡剤を含む抑泡系によって満たされた。驚異的なことに、脂肪酸の特定の混合物の添加は、シリコーン消泡剤の抑泡有効性の相乗的な増進を与えることが見出された。この知見は、シリコーン含有洗剤の制泡プロフィールを維持しながら、シリコーン消泡剤の量を減少させることを可能にする。発明の開示本発明は、シリコーン油および脂肪酸混合物を含む無ＬＡＳ濃縮液体洗剤であって、前記脂肪酸は（ｉ）不飽和脂肪酸少なくとも２０％、（ii）炭素数１６以上の脂肪酸少なくとも３０％を含むことを特徴とする、無ＬＡＳ濃縮液体洗剤に関する。ここですべての％、比率は、特に断らない限り、重量基準である。発明を実施するための最良の形態本発明は、濃縮液体洗剤に関する。このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。本発明の濃縮液体洗剤中の水の量は、全洗剤組成物の５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満である。本発明の濃縮液体洗剤は、シリコーン油および脂肪酸混合物を含み、前記脂肪酸混合物は（ｉ）不飽和脂肪酸少なくとも２０％、（ii）炭素数１６以上の脂肪酸少なくとも３０％を含むことを特徴とする。好ましい脂肪酸混合物は、不飽和脂肪酸少なくとも４０％および炭素数１６以上の脂肪酸少なくとも５０％を含む。本発明の脂肪酸混合物で使用するのに好適な脂肪酸の例としては、パルミトレイン酸、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ナタネ油またはそれらの混合物が挙げられる。飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との混合物も、ここで使用できる。好ましい混合物としては、９：１から１：９、好ましくは３：１から１：９の比率のパーム核脂肪酸とナタネ脂肪酸との混合物が挙げられる。好適な脂肪酸源は、公知である。例えば、ベイリーのIndustrial Oil and fat Products、第３版、スワーン、インターサイエンス・パブリッシャー、１９６４年発行参照。脂肪酸は、洗剤組成物に主として石鹸の形態で存在するであろうことが認識されるであろう。好適な陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、例えば、テトラメチルアンモニウムからテトラデシルアンモニウムまでなどの陽イオンが挙げられる。脂肪酸の量は、最終洗剤組成物で望まれる特定の特性に応じて変化させることができる。自動洗濯洗浄機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡を洗濯機をオーバーフローする程度には形成すべきではない。抑泡剤を利用する場合には、好ましくは「抑泡量」で存在させる。「抑泡量」とは、自動洗濯洗浄機で使用する低起泡性洗濯洗剤となるように、組成物の処方業者が泡を十分に制御する制泡剤の量を選択できることを意味する。好ましくは、脂肪酸混合物対シリコーンの重量比は、１：１から４００：１、より好ましくは１０：１から２００：１である。本発明に係る特別に選択された脂肪酸は、シリコーン抑泡剤の抑泡活性を相乗的に増進することが見出された。本発明に係るシリコーン／脂肪酸の組み合わせは、両成分の個々の抑泡活性の和より大きい統計的に有意なより良い抑泡活性を与える。工業におけるプラクティスでは「シリコーン抑泡剤」なる用語は、シロキサン単位と各種のヒドロカルビル基とを含有する各種の比較的高分子量重合体を包含する一般用語になってきている。一般に、シリコーン制泡剤は、一般構造（式中、ｎは２０〜２，０００であり、各Ｒは独立にアルキルまたはアリール基であることができる）を有するシロキサンと記載できる。このような置換基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、およびフェニルである。好ましいポリジオルガノシロキサンは、トリメチルシリル末端ブロッキング単位を有し且つ２５℃での粘度５× １０^-5ｍ²／秒〜０．１ｍ²／秒、即ち、４０〜１５００の範囲内のｎの値を有するポリジメチルシロキサンである。これらは、入手容易性および比較的低いコストのため好ましい。本発明に使用できる他の好適なシリコーン油は、官能シリコーン油である。好ましい官能シリコーン油は、陰イオンまたは陽イオン型のシリコーン油である。他のシリコーンとしては、ポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシリカ上に化学吸着または融着する）が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、公知の技術であり、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。他のシリコーン抑泡剤は、少量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための組成物および方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および制泡剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書および米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上（ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシロキサン流体、（ii）１００重量部の（ｉ）当たり約５〜約５０部の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂、および（iii）の１００重量部（ｉ）当たり約１〜約２０部の固体シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールからなる。好ましい一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋である。この点の更なる説明として、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進するための触媒、との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液、（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤、および（３）室温での水中溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレンーポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号明細書および第４，９８３，３１６号明細書、米国特許第５，２８８，４３１号明細書、および米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書も参照。本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ましくは、プロニック（PURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用される（より多い量を使用してもよいが）。この上限は、コストを最小限に保ち、且つ、少量で有効に制泡するための有効性に関して、主として関心がもたれていることから実際的な性状である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．０５％〜約０．５％が使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。加工に関しては、シリコーン／脂肪酸混合物は、液体洗剤組成物にプレミックスそのままとして、または他の洗剤成分との混合物として添加できる。補助洗剤成分本発明に係る洗剤組成物は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含まない（無ＬＡＳ）界面活性剤系を含む。好ましくは、界面活性剤は、好ましくは、アルキルアルコキシサルフェートおよびアルキルサルフェートの群から選ばれる陰イオン界面活性剤から選ばれる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。好ましい陰イオン界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物など）である〕の水溶性塩または酸であるアルキルサルフェート界面活性剤が挙げられる。高度に好ましい陰イオン界面活性剤としては、式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ₃Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤が挙げられる。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、およびトリエチルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅ アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる）である。使用すべき他の好適な陰イオン界面活性剤は、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」、５２（１９７５）、pp．３２３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃でスルホン化するＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルを含めてアルキルエステルスルホネート界面活性剤である。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。特に洗濯への適用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式（式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する陽イオンである）のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンとしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。洗剤用途で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレンオキシド１０モルまでを含有）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されている。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような陰イオン界面活性剤約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％を含む。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１４を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調整できる。この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂ 〜Ｃ₁₅第一級アルコールである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり、Ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。また、式（式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ₁〜₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ₅ _〜31ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ₁₁ _〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。また、本発明の洗剤組成物は、追加の抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ− アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリからヘキサまでのアルキルメラミン、またはジからテトラまでのアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形態で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最低沸点約１１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利用することが公知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとするものである。ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から２０：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。主として抑泡剤として利用する場合には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約１５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約５％〜約１５％が、利用される。加えて、本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される。炭化水素抑泡剤は、多量に使用できるが、典型的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸（好ましくは水溶性塩の形態）、式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）（式中、ＲはＣ₁₀ _〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ₁₂ _〜16であるか、Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）のコハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テトラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形態で使用される。他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレートモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載のものである。特に本発明の液体実施物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ₁₀ _〜18脂肪酸、並びに対応する石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。液体組成物に好ましい別のビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸をベースとする。洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、酵素およびその安定剤または活性剤、汚れ沈殿防止剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、腐食抑制剤および香料は、使用してもよい。所定の種類の色ケア上の利益も与える酵素テクノロジーとの組み合わせが、特に好ましい。例えば、色維持／若返り用セルラーゼがあげられる。他の例には、１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１７．８号明細書に開示の重合体および１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１８．６号明細書に開示の酵素酸化捕捉剤がある。１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１９．４号明細書に開示されているアミン塩基触媒安定剤も、特に好適である。本発明の洗剤組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このような添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進しようとするものである。本発明に係る洗剤組成物は、布帛（布地）、繊維、硬質表面などの基体のクリーニングに使用すべき組成物、例えば、洗濯洗剤組成物および自動皿洗い組成物および非自動皿洗い組成物、硬質表面クリーナーを包含する。下記の例は、本発明の組成物を例証することを意図するが、本発明の範囲を限定することを意味するものではない。例下記の液体洗剤組成物を調製した。前記液体洗剤組成物（Ｉ〜IV）は、長時間の貯蔵時に安定なままでありながら、泡を制御する際に非常に効率的であることが見出された。

Claims

【特許請求の範囲】１．シリコーン油および脂肪酸混合物を含んでなる無ＬＡＳ濃縮液体洗剤であって、前記脂肪酸混合物は（ｉ）不飽和脂肪酸少なくとも２０％、（ii）炭素数１６以上の脂肪酸少なくとも３０％を含んでなることを特徴とする、無ＬＡＳ濃縮液体洗剤。２．前記脂肪酸混合物対前記シリコーンの重量比が１：１から４００：１、より好ましくは１０：１から２００：１である、請求項１に記載の液体洗剤組成物。３．前記脂肪酸混合物が不飽和脂肪酸少なくとも４０％および炭素数１６以上の脂肪酸少なくとも５０％を含んでなる、請求項１に記載の液体洗剤組成物。４．界面活性剤、ビルダー、酵素および他の通常の洗剤成分を更に含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。５．アルキルエトキシ化サルフェートおよび／またはアルキルサルフェート界面活性剤から選ばれる陰イオン界面活性剤を更に含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。６．ポリヒドロキシ脂肪酸アミドから選ばれる非イオン界面活性剤を更に含んでなる、請求項５に記載の洗剤組成物。７．前記非イオン界面活性剤が、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカミドである、請求項６に記載の洗剤組成物。８．添加剤の形態である、請求項１に記載の洗剤組成物。９．布帛、皿類および硬質表面のクリーニングのための、請求項１に記載の洗剤組成物の使用。１０．布帛、皿類および硬質表面の前処理のための、請求項１に記載の洗剤組成物の使用。