JPH10501808A - 髪固定両性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマー４０〜９０％、酸含有エチレン性不飽和モノマー１〜２０％、およびアミン含有エチレン性不飽和モノマー１〜２０％を含有する、ヘアスプレー、ゲル等に用いる両性髪固定ポリマーである。このポリマーはヒドロキシル、酸およびアミン官能性を有し、水中に不溶性であるが、アミン中和剤、酸中和剤の使用、またはアルコール−水混合物への溶解により、溶解化され得る。このポリマーは速乾燥、および低カールドループを伴う優れたカール保持を有する髪固定剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 髪固定両性ポリマー組成物 技術分野 本発明は、髪固定剤配合に使用され、カールがとれにくく、かつソフトなシル キータッチの速乾性の優れたカール保持性を提供する、髪固定ポリマー組成物に 関する。 背景技術 髪固定ポリマー(hair fixative polymer)を含有する髪固定剤配合は、エアゾ ールスプレー、ポンプスプレー、ムースおよびジェルに広く使用されてきた。通 常、これらの髪固定剤配合は80重量％以上の多量のアルコール、ほとんどの場合 エタノールを、主溶剤として用いる。これらのアルコール溶媒は揮発化合物とし て働き、これらの配合の揮発分（VOC）の大部分を占める。上記髪固定剤配合のV OCを低減し、その結果アルコール含量を低減しようとする試みには、たいてい上 記アルコールのいくらかまたは全部を水と変換することを含む。アルコール-水 混合物、または水単独に溶解された髪固定ポリマーは通常、揮発性アミン中和剤 の添加を必要とする。上記アミン中和剤は、上記ポリマーのペンダント酸基と塩 を形成し、上記ポリマーを水またはアルコール-水混合物に可溶化される。応用 により、上記アミン、および存在する場合アルコールを揮発し、髪固定ポリマー は残存する水滴中で溶解性が低下し、髪幹(hair shaft)を支える。不運にも、揮 発性アミン中和剤の大部分は、ある程度毒性を有すると考えられる。従って、ア ミン中和剤の使用に頼ることなく、水または水-アルコール混合物に可溶化され た髪固定ポリマーの開発が望まれていた。 揮発分の低減した髪固定剤を提供するのに加えて、用いられるポリマーが髪固 定剤配合を向上する特性を提供することが重要である。例えば、上記ポリマーは 髪への適用時に、過多な乾燥時間を必要としないような速乾性を有するべきであ る。また、速乾性が重要であると同時に、上記髪固定ポリマーが適用時の低カー ルドループ(droop)および高湿度条件下での高カール保持性を提供することも重 要である。髪固定剤配合に用いられる上記ポリマー組成物は従って、そのような ポリマーを用いて髪固定剤配合中の揮発分を低減し得る方法により可溶化される べきであると同時に、使用により多くの有用な物理特性を提供するべきである。 更に、それは適用時および乾燥時の髪の取扱容易性を提供すべきであり、シャン プー時に容易に除去されるべきである。 発明の要旨 水不溶性であるが酸中和剤、またはアミン中和剤、または低沸点水混和性アル コールのいずれかを水に加えて上記ポリマーを可溶化または分散することにより 水に可溶化され得る両性ポリマーを含有する髪固定ポリマー組成物を提供する。 上記髪固定ポリマーは、上記ポリマーにヒドロキシル基を付与するヒドロキシ ル含有エチレン系不飽和モノマー40〜90重量％、上記ポリマーにカルボキシ基を 付与する酸含有エチレン系不飽和モノマー１〜20重量％、および上記ポリマーに アミン基を付与するアミン含有エチレン系不飽和モノマー１〜20重量％を含有す るエチレン系不飽和モノマーを含む両性ポリマーである。上記両性ポリマーは、 酸、アミン、およびヒドロキシル基を含有しないエチレン系不飽和モノマー40重 量％以下を含有してもよい。如何なる特定の両性ポリマーに対しても、上記モノ マーの総重量％は100である。 本発明の好ましい両性ポリマーは、2-ヒドロキシエチルメタクリレート40〜90 重量％、アクリル酸またはメタクリル酸１〜20重量％、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエ チルメタクリレート１〜20重量％、およびスチレンまたはメチルメタクリレート 10〜30重量％を含有する。 本発明の髪固定両性ポリマーは、髪固定組成物、例えば髪固定用途のスプレー 、ジェル等に用いられてもよい。 詳細な説明 本発明は、水不溶性であるが、1)水溶性酸の塩として水に可溶化または分散（ カチオン型）、2)水溶性アミンの塩として水に可溶化または分散（アニオン型） 、または3)アルコール-水混合物に可溶化または分散（ノニオン型）、され得る 髪固定ポリマー組成物として使用可能な両性ポリマーを提供する。上記ポリマー は、それを水不溶性であるが揮発性酸またはアミンにより可溶化するのに十分な 割合でヒドロキシ、酸およびアミン官能基を含有する。 上記髪固定ポリマーは、得られるポリマーにヒドロキシル基を付与するヒドロ キシル含有エチレン系不飽和モノマー40〜90重量％、好ましくは50〜75重量％を 含有する。通常有用なヒドロキシル含有エチレン系不飽和モノマーには、ヒドロ キシアルキルアクリレートおよびヒドロキシルアルキルメタクリレート、例えば ヒドロキシルエチルアクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート、ヒドロ キシルプロピルアクリレート、ヒドロキシルプロピルメタクリレート、ヒドロキ シルブチルアクリレートおよびヒドロキシルブチルメタクリレート等がある。 上記髪固定ポリマーは、酸含有エチレン系不飽和モノマー１〜20重量％、好ま しくは２〜15重量％も含有する。本明細書中で用いられる「酸含有エチレン系不 飽和モノマー」の語により、ポリマー中にペンダント酸基を付与し、従って得ら れるポリマーに酸官能基を付与するモノマーを表す。使用可能な他のそのような 酸含有エチレン系不飽和モノマーには10-ウンデカン酸、クロトン酸、ベータ-カ ルボキシエチルアクリレート等を含まれるが、特に有用な酸含有エチレン系不飽 和モノマーには、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。 上記髪固定ポリマーの第３成分は、上記ポリマーにペンダントアミン基を付与 するアミン含有エチレン系不飽和モノマーであり、１〜20重量％、好ましくは約 ５〜15重量％の量で存在する。そのようなアミン含有エチレン系不飽和モノマー には、アミン官能性アクリレートおよびメタクリレート、例えばＮ,Ｎ-ジメチル アミノエチルメタクリレート、t-ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ,Ｎ-ジ エチルアミノエチルメタクリレート等が含まれる。 要すれば、酸、アミン、およびヒドロキシル官能基を含有しないエチレン系不 飽和モノマー約０〜40重量％、好ましくは約10〜20重量％を上記ポリマー組成物 に加えてもよい。そのようなモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸のアル キルエステル、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ タクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルア クリレート；ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンおよびビニルトルエン；ニ トリルモノマー、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル；ビニルエ ステル、例えば酢酸ビニル；およびビニルアミド、アクリルアミドおよびＮ-ア ルキルアクリルアミドおよび環状アミドであってもよい。 特に有用な両性ポリマーは、2-ヒドロキシエチルメタクリレート約40〜90重量 ％、アクリル酸１〜20重量％、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレート１〜 20重量％、およびスチレンまたはメチルメタクリレート約10〜30重量％を含有す るものである。 本発明のポリマーは、当業者に公知の従来の溶液重合技術により調製されても よい。この重合は通常、特定の半減期を有する適当な開始剤を用いて、還流条件 下で有機溶剤中で行われる。上記ポリマー変換は通常95％以上である。重合後の 遊離モノマーは、更なる開始剤の添加および保持時間の延長、または要すれば両 方により低減されてもよい。転化が可能でかつ適する場合、非水性媒体からの転 化後、要すれば水性媒体中のレドックス開始剤により、更に低減されてもよい。 更に、上記ポリマーを水性エマルジョンまたは分散重合により調製してもよく 、その重合は界面活性剤の存在下、主に無機ペルオキシジスルフェートである水 溶性開始剤により水媒体中で行われる。 本発明の両性ポリマーは分子量（数平均分子量）約1500〜1,000,000、好まし くは約2500〜100,000、最も好ましくは約5000〜25,000、および計算ガラス転移 温度(Ｔg)40〜80℃を有するべきである。 本発明の両性ポリマーは水不溶性であるが、存在する酸官能基およびアミン官 能基に依存して、上記両性ポリマーは、水溶性アミンの塩としてアニオン的に、 または水溶性酸の塩としてカチオン的に、またはアルコールと水の比は特定のポ リマー組成物に依存するアルコール-水混合物への溶解によりノニオン的に水に 可溶化または分散され得る。上記ポリマーを可溶化するのに用いられるアミンま たは酸は好ましくは揮発性化合物であり、上記ポリマーの乾燥中のそれらの放出 により水不溶性となる。 中和剤として使用可能なアミンには、2-ジメチルアミノエタノール（Ｎ,Ｎ-ジ メチルエタノールアミン）、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、3-ジメチルア ミノ-1-プロパノール、3-ジメチルアミノ-2-プロパノール、1-アミノ-2-プロパ ノール、エタノールアミン、アンモニア等が含まれる。 中和剤として使用可能な酸には、カルボン酸、蟻酸、酢酸、乳酸、トリフルオ ロ酢酸等が含まれ、カルボン酸および酢酸が好ましい。 上記両性ポリマーに加えられるアミンまたは酸の量は、上記ポリマーを水また は予め決めておいたアルコール-水混合物に可溶とするのに十分な量である。カ ルボキシルまたはアミンペンダント基約１〜100％が中和されるべきであるが、 総中和の約20〜50％が好ましい。 あるいは、両性ポリマーは、低沸点の水混和性のアルコールと水の混合物中に 溶解でき、アルコールは、炭素数が２または３の一価アルコール（例えば、エタ ノールまたはプロパノール）から選ばれる。両性ポリマーを非イオン性ポリマー の状態で溶解するために添加するアルコールの量は、特定のポリマーに依存し、 ポリマーを分散または溶解するのに十分な量である。合計溶液中の水の割合は、 ０〜８５％の間、好ましくは約３０〜８０％の間で、最も好ましくは約７０〜８ ０％の間である。 本発明の髪固定ポリマーに組み込む髪固定配合の生成において、ヘアースプレ ーに使用するために、（当業者に既知の）噴射剤をポリマー溶液に添加する。特 に有用な噴射剤は、髪固定ポリマーをカチオン性可溶化するための中和剤として も含まれ得る二酸化炭素である。噴射剤は、当業者に既知の如く、髪固定ポリマ ーの溶液を髪に所望の量で適用し得るのに十分な量で添加される。 以下の実施例により、好ましい態様での本発明を表す。 本発明の明細書本文、実施例、および特許請求の範囲において使用するように 、％、比、および部はいずれも、特に断りのない限り、重量％、重量比、および 重 量部を表す。 以下の実施例において、Ｔｇ（ガラス転移温度）は、フォックス(Fox)方程式 を用いて決定し、固形分重量％は、１１０℃の温度において１時間で決定し、お よび数平均分子量は、標準としてポリスチレンを、および溶媒としてＮ,Ｎ-ジメ チルホルムアミドを用いたゲル浸透クロマトグラフィーから決定した。 以下の実施例（１〜５）は、本発明の実施において特に有用なポリマーの調製 を説明している。 実施例１ 本実施例は、本発明の髪固定組成物に用いられる両性アクリル系ポリマーの調 製を示す。 撹拌機、還流冷却器、熱電対、およびマントルヒーターを装備した、適当な反 応容器に、以下の添加材料を入れた。 ⁽¹⁾VAZO-67は、２,２-アゾビス-(２-メチルブチロニトリル)であって、イー・ア イ・デュポン・ド・ネモアーズ・アンド・カンパニー(E.I.DuPont de Nemours a nd Company)から市販されている。 最初に、添加材料−１を反応容器に加え、還流温度に達するまで、撹拌しなが ら熱を加えた。次に、添加材料−２を、連続的な方法で３時間かけて反応容器に 供給した。添加材料−２を添加している間、還流温度を保持した。添加材料−２ の添加完了後、反応混合物を還流温度において、さらに３時間保持した。その後 、反応容器の内容物を冷却し、適当なコンテナーに移した。得られたポリマー溶 液の合計固体含量は、合計溶液重量を基準として４２．５％であり、数平均分子 量が９３０６、およびＴｇ（ガラス転移温度）が６０.５℃であった。 実施例２ 本実施例は、本発明の髪固定組成物に用いられる両性スチレン含有アクリル系 ポリマーの、実施例１に記載の方法に従った調製を示している。 撹拌機、還流冷却器、熱電対、およびマントルヒーターを装備した、適当な反 応容器に、以下の添加材料を入れた。 得られたポリマー溶液の合計固体含量は、合計溶液重量を基準として４０.５ ％であり、数平均分子量が９５９６、およびＴｇが５９.７℃であった。 実施例３ 本実施例は、本発明の髪固定組成物に利用できる、実施例１および２のポリマ ーよりも低いＴｇを有する両性アクリル系ポリマーの、実施例１に記載の方法に 従った調製を示している。 撹拌機、還流冷却器、熱電対、およびマントルヒーターを装備した、適する反 応容器に、以下の添加材料を入れた。 得られたポリマー溶液の合計固体含量は、合計溶液重量を基準として４０.６ ％であり、数平均分子量が１０，５６０、およびＴｇが５６.０℃であった。 実施例４ 本実施例は、イソプロパノールと水の溶媒混合液（ただし、イソプロパノール は酢酸での中和後に留去する。）中における本発明の髪固定組成物に利用できる カチオン性両性アクリル系ポリマーの調製を示す。 撹拌機、還流冷却器、熱電対、およびマントルヒーターを装備した、適当な反 応容器に、以下の添加材料を入れた。 最初に、添加材料−１を反応容器に加え、還流温度に達するまで、撹拌しなが ら熱を加えた。次に、添加材料−２を、連続的な方法で３時間かけて反応容器に 供給した。添加材料−２を添加している間、還流温度を保持した。添加材料−２ の添加完了後、反応混合物を還流温度において、さらに３時間保持した。この時 点で、得られたポリマー溶液は、合計固体含量が、合計溶液重量を基準として４ ０.６％であり、および数平均分子量が１３，７２８であることが分かった。次 に、反応容器の内容物を７６℃の温度まで冷却した後、添加材料−３を添加した 。その後、チャージ４を添加し、反応器の内容物をイソプロパノールの共沸蒸留 が起こる温度まで加熱した。イソプロパノールの共沸蒸留の完結後、反応器の内 容物を冷却し、適切な容器に移した。その結果得られた水性分散液は、総溶液重 量に基づく総固形分含量が３２.０％、ｐＨが６.６０、Ｔｇが５１.７℃である ことがわかった。 実施例５ この実施例では、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミンでの中性化後、蒸留して 取り除かれるイソプロパノールおよびイソプロパノールとの水溶剤混合物中での アニオン系両性アクリルポリマーの調製を実施例４記載の方法に従って詳述する 。これは本発明の髪固定性組成物に利用することができる。 以下のものを、撹拌機、還流塔、サーモカップルおよび加熱マントルを装備し た適切な反応器に装填した： チャージー１ 材料 重量（グラム） イソプロパノール ３００.０ 脱イオン水 １６７.５ チャージー２ 材料 重量（グラム） バゾ（Vazo）−６７ １９.０ アクリル酸 ９.０ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ３３１.２ Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート ３９.６ イソプロパノール １５０.０ チャージ−３ 材料 重量（グラム） Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン １１.１ チャージー４ 材料 重量（グラム） 脱イオン水 １０００.０ その結果得られたアニオン性水性分散液は、総溶液重量に基づく総固形分含量 が２９.３％、ｐＨが８.８４、Ｔｇが５１.７℃であることがわかった。 実施例６ 本発明の髪固定性ポリマー組成物を以下の手順に従い試験して、様々な髪固定 特性、例えば、カール保持性、初期ドループ（Initial Droop）および乾燥時間 を評価した。カール保持性 本発明の髪固定性ポリマー組成物のカール保持性評価をそれぞれのポリマーに ついて５房の髪（新鮮なヨーロピアン・ブラウン・ヘアー(virgin European bro wn hair)、８”長、２グラム）を用いて行った。それぞれの房は最初に４５℃の １％ソジウムラウリルスルフェート溶液で６０秒間洗浄して調製した。その後、 房を４０〜４５℃の水道水を流しながら６０秒間濯ぎ、濯いだ房を３分間水切り し、髪をときつけて過剰な水およびもつれを除去した。シリンジを用いてポリマ ー溶液（エタノール中１.５％ポリマー）１.２mlをそれぞれの房に適用し、その ポリマー溶液を房に櫛でときつけた。その後、それぞれの房を５／８”直径マン ドレル（mandril）に巻き付け、オーブン中６０℃で９０分間乾燥させた。その 後、房をマンドレルから取り外し、グローブボックス（glovebox）中７０〜７５ °Ｆ、相対湿度８５〜９０％で据え付けた。そして、初期カール長を記録した。 さらに、２時間間隔で定期的にカール長を記録した。それぞれの房についてそれ ぞれの時間間隔でカール保持性（％ＣＲ）を以下に従って計算した： それぞれの時間間隔での５房の髪についての％カール保持性を平均して、単一 の値を得た。この方法を方法１と呼ぶ。 いくつかのカール保持性評価については、以下の変更以外は方法１と同様であ る第２の方法、方法２も用いた： ａ）１.２mlポリマー溶液は５５％エタノール−４３.５％水混合液中１.５％ ポリマー溶液であった； ｂ）５／８”直径マンドレルで巻き付けた後、房を７０〜７５°Ｆ、相対湿度 ５０〜６０％で一晩中乾燥させた；および ｃ）カール長を６時間間隔で定期的に記録した。 初期ドループ カール保持性方法と同様に、５房の髪を用い（比較し得る房を用いた）、その 房を洗髪して濯いで、本発明の髪固定性ポリマー組成物の初期ドループ評価を行 った。濯いだ後、湿った房を５／８”直径マンドレルに巻き付け、オーブン中５ ０ ℃で２０〜２３時間乾燥させた。房をマンドレルから滑り落とし、周囲条件で据 え付けた。初期カール長を測定した。エムソン（Emson）Ｚ−ＶＯＣポンプ・シ リーズ０４０を用い、７”の距離で６ポンプのポリマー溶液（１.５％ポリマー 、５５％エタノールおよび４３.５％水）を上記房に噴霧し、タイマーを始動さ せた。その後、１、２および３分後にカール長を測定した。％ドループを以下に 従って計算した： ５房の髪についての％ドループ値の平均値を用い、１、２および３分間の平均 ％ドループを計算した。乾燥時間 方法Ａ （触感終点） タレおよびレベリング試験チャート(ラネト社製、Ｈo−Ｈo−Ｋus、ＮＪ)をボ ードの裏側を前に向けて垂直に据え付けた。エムソンＺ−ＶＯＣポンプ、０４０ シリーズ、を用いて、ポリマーの溶液(エタノール５５％および水４３.５％中１ .５％のポリマー)をボードの裏面上に距離８”の距離から１回吹き付け、タイマ ーを始動させた。斜めの角度からこのボードを観察した。湿潤領域において明る い反射が見られた。それらは乾燥するにつれて艶消しの外観になると思われる。 湿潤領域が艶消し外観になった後に、この領域を指で軽くたたき、ポリマーによ り残される残留粘着性の感触を確かめた。粘着性が無くなり、その感触がスプレ ーしていない領域と同様になるまでたたき続けた。この時間を乾燥時間として記 録した。方法Ｂ （視覚終点） 光コピー紙の標準８.５×１１"シートを垂直に据え付けた。エムソンＺ−ＶＯ Ｃポンプ、第０４０シリーズを用いて、ポリマーの溶液(エタノール５５％およ び水４３.５％中１.５％のポリマー溶液)をシート上に７"の距離から２回吹き付 け、タイマーを始動させた。その上に相互にライト角(right angles)において２ 枚の偏光フィルムが固定され、深青光を形成するローガン卓上ライトボックス上 にこのシートをおいた。湿潤領域は乾燥領域よりもこの光を非常に良く通すので 、紙の湿潤領域は明確に見えた。紙が乾燥するにつれて、それはより不透明にな った。交差偏光(cross-polarized light)を透過しない領域ばかりになったとき に乾燥時間を記録した。 実施例１〜５で調整した種々のポリマー組成物のカール保持、初期ドループお よび乾燥時間を上述の操作により評価し、表Ｉに記録した。 本発明のカチオン状態における両性ポリマーは、これに酸を添加して中和する ことによりより速く蒸発して速乾性を増強する非毒性の中和剤を提供する点にお いて更に利点を有する。これは髪固定剤において重要な要素である。さらに、こ の酸中和は酸−アミン配位により髪に対するより良い接着性を提供する。これは 、髪が両性であり、約４のpＨにおいて等電点を有するためと考えられる。その 結果、約４を上回るpＨにおいて、これはアニオン性状態であり、そしてカチオ ン性ポリマーと良好に接着し、そこで配位による接着がより速い乾燥をさらに促 進する。また、両性ポリマーの酸官能性はイオン性架橋不溶化および速乾燥を提 供するだけでなく、これらはシャンプーにおいて要求される除去の容易性を提供 する。このような酸官能性を有しないポリマーは除去するのが困難である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アリソン，ウィリアム・シー アメリカ合衆国15668ペンシルベニア州 マリースビル、マリー・ハイランド・サー クル 3960番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリマーにヒドロキシル官能性を提供するヒドロキシル含有エチレン性不 飽和モノマー４０〜９０重量％； ポリマーにカルボキシ官能性を提供する酸含有エチレン性不飽和モノマー１〜 ２０重量％； ポリマーにアミン官能性を提供するアミン含有エチレン性不飽和モノマー１〜 ２０重量％；および 酸、アミンおよびヒドロキシル含有量を有しないエチレン性不飽和モノマー０ 〜４０重量％；を含有する髪固定両性ポリマー組成物であって、該ポリマー組成 物が非水溶性であるが、以下のいずれか一つの溶解化工程により水中に可溶化可 能な髪固定両性ポリマー組成物； １)酸を含有する中和剤の添加、 ２)アミンを含有する中和剤の添加、および ３)低沸点水混和性アルコールの添加。 ２．前記ヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマーが２−ヒドロキシエチル メタクリレートである請求項１記載の髪固定両性ポリマー組成物。 ３．前記酸含有エチレン性不飽和モノマーが本質的にアクリル酸およびメタク リル酸から成る群から選択される請求項１記載の髪固定両性ポリマー組成物。 ４．前記アミン含有エチレン性不飽和モノマーがＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチ ルメタクリレートである請求項１記載の髪固定両性ポリマー組成物。 ５．前記酸中和剤がカルボン酸、ギ酸、酢酸、乳酸、およびトリフルオロ酢酸 から本質的に成る群から選択される請求項１記載の髪固定両性ポリマー組成物。 ６．前記アミン中和剤がアンモニア、Ｎ,Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよ び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから本質的に成る群から選択され る請求項１記載の髪固定両性ポリマー組成物。 ７．前記水混和性アルコールがエタノールである請求項１記載の髪固定両性ポ リマー組成物。 ８．前記ポリマー組成物が１,５００〜１,０００，０００の数平均分子量を有 する請求項１記載の髪固定両性ポリマー組成物。 ９．前記ポリマー組成物が４０〜８０℃のＴgを有する請求項１記載の髪固定 両性ポリマー組成物。 １０．前記ヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマーが５０〜７５％の量で 存在し、前記酸含有エチレン性不飽和モノマーが２〜１５％の量で存在し、前記 アミン含有エチレン性不飽和モノマーが５〜１５％の量で存在し、そして前記酸 、アミンおよびヒドロキシル含有量を有しないエチレン性不飽和モノマーが１０ 〜２０％の量で存在する請求項１記載の髪固定両性ポリマー組成物。 １１．前記ヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマーが２−ヒドロキシエチ ルメタクリレートであり、前記酸含有エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸お よびメタクリル酸から成る群から選択され、前記アミン含有エチレン性不飽和モ ノマーがＮ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートであり、そして前記酸、 アミンおよびヒドロキシル含有量を有しないエチレン性不飽和モノマーがスチレ ンおよびメチルメタクリレートから成る群から選択される請求項１０記載の髪固 定両性ポリマー組成物。 １２．ポリマーにヒドロキシル官能性を提供するヒドロキシル含有エチレン性 不飽和モノマー４〜９０重量％；ポリマーにカルボキシ官能性を提供する酸含有 エチレン性不飽和モノマー１〜２０重量％；ポリマーにアミン官能性を提供する アミン含有エチレン性不飽和モノマー１〜２０重量％；および酸、アミンおよび ヒドロキシル含有量を有しないエチレン性不飽和モノマー０〜４０重量％；を含 有する両性ポリマーから本質的に成る髪固定両性ポリマー組成物であって、該ポ リマー組成物が水中に不溶性であるが、酸中和剤の添加により水中に可溶化され る髪固定両性ポリマー組成物。 １３．ポリマーにヒドロキシル官能性を提供する２−ヒドロキシルエチルメタ クリレート４０〜９０重量％；ポリマーにカルボキシ官能性を提供する、アクリ ル酸およびメタクリル酸から成る群から選択される酸含有エチレン性不飽和モノ マー１〜２０重量％；ポリマーにアミン官能性を提供するＮ,Ｎ−ジメチルアミ ノエチルメタクリレート１〜２０重量％；およびスチレンおよびメチルメタクリ レートから成る群から選択される酸、アミンおよびヒドロキシル含有量を有しな いエチレン性不飽和モノマー０〜４０重量％を含有する両性ポリマーから本質的 に成る髪固定両性ポリマー組成物であって、該ポリマー組成物が水中に不溶性で あるが、以下の少なくとも一つの可溶化工程により水中に可溶化可能な髪固定両 性ポリマー組成物： １)酸を含有する中和剤の添加、 ２)アミンを含有する中和剤の添加、および ３)低沸点水混和性アルコールの添加。 １４．a)ポリマーにヒドロキシル官能性を提供するヒドロキシル含有エチレン 性不飽和モノマー４０〜９０重量％；ポリマーにカルボキシ官能性を提供する酸 含有エチレン性不飽和モノマー１〜２０重量％；ポリマーにアミン官能性を提供 するアミン含有エチレン性不飽和モノマー１〜２０重量％；および酸、アミンお よびヒドロキシル含有量を有しないエチレン性不飽和モノマー０〜４０重量％； を含有する髪固定両性ポリマー組成物の溶液；および b)該溶液を髪に塗布するのに十分な量のプロペラント： を含有する髪固定処方。 １５．前記プロペラントが二酸化炭素である請求項１４記載の髪固定処方。