JPH1050294A - 熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子 - Google Patents
熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子Info
- Publication number
- JPH1050294A JPH1050294A JP8206167A JP20616796A JPH1050294A JP H1050294 A JPH1050294 A JP H1050294A JP 8206167 A JP8206167 A JP 8206167A JP 20616796 A JP20616796 A JP 20616796A JP H1050294 A JPH1050294 A JP H1050294A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive resistor
- storage element
- resistor layer
- conductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 蓄電素子を誤って短絡し大電流が流れても、
蓄電素子が破裂、炎上する危険のない安全性の高い、高
エネルギー密度の蓄電素子を提供する。 【解決手段】 熱敏感性抵抗体に１２０〜１７０℃の範
囲に融点をもつ熱可塑性樹脂の隔壁で形成された中空バ
ルーンの表面にＮｉもしくはＣｕを被覆した導電性マイ
クロビーズを用いることで、蓄電素子において誤って短
絡し、大電流が流れ温度が上昇すると、導電性マイクロ
ビーズの樹脂隔壁が溶融し、それまで接触して導通して
いた導電性マイクロビーズ同士が離れることで、熱敏感
性抵抗体を主成分とする熱敏感性抵抗体層の抵抗値が急
激に上昇して、電極集電体と電極層との間の抵抗値が上
昇し、電極層のエネルギーが一気に解放される熱敏感性
抵抗体層付き蓄電素子である。
蓄電素子が破裂、炎上する危険のない安全性の高い、高
エネルギー密度の蓄電素子を提供する。 【解決手段】 熱敏感性抵抗体に１２０〜１７０℃の範
囲に融点をもつ熱可塑性樹脂の隔壁で形成された中空バ
ルーンの表面にＮｉもしくはＣｕを被覆した導電性マイ
クロビーズを用いることで、蓄電素子において誤って短
絡し、大電流が流れ温度が上昇すると、導電性マイクロ
ビーズの樹脂隔壁が溶融し、それまで接触して導通して
いた導電性マイクロビーズ同士が離れることで、熱敏感
性抵抗体を主成分とする熱敏感性抵抗体層の抵抗値が急
激に上昇して、電極集電体と電極層との間の抵抗値が上
昇し、電極層のエネルギーが一気に解放される熱敏感性
抵抗体層付き蓄電素子である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蓄電素子に関する
もので、特に蓄電素子の安全性の改良に関するものであ
る。
もので、特に蓄電素子の安全性の改良に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の高性能化や電気自動車
の開発に際し、これらに搭載される蓄電素子に対して高
エネルギー化の要求が強まっている。これらの蓄電素子
には、従来のＮｉ−Ｃｄ電池や鉛電池、Ｎｉ−ＭＨ電
池、電気二重層コンデンサーもしくは、負極活物質に金
属リチウムやリチウム合金、リチウムイオンを吸蔵放出
可能な炭素材料を用い、正極活物質にリチウムコバルト
酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガンス
ピネル、二酸化マンガン等の遷移金属酸化物や塩化チオ
ニル、ＳＯ2等の硫化物を用いたリチウム電池等の開発
がなされている。
の開発に際し、これらに搭載される蓄電素子に対して高
エネルギー化の要求が強まっている。これらの蓄電素子
には、従来のＮｉ−Ｃｄ電池や鉛電池、Ｎｉ−ＭＨ電
池、電気二重層コンデンサーもしくは、負極活物質に金
属リチウムやリチウム合金、リチウムイオンを吸蔵放出
可能な炭素材料を用い、正極活物質にリチウムコバルト
酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガンス
ピネル、二酸化マンガン等の遷移金属酸化物や塩化チオ
ニル、ＳＯ2等の硫化物を用いたリチウム電池等の開発
がなされている。
【０００３】これらの高性能電池は、高エネルギー密度
を有しており、電池に対する高エネルギー化や小型軽量
化の要求に沿うものと期待されている。しかしその反
面、誤って短絡すると非常に高い熱量を発し、最悪の場
合、電池が破裂、炎上するという安全性の問題があっ
た。従来の安全性への対応としては、一定温度以上にな
ると正極と負極を隔てるセパレータの微細孔が溶融閉塞
する機構やサーミスタもしくは温度ヒューズ等の安全機
構を蓄電素子と直列接続する方法、または蓄電素子内の
電池端子と電気エネルギーを蓄積する電極とを上記の安
全素子を介して電気的に接続する方法が用いられてき
た。しかし、これら従来の方法では、例えばセパレータ
の溶断や電極の膨潤、振動によるずれによって蓄電素子
内部で電極同士が直接接触し内部短絡が発生した場合
に、短絡電流を効果的に抑制することができなかった。
このため、高エネルギー密度を有するものは安全対策が
非常に難しく、特に大型化は極めて困難であった。
を有しており、電池に対する高エネルギー化や小型軽量
化の要求に沿うものと期待されている。しかしその反
面、誤って短絡すると非常に高い熱量を発し、最悪の場
合、電池が破裂、炎上するという安全性の問題があっ
た。従来の安全性への対応としては、一定温度以上にな
ると正極と負極を隔てるセパレータの微細孔が溶融閉塞
する機構やサーミスタもしくは温度ヒューズ等の安全機
構を蓄電素子と直列接続する方法、または蓄電素子内の
電池端子と電気エネルギーを蓄積する電極とを上記の安
全素子を介して電気的に接続する方法が用いられてき
た。しかし、これら従来の方法では、例えばセパレータ
の溶断や電極の膨潤、振動によるずれによって蓄電素子
内部で電極同士が直接接触し内部短絡が発生した場合
に、短絡電流を効果的に抑制することができなかった。
このため、高エネルギー密度を有するものは安全対策が
非常に難しく、特に大型化は極めて困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、蓄電
素子を誤って短絡し大電流が流れても、蓄電素子が破
裂、炎上する危険のない安全性の高い、高エネルギー密
度の蓄電素子を提供することにある。
素子を誤って短絡し大電流が流れても、蓄電素子が破
裂、炎上する危険のない安全性の高い、高エネルギー密
度の蓄電素子を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱敏感性抵抗
体に１２０〜１７０℃の範囲に融点をもつ熱可塑性樹脂
の隔壁で形成された中空バルーンの表面にＮｉもしくは
Ｃｕを被覆した導電性マイクロビーズを用いることで、
蓄電素子において誤って短絡し、大電流が流れ温度が上
昇すると、導電性マイクロビーズの樹脂隔壁が溶融し、
それまで接触して導通していた導電性マイクロビーズ同
士が離れることで、熱敏感性抵抗体を主成分とする熱敏
感性抵抗体層の抵抗値が急激に上昇して、電極集電体
（正極活物質層、負極活物質層）と電極層（正極、負
極）との間の抵抗値が上昇し、その結果、電極層のエネ
ルギーが一気に解放されることを抑制できるという知見
を得たことで完成するに至った。
体に１２０〜１７０℃の範囲に融点をもつ熱可塑性樹脂
の隔壁で形成された中空バルーンの表面にＮｉもしくは
Ｃｕを被覆した導電性マイクロビーズを用いることで、
蓄電素子において誤って短絡し、大電流が流れ温度が上
昇すると、導電性マイクロビーズの樹脂隔壁が溶融し、
それまで接触して導通していた導電性マイクロビーズ同
士が離れることで、熱敏感性抵抗体を主成分とする熱敏
感性抵抗体層の抵抗値が急激に上昇して、電極集電体
（正極活物質層、負極活物質層）と電極層（正極、負
極）との間の抵抗値が上昇し、その結果、電極層のエネ
ルギーが一気に解放されることを抑制できるという知見
を得たことで完成するに至った。
【０００６】即ち、一定温度以上になると不可逆的に抵
抗値が上昇する熱敏感性抵抗体を主成分とする熱敏感性
抵抗体層が電極集電体の表面に形成され、その上に電気
エネルギーを蓄積する電極層が積層形成されてなる熱敏
感性抵抗体層付き蓄電素子であり、更に好ましい態様
は、該熱敏感性抵抗体層が、少なくとも該熱敏感性抵抗
体とマトリックス樹脂からなり、該熱敏感性抵抗体層が
導電助剤を含み、該熱敏感性抵抗体が、樹脂隔壁からな
る中空バルーンの表面を導電性金属で被覆した導電性マ
イクロビーズであり、該中空バルーンの樹脂隔壁が、１
２０〜１７０℃の範囲に融点をもつ熱可塑性樹脂から選
択され、該中空バルーンの被覆金属が、ＮｉもしくはＣ
ｕである熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子である。
抗値が上昇する熱敏感性抵抗体を主成分とする熱敏感性
抵抗体層が電極集電体の表面に形成され、その上に電気
エネルギーを蓄積する電極層が積層形成されてなる熱敏
感性抵抗体層付き蓄電素子であり、更に好ましい態様
は、該熱敏感性抵抗体層が、少なくとも該熱敏感性抵抗
体とマトリックス樹脂からなり、該熱敏感性抵抗体層が
導電助剤を含み、該熱敏感性抵抗体が、樹脂隔壁からな
る中空バルーンの表面を導電性金属で被覆した導電性マ
イクロビーズであり、該中空バルーンの樹脂隔壁が、１
２０〜１７０℃の範囲に融点をもつ熱可塑性樹脂から選
択され、該中空バルーンの被覆金属が、ＮｉもしくはＣ
ｕである熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子である。
【０００７】
【発明の実施の形態】まず、本発明で用いる熱敏感性抵
抗体を詳細に述べる。使用する熱敏感性抵抗体は、１２
０〜１７０℃の範囲に融点をもつ熱可塑性樹脂の隔壁で
形成された粒径０．５〜２０μｍの中空バルーンの表面
に、メッキ、蒸着等の従来公知の方法で、Ｎｉもしくは
Ｃｕを被覆した導電性マイクロビーズからなる。中空バ
ルーンは、低沸点の親油性の溶媒を適当な界面活性剤を
用いて水中でＯ／Ｗ型エマルジョン化した後、液中重合
法で樹脂隔壁を形成するという従来公知のマイクロカプ
セル製造方法で作製したものを分級、乾燥した後、適当
な方法で内部の低沸点溶媒を除去して得られる。
抗体を詳細に述べる。使用する熱敏感性抵抗体は、１２
０〜１７０℃の範囲に融点をもつ熱可塑性樹脂の隔壁で
形成された粒径０．５〜２０μｍの中空バルーンの表面
に、メッキ、蒸着等の従来公知の方法で、Ｎｉもしくは
Ｃｕを被覆した導電性マイクロビーズからなる。中空バ
ルーンは、低沸点の親油性の溶媒を適当な界面活性剤を
用いて水中でＯ／Ｗ型エマルジョン化した後、液中重合
法で樹脂隔壁を形成するという従来公知のマイクロカプ
セル製造方法で作製したものを分級、乾燥した後、適当
な方法で内部の低沸点溶媒を除去して得られる。
【０００８】樹脂隔壁成分としては、ＰＭＭＡ系樹脂、
ポリアクリロニトリル、塩化ビニリデン−ポリアクリロ
ニトリル共重合体樹脂等が好ましく使用されるが、融点
が１２０〜１７０℃の範囲にあるものを使用する必要が
ある。これらの中で特に好ましいのは、融点を１２０〜
１７０℃の範囲に設定することが比較的容易なＰＭＭＡ
系樹脂と塩化ビニリデン−ポリアクリロニトリル共重合
体樹脂である。
ポリアクリロニトリル、塩化ビニリデン−ポリアクリロ
ニトリル共重合体樹脂等が好ましく使用されるが、融点
が１２０〜１７０℃の範囲にあるものを使用する必要が
ある。これらの中で特に好ましいのは、融点を１２０〜
１７０℃の範囲に設定することが比較的容易なＰＭＭＡ
系樹脂と塩化ビニリデン−ポリアクリロニトリル共重合
体樹脂である。
【０００９】樹脂隔壁の融点が１２０℃未満の中空バル
ーンを使用すると、蓄電素子が破裂、炎上する恐れが全
くない低い温度でも、熱敏感性抵抗体層の抵抗値が上昇
することがあるため好ましくない。また、１７０℃以上
の融点をもつ樹脂隔壁の中空バルーンを使用すると、マ
トリックス樹脂の方が先に溶融して抵抗値の上昇が発現
しなかったり、電池内の電解液成分の方が先に沸騰蒸発
して蓄電素子が破裂、炎上する恐れがあるため好ましく
ない。また、中空バルーンの粒径は０．５〜２０μｍ程
度が好ましく使用され、更に好ましくは１〜１０μｍ程
度である。粒径が０．５μｍ以下の中空バルーンは実際
上作製することは困難であり、２０μｍ以上になると熱
敏感性抵抗体層の厚みを勘案すると大きすぎて好ましく
ない。
ーンを使用すると、蓄電素子が破裂、炎上する恐れが全
くない低い温度でも、熱敏感性抵抗体層の抵抗値が上昇
することがあるため好ましくない。また、１７０℃以上
の融点をもつ樹脂隔壁の中空バルーンを使用すると、マ
トリックス樹脂の方が先に溶融して抵抗値の上昇が発現
しなかったり、電池内の電解液成分の方が先に沸騰蒸発
して蓄電素子が破裂、炎上する恐れがあるため好ましく
ない。また、中空バルーンの粒径は０．５〜２０μｍ程
度が好ましく使用され、更に好ましくは１〜１０μｍ程
度である。粒径が０．５μｍ以下の中空バルーンは実際
上作製することは困難であり、２０μｍ以上になると熱
敏感性抵抗体層の厚みを勘案すると大きすぎて好ましく
ない。
【００１０】上記のようにして得られた中空バルーンの
表面に、無電解メッキ法や蒸着法等の従来公知の方法
で、ＮｉもしくはＣｕを被覆させ、導電性マイクロビー
ズを作製する。得られた導電性マイクロビーズの抵抗値
は１０〜１×１０-4Ω・ｃｍが好ましく、導電性金属の
被覆厚みで調整することができる。導電性マイクロビー
ズの抵抗値が１０Ω・ｃｍ以上になると、熱敏感性抵抗
体層の抵抗値が必要以上に高くなり実用上問題がある。
また１×１０-4Ω・ｃｍ以下の抵抗値にすることは過剰
の特性を付与することになり好ましくない。
表面に、無電解メッキ法や蒸着法等の従来公知の方法
で、ＮｉもしくはＣｕを被覆させ、導電性マイクロビー
ズを作製する。得られた導電性マイクロビーズの抵抗値
は１０〜１×１０-4Ω・ｃｍが好ましく、導電性金属の
被覆厚みで調整することができる。導電性マイクロビー
ズの抵抗値が１０Ω・ｃｍ以上になると、熱敏感性抵抗
体層の抵抗値が必要以上に高くなり実用上問題がある。
また１×１０-4Ω・ｃｍ以下の抵抗値にすることは過剰
の特性を付与することになり好ましくない。
【００１１】次に本発明の熱敏感性抵抗体層の作製方法
を述べる。熱敏感性抵抗体層の形成方法としては、熱敏
感性抵抗体の導電性マイクロビーズとマトリックス樹脂
と適当な溶媒とを混合スラリー化したペーストを集電体
上に従来公知の方法で塗布乾燥して作製する方法が最も
好ましい。層の厚みとしては３〜３０μｍ程度が好まし
く、特に好ましくは５〜２０μｍ程度である。層厚が３
μｍ未満では抵抗値が上昇した場合、膜が破壊され抵抗
値制御の効果が無くなる可能性があるため好ましくな
い。また３０μｍ以上の厚みでは体積や重量を取りすぎ
るため電池の小型軽量化の要求を勘案すると好ましくな
い。
を述べる。熱敏感性抵抗体層の形成方法としては、熱敏
感性抵抗体の導電性マイクロビーズとマトリックス樹脂
と適当な溶媒とを混合スラリー化したペーストを集電体
上に従来公知の方法で塗布乾燥して作製する方法が最も
好ましい。層の厚みとしては３〜３０μｍ程度が好まし
く、特に好ましくは５〜２０μｍ程度である。層厚が３
μｍ未満では抵抗値が上昇した場合、膜が破壊され抵抗
値制御の効果が無くなる可能性があるため好ましくな
い。また３０μｍ以上の厚みでは体積や重量を取りすぎ
るため電池の小型軽量化の要求を勘案すると好ましくな
い。
【００１２】使用されるマトリックス樹脂は、銅箔やア
ルミ箔等の集電体との密着性に優れ、かつ電極層の結着
剤に好んで使用されるポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）との密着性に優れたものが好ましい。具体的には、
ＰＶＤＦ、フッ素ゴム等のフッ素系樹脂やポリイミド樹
脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑
性樹脂やフェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂が挙げられる。この中で、電解液に対する耐性や電極
層結着剤のＰＶＤＦとの密着性を勘案すると、同じフッ
素系樹脂のＰＶＤＦやフッ素ゴムの使用が特に好まし
い。
ルミ箔等の集電体との密着性に優れ、かつ電極層の結着
剤に好んで使用されるポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）との密着性に優れたものが好ましい。具体的には、
ＰＶＤＦ、フッ素ゴム等のフッ素系樹脂やポリイミド樹
脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑
性樹脂やフェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂が挙げられる。この中で、電解液に対する耐性や電極
層結着剤のＰＶＤＦとの密着性を勘案すると、同じフッ
素系樹脂のＰＶＤＦやフッ素ゴムの使用が特に好まし
い。
【００１３】マトリックス樹脂に熱可塑性樹脂を使用し
た場合、その融点が導電性マイクロビーズの隔壁樹脂の
融点より高いものを選定するのが好ましい。導電性マイ
クロビーズの隔壁樹脂の融点より低い融点の樹脂を使用
すると、導電性マイクロビーズの樹脂隔壁が溶融する前
にマトリックス樹脂が溶融して流動性が発現し、却って
熱敏感性抵抗体層抵抗値が減少してしまう恐れがあるの
で好ましくない。マトリックス樹脂は、熱敏感性抵抗体
である導電性マイクロビーズ１００重量部に対して、３
〜２０重量部添加され、特に好ましくは５〜１５重量部
添加される。３重量部未満の添加では、集電体との密着
性が乏しくなり好ましくない。また２０重量部以上の添
加は抵抗値が高くなりすぎて好ましくない。
た場合、その融点が導電性マイクロビーズの隔壁樹脂の
融点より高いものを選定するのが好ましい。導電性マイ
クロビーズの隔壁樹脂の融点より低い融点の樹脂を使用
すると、導電性マイクロビーズの樹脂隔壁が溶融する前
にマトリックス樹脂が溶融して流動性が発現し、却って
熱敏感性抵抗体層抵抗値が減少してしまう恐れがあるの
で好ましくない。マトリックス樹脂は、熱敏感性抵抗体
である導電性マイクロビーズ１００重量部に対して、３
〜２０重量部添加され、特に好ましくは５〜１５重量部
添加される。３重量部未満の添加では、集電体との密着
性が乏しくなり好ましくない。また２０重量部以上の添
加は抵抗値が高くなりすぎて好ましくない。
【００１４】尚、熱敏感性抵抗体層には黒鉛、カーボ
ン、金属粒子等の導電剤を導電助剤として添加すること
もできる。添加量は必要な導電性を勘案して選択すれば
よい。こうして得られた熱敏感性抵抗体層上に、電気エ
ネルギーを蓄積する電極層を従来公知の方法で積層形成
して、本発明の蓄電素子を得ることができる。
ン、金属粒子等の導電剤を導電助剤として添加すること
もできる。添加量は必要な導電性を勘案して選択すれば
よい。こうして得られた熱敏感性抵抗体層上に、電気エ
ネルギーを蓄積する電極層を従来公知の方法で積層形成
して、本発明の蓄電素子を得ることができる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明の蓄電素子がリチウム電池であ
る場合についての実施例を述べるが、本発明はこれらに
限定されるものではなく、かつ鉛電池やＮｉ−Ｃｄ電
池、Ｎｉ−ＭＨ電池、電気二重層コンデンサー等に適用
しても良い。
る場合についての実施例を述べるが、本発明はこれらに
限定されるものではなく、かつ鉛電池やＮｉ−Ｃｄ電
池、Ｎｉ−ＭＨ電池、電気二重層コンデンサー等に適用
しても良い。
【００１６】《実施例１》 ＜実施例１の熱敏感性抵抗体層の形成＞熱敏感性抵抗体
として、粒径２〜８μｍの塩化ビニリデン−ポリアクリ
ロニトリル共重合体樹脂隔壁（樹脂隔壁軟化点１３０
℃）の中空バルーンに無電解メッキでＮｉを被覆し、抵
抗値１×１０-3Ω・ｃｍの導電性マイクロビーズを得
た。この導電性マイクロビーズ１００重量部とマトリッ
クス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部とをＮ−メチル
ピロリドン中で混合スラリー化して得たペーストを、正
極の集電体に使用する２０μｍ厚のアルミ箔と負極の集
電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞれに、片面乾燥
後厚さが１０μｍになるように両面に塗布乾燥して熱敏
感性抵抗体層を形成した。
として、粒径２〜８μｍの塩化ビニリデン−ポリアクリ
ロニトリル共重合体樹脂隔壁（樹脂隔壁軟化点１３０
℃）の中空バルーンに無電解メッキでＮｉを被覆し、抵
抗値１×１０-3Ω・ｃｍの導電性マイクロビーズを得
た。この導電性マイクロビーズ１００重量部とマトリッ
クス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部とをＮ−メチル
ピロリドン中で混合スラリー化して得たペーストを、正
極の集電体に使用する２０μｍ厚のアルミ箔と負極の集
電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞれに、片面乾燥
後厚さが１０μｍになるように両面に塗布乾燥して熱敏
感性抵抗体層を形成した。
【００１７】＜実施例１の正極の作製＞正極活物質とし
て平均粒径５μｍのリチウムマンガンスピネル８８重量
部と導電助剤のケッチェンブラック２重量部と結着剤の
ＰＶＤＦ粉末１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で
混合スラリー化して得たペーストを、正極の集電体用の
熱敏感性抵抗体層上に乾燥後の片面厚みが１００μｍに
なるように両面に塗布乾燥し正極活物質層を形成した
後、ロールプレス機で圧延して密度を調整して正極を得
た。
て平均粒径５μｍのリチウムマンガンスピネル８８重量
部と導電助剤のケッチェンブラック２重量部と結着剤の
ＰＶＤＦ粉末１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で
混合スラリー化して得たペーストを、正極の集電体用の
熱敏感性抵抗体層上に乾燥後の片面厚みが１００μｍに
なるように両面に塗布乾燥し正極活物質層を形成した
後、ロールプレス機で圧延して密度を調整して正極を得
た。
【００１８】＜実施例１の負極の作製＞負極活物質とし
て平均粒径２５μｍの人造黒鉛９０重量部と結着剤のＰ
ＶＤＦ１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で混合ス
ラリー化して得たペーストを、負極の集電体用の熱敏感
性抵抗体層上に乾燥後の片面厚みが１００μｍになるよ
うに両面に塗布乾燥し負極活物質層を形成した後、ロー
ルプレス機で圧延して密度を調整して負極を得た。
て平均粒径２５μｍの人造黒鉛９０重量部と結着剤のＰ
ＶＤＦ１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で混合ス
ラリー化して得たペーストを、負極の集電体用の熱敏感
性抵抗体層上に乾燥後の片面厚みが１００μｍになるよ
うに両面に塗布乾燥し負極活物質層を形成した後、ロー
ルプレス機で圧延して密度を調整して負極を得た。
【００１９】《実施例２》 ＜実施例２の熱敏感性抵抗体層の形成＞熱敏感性抵抗体
として、粒径５〜１５μｍのＰＭＭＡ系樹脂隔壁（樹脂
隔壁軟化点１６０℃）の中空バルーンに無電解メッキで
Ｃｕを被覆し、抵抗値１×１０-2Ω・ｃｍの導電性マイ
クロビーズを得た。この導電性マイクロビーズ１００重
量部とマトリックス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部
とをＮ−メチルピロリドン中で混合スラリー化して得た
ペーストを、正極の集電体に使用する２０μｍ厚のアル
ミ箔と負極の集電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞ
れに、片面乾燥後厚さが２０μｍになるように両面に塗
布乾燥して熱敏感性抵抗体層を形成した。正極及び負極
については、実施例１と同様にして正極、負極を作製し
た。
として、粒径５〜１５μｍのＰＭＭＡ系樹脂隔壁（樹脂
隔壁軟化点１６０℃）の中空バルーンに無電解メッキで
Ｃｕを被覆し、抵抗値１×１０-2Ω・ｃｍの導電性マイ
クロビーズを得た。この導電性マイクロビーズ１００重
量部とマトリックス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部
とをＮ−メチルピロリドン中で混合スラリー化して得た
ペーストを、正極の集電体に使用する２０μｍ厚のアル
ミ箔と負極の集電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞ
れに、片面乾燥後厚さが２０μｍになるように両面に塗
布乾燥して熱敏感性抵抗体層を形成した。正極及び負極
については、実施例１と同様にして正極、負極を作製し
た。
【００２０】《実施例３》 ＜実施例３の熱敏感性抵抗体層の形成＞熱敏感性抵抗体
として、粒径３〜１０μｍのＰＭＭＡ系樹脂隔壁（樹脂
隔壁軟化点１４０℃）の中空バルーンに無電解メッキで
Ｃｕを被覆し、抵抗値１×１０-2Ω・ｃｍの導電性マイ
クロビーズを得た。この導電性マイクロビーズ１００重
量部とマトリックス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部
と導電助剤としてケッチェンブラック２重量部をＮ−メ
チルピロリドン中で混合スラリー化して得たペースト
を、正極の集電体に使用する２０μｍ厚のアルミ箔と負
極の集電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞれに、片
面乾燥後厚さが１５μｍになるように両面に塗布乾燥し
て熱敏感性抵抗体層を形成した。正極及び負極について
は、実施例１と同様にして正極、負極を作製した。
として、粒径３〜１０μｍのＰＭＭＡ系樹脂隔壁（樹脂
隔壁軟化点１４０℃）の中空バルーンに無電解メッキで
Ｃｕを被覆し、抵抗値１×１０-2Ω・ｃｍの導電性マイ
クロビーズを得た。この導電性マイクロビーズ１００重
量部とマトリックス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部
と導電助剤としてケッチェンブラック２重量部をＮ−メ
チルピロリドン中で混合スラリー化して得たペースト
を、正極の集電体に使用する２０μｍ厚のアルミ箔と負
極の集電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞれに、片
面乾燥後厚さが１５μｍになるように両面に塗布乾燥し
て熱敏感性抵抗体層を形成した。正極及び負極について
は、実施例１と同様にして正極、負極を作製した。
【００２１】《比較例１》 ＜比較例１の正極の作製＞正極活物質として平均粒径５
μｍのリチウムマンガンスピネル８８重量部と導電助剤
のケッチェンブラック２重量部と結着剤のＰＶＤＦ粉末
１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で混合スラリー
化して得たペーストを、集電体の２０μｍ厚のアルミ箔
上に乾燥後の片面厚みが１００μｍになるように両面に
塗布乾燥し正極活物質層を形成した後、ロールプレス機
で圧延して密度を調整して正極を得た。
μｍのリチウムマンガンスピネル８８重量部と導電助剤
のケッチェンブラック２重量部と結着剤のＰＶＤＦ粉末
１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で混合スラリー
化して得たペーストを、集電体の２０μｍ厚のアルミ箔
上に乾燥後の片面厚みが１００μｍになるように両面に
塗布乾燥し正極活物質層を形成した後、ロールプレス機
で圧延して密度を調整して正極を得た。
【００２２】＜比較例１の負極の作製＞負極活物質とし
て平均粒径２５μｍの人造黒鉛９０重量部と結着剤のＰ
ＶＤＦ１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で混合ス
ラリー化して得たペーストを、集電体の１２μｍ厚の銅
箔上に乾燥後の片面厚みが１００μｍになるように両面
に塗布乾燥し負極活物質層を形成した後、ロールプレス
機で圧延して密度を調整して負極を得た。
て平均粒径２５μｍの人造黒鉛９０重量部と結着剤のＰ
ＶＤＦ１０重量部とをＮ−メチルピロリドン中で混合ス
ラリー化して得たペーストを、集電体の１２μｍ厚の銅
箔上に乾燥後の片面厚みが１００μｍになるように両面
に塗布乾燥し負極活物質層を形成した後、ロールプレス
機で圧延して密度を調整して負極を得た。
【００２３】《比較例２》 ＜比較例２の熱敏感性抵抗体層の形成＞熱敏感性抵抗体
として、粒径２〜８μｍの塩化ビニリデン−ポリアクリ
ロニトリル共重合体樹脂隔壁（樹脂隔壁軟化点９０℃）
の中空バルーンに無電解メッキでＮｉを被覆し、抵抗値
１×１０-3Ω・ｃｍの導電性マイクロビーズを得た。こ
の導電性マイクロビーズ１００重量部とマトリックス樹
脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部とをＮ−メチルピロリ
ドン中で混合スラリー化して得たペーストを、正極の集
電体に使用する２０μｍ厚のアルミ箔と負極の集電体に
使用する１２μｍの銅箔のそれぞれに、片面乾燥後厚さ
が２０μｍになるように両面に塗布乾燥して熱敏感性抵
抗体層を形成した。正極及び負極については、実施例１
と同様にして正極、負極を作製した。
として、粒径２〜８μｍの塩化ビニリデン−ポリアクリ
ロニトリル共重合体樹脂隔壁（樹脂隔壁軟化点９０℃）
の中空バルーンに無電解メッキでＮｉを被覆し、抵抗値
１×１０-3Ω・ｃｍの導電性マイクロビーズを得た。こ
の導電性マイクロビーズ１００重量部とマトリックス樹
脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部とをＮ−メチルピロリ
ドン中で混合スラリー化して得たペーストを、正極の集
電体に使用する２０μｍ厚のアルミ箔と負極の集電体に
使用する１２μｍの銅箔のそれぞれに、片面乾燥後厚さ
が２０μｍになるように両面に塗布乾燥して熱敏感性抵
抗体層を形成した。正極及び負極については、実施例１
と同様にして正極、負極を作製した。
【００２４】《比較例３》 ＜比較例３の熱敏感性抵抗体層の形成＞熱敏感性抵抗体
として、粒径３〜１０μｍのＰＭＭＡ系樹脂隔壁（樹脂
隔壁軟化点１９０℃）の中空バルーンに無電解メッキで
Ｃｕを被覆し、抵抗値１×１０-2Ω・ｃｍの導電性マイ
クロビーズを得た。この導電性マイクロビーズ１００重
量部とマトリックス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部
とをＮ−メチルピロリドン中で混合スラリー化して得た
ペーストを、正極の集電体に使用する２０μｍ厚のアル
ミ箔と負極の集電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞ
れに、片面乾燥後厚さが１５μｍになるように両面に塗
布乾燥して熱敏感性抵抗体層を形成した。正極及び負極
については、実施例１と同様にして正極、負極を作製し
た。
として、粒径３〜１０μｍのＰＭＭＡ系樹脂隔壁（樹脂
隔壁軟化点１９０℃）の中空バルーンに無電解メッキで
Ｃｕを被覆し、抵抗値１×１０-2Ω・ｃｍの導電性マイ
クロビーズを得た。この導電性マイクロビーズ１００重
量部とマトリックス樹脂としてＰＶＤＦ粉末１０重量部
とをＮ−メチルピロリドン中で混合スラリー化して得た
ペーストを、正極の集電体に使用する２０μｍ厚のアル
ミ箔と負極の集電体に使用する１２μｍの銅箔のそれぞ
れに、片面乾燥後厚さが１５μｍになるように両面に塗
布乾燥して熱敏感性抵抗体層を形成した。正極及び負極
については、実施例１と同様にして正極、負極を作製し
た。
【００２５】《電池の作製》実施例及び比較例で作製し
た電極を微多孔性ポリプロピレンフィルム製セパレータ
を介して円筒状に巻き回して図１に示す電極群を形成し
た。この電極群を鋼板製の電池缶に挿入した後、エチレ
ンカーボネート、ジメチルカーボネートとジエチルカー
ボネートを２：２：１の体積比で混合した溶媒に、六フ
ッ化燐酸リチウムを１モル／リットル溶解させた電解液
を注入した後、かしめ方式により封口して電池を作製し
た。
た電極を微多孔性ポリプロピレンフィルム製セパレータ
を介して円筒状に巻き回して図１に示す電極群を形成し
た。この電極群を鋼板製の電池缶に挿入した後、エチレ
ンカーボネート、ジメチルカーボネートとジエチルカー
ボネートを２：２：１の体積比で混合した溶媒に、六フ
ッ化燐酸リチウムを１モル／リットル溶解させた電解液
を注入した後、かしめ方式により封口して電池を作製し
た。
【００２６】《安全性の確認》作製した電池をオーブン
中に投入し、室温から２００℃まで昇温させたときの抵
抗値の変化を測定した。その結果を図２に示す。実施例
の電池は、いずれも熱敏感性抵抗体の隔壁樹脂の融点前
後から抵抗値が急上昇しているが、比較例１及び３の電
池は２００℃近辺でも殆ど抵抗値の変化が見られない。
また、比較例２の電池は室温でも既に抵抗値が高い。こ
の理由として熱敏感性抵抗体の隔壁樹脂の融点が９０℃
しかないため、層を形成するときの乾燥温度で、既に中
空バルーンが変形して良好な導通がとれていないためで
あると考えられる。
中に投入し、室温から２００℃まで昇温させたときの抵
抗値の変化を測定した。その結果を図２に示す。実施例
の電池は、いずれも熱敏感性抵抗体の隔壁樹脂の融点前
後から抵抗値が急上昇しているが、比較例１及び３の電
池は２００℃近辺でも殆ど抵抗値の変化が見られない。
また、比較例２の電池は室温でも既に抵抗値が高い。こ
の理由として熱敏感性抵抗体の隔壁樹脂の融点が９０℃
しかないため、層を形成するときの乾燥温度で、既に中
空バルーンが変形して良好な導通がとれていないためで
あると考えられる。
【００２７】次に、作製した電池に故意に内部短絡を発
生させ、電解液の温度変化を測定した結果を図３に示
す。実施例の電池は、いずれも熱敏感性抵抗体の隔壁樹
脂の融点前後までは電解液温度が上昇するが、その後は
緩やかに温度が下がる。これに対して比較例１及び３の
電池は２００℃を超えても昇温し続けるため、途中で測
定を打ち切った。また、比較例２の電池は緩やかに昇温
し急激には温度が上昇しなかった。この理由も前述した
ように初期からの導通不良が考えられる。
生させ、電解液の温度変化を測定した結果を図３に示
す。実施例の電池は、いずれも熱敏感性抵抗体の隔壁樹
脂の融点前後までは電解液温度が上昇するが、その後は
緩やかに温度が下がる。これに対して比較例１及び３の
電池は２００℃を超えても昇温し続けるため、途中で測
定を打ち切った。また、比較例２の電池は緩やかに昇温
し急激には温度が上昇しなかった。この理由も前述した
ように初期からの導通不良が考えられる。
【００２８】
【発明の効果】本発明の蓄電素子は、短絡時に集電体と
電極層との間の抵抗値が急激に上昇し、短絡電流を抑制
するので、短絡に起因する発熱による蓄電素子の破裂、
炎上を防止でき、且つ安全性の高い、高エネルギー密度
の蓄電素子を提供することができる。
電極層との間の抵抗値が急激に上昇し、短絡電流を抑制
するので、短絡に起因する発熱による蓄電素子の破裂、
炎上を防止でき、且つ安全性の高い、高エネルギー密度
の蓄電素子を提供することができる。
【図１】本発明の蓄電素子がリチウム二次電池である場
合の電極群を示した。
合の電極群を示した。
【図２】実施例、比較例で作製した電池をオーブン中に
投入し、室温から２００℃まで昇温させたときの抵抗値
の変化を示した。
投入し、室温から２００℃まで昇温させたときの抵抗値
の変化を示した。
【図３】実施例、比較例で作製した電池に故意に内部短
絡を発生させた時の電解液の温度変化を示した。
絡を発生させた時の電解液の温度変化を示した。
１・・・正極 ２・・・負極 ３・・・熱敏感性抵抗体層 ４・・・正極活物質層 ５・・・負極活物質層 ６・・・微多孔性セパレータ ７・・・電極群 ８・・・電極端子
Claims (6)
- 【請求項１】 一定温度以上になると不可逆的に抵抗値
が上昇する熱敏感性抵抗体を主成分とする熱敏感性抵抗
体層が電極集電体の表面に形成され、その上に電気エネ
ルギーを蓄積する電極層が積層形成されてなることを特
徴とする熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子。 - 【請求項２】 該熱敏感性抵抗体層が、少なくとも該熱
敏感性抵抗体とマトリックス樹脂からなることを特徴と
する請求項１記載の熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子。 - 【請求項３】 該熱敏感性抵抗体層が導電助剤を含むこ
とを特徴とする請求項１または２記載の熱敏感性抵抗体
層付き蓄電素子。 - 【請求項４】 該熱敏感性抵抗体が、樹脂隔壁からなる
中空バルーンの表面を導電性金属で被覆した導電性マイ
クロビーズであることを特徴とする請求項１、２または
３記載の熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子。 - 【請求項５】 該中空バルーンの樹脂隔壁が、１２０〜
１７０℃の範囲に融点をもつ熱可塑性樹脂から選択され
ることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の熱
敏感性抵抗体層付き蓄電素子。 - 【請求項６】 該中空バルーンの被覆金属が、Ｎｉもし
くはＣｕであることを特徴とする請求項１、２、３、４
または５記載の熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8206167A JPH1050294A (ja) | 1996-08-05 | 1996-08-05 | 熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8206167A JPH1050294A (ja) | 1996-08-05 | 1996-08-05 | 熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1050294A true JPH1050294A (ja) | 1998-02-20 |
Family
ID=16518926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8206167A Pending JPH1050294A (ja) | 1996-08-05 | 1996-08-05 | 熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1050294A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2002054524A1 (ja) * | 2000-12-28 | 2004-05-13 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP2004253146A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-09-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気化学素子 |
| JP2006179432A (ja) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液二次電池 |
| WO2008087814A1 (ja) * | 2007-01-16 | 2008-07-24 | Panasonic Corporation | 非水電解質二次電池 |
| WO2010103874A1 (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-16 | 日産自動車株式会社 | 双極型電池用集電体及び双極型電池 |
| JP2010244788A (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Sharp Corp | 非水系二次電池 |
| WO2011062065A1 (ja) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 日産自動車株式会社 | 双極型二次電池用集電体 |
| WO2013172257A1 (ja) * | 2012-05-15 | 2013-11-21 | 古河スカイ株式会社 | 集電体、電極構造体、非水電解質電池及び蓄電部品、集電体の製造方法 |
| WO2014050653A1 (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 古河電気工業株式会社 | 集電体、電極構造体、非水電解質電池、導電性フィラーおよび蓄電部品 |
| WO2015046469A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 日立化成株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| WO2020098770A1 (zh) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种正极极片及电化学装置 |
| US10944126B2 (en) | 2014-12-08 | 2021-03-09 | Showa Denko Materials Co., Ltd. | Positive electrode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery using the same |
| CN116960359A (zh) * | 2023-08-09 | 2023-10-27 | 扬州纳力新材料科技有限公司 | 一种集流体纳米安全涂层及其制备方法 |
-
1996
- 1996-08-05 JP JP8206167A patent/JPH1050294A/ja active Pending
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2002054524A1 (ja) * | 2000-12-28 | 2004-05-13 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP2004253146A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-09-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気化学素子 |
| US7547489B2 (en) | 2002-12-27 | 2009-06-16 | Panasonic Corporation | Electrochemical device |
| JP2006179432A (ja) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液二次電池 |
| WO2008087814A1 (ja) * | 2007-01-16 | 2008-07-24 | Panasonic Corporation | 非水電解質二次電池 |
| US8673498B2 (en) | 2007-01-16 | 2014-03-18 | Panasonic Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JP5387672B2 (ja) * | 2009-03-12 | 2014-01-15 | 日産自動車株式会社 | 双極型電池用集電体及び双極型電池 |
| WO2010103874A1 (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-16 | 日産自動車株式会社 | 双極型電池用集電体及び双極型電池 |
| KR101484433B1 (ko) * | 2009-03-12 | 2015-01-19 | 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 | 쌍극형 전지용 집전체 및 쌍극형 전지 |
| CN102349181A (zh) * | 2009-03-12 | 2012-02-08 | 日产自动车株式会社 | 双极型电池用集电体和双极型电池 |
| US10177387B2 (en) | 2009-03-12 | 2019-01-08 | Nissan Motor Co., Ltd. | Bipolar battery current collector that contracts to interrupt a flow of electric current in a direction thereof and bipolar battery |
| JP2010244788A (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Sharp Corp | 非水系二次電池 |
| JP5177301B2 (ja) * | 2009-11-20 | 2013-04-03 | 日産自動車株式会社 | 双極型二次電池用集電体 |
| US9005807B2 (en) | 2009-11-20 | 2015-04-14 | Nissan Motor Co., Ltd. | Current collector for bipolar secondary battery |
| WO2011062065A1 (ja) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 日産自動車株式会社 | 双極型二次電池用集電体 |
| CN104272509A (zh) * | 2012-05-15 | 2015-01-07 | 株式会社Uacj | 集电体、电极结构体、非水电解质电池及蓄电部件、集电体的制造方法 |
| US9786919B2 (en) | 2012-05-15 | 2017-10-10 | Uacj Corporation | Current collector, electrode structure, nonaqueous electrolyte battery and electrical storage device, and method for producing current collector |
| WO2013172257A1 (ja) * | 2012-05-15 | 2013-11-21 | 古河スカイ株式会社 | 集電体、電極構造体、非水電解質電池及び蓄電部品、集電体の製造方法 |
| WO2014050653A1 (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 古河電気工業株式会社 | 集電体、電極構造体、非水電解質電池、導電性フィラーおよび蓄電部品 |
| WO2015046469A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 日立化成株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| JPWO2015046469A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-03-09 | 日立化成株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
| US10573875B2 (en) | 2013-09-30 | 2020-02-25 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Cathode for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery using the same |
| US10944126B2 (en) | 2014-12-08 | 2021-03-09 | Showa Denko Materials Co., Ltd. | Positive electrode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery using the same |
| WO2020098770A1 (zh) * | 2018-11-16 | 2020-05-22 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种正极极片及电化学装置 |
| US11196044B2 (en) | 2018-11-16 | 2021-12-07 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Positive electrode plate and electrochemical device |
| CN116960359A (zh) * | 2023-08-09 | 2023-10-27 | 扬州纳力新材料科技有限公司 | 一种集流体纳米安全涂层及其制备方法 |
| WO2025030720A1 (zh) * | 2023-08-09 | 2025-02-13 | 扬州纳力新材料科技有限公司 | 一种集流体纳米安全涂层及其制备方法 |
| WO2025031398A1 (zh) * | 2023-08-09 | 2025-02-13 | 扬州纳力新材料科技有限公司 | 一种集流体纳米安全涂层及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4038699B2 (ja) | リチウムイオン電池 | |
| JP5611505B2 (ja) | 電池用セパレータおよびリチウム二次電池 | |
| JP5477985B2 (ja) | 非水電解質電池用セパレータおよび非水電解質電池 | |
| JP4184404B2 (ja) | 電気化学素子用セパレータおよび電気化学素子 | |
| JP3756815B2 (ja) | 電池用セパレータ及び電池 | |
| JP4927064B2 (ja) | 二次電池 | |
| JP5526488B2 (ja) | 電気化学デバイス | |
| US20180205115A1 (en) | Lithium ion secondary battery | |
| JP5148360B2 (ja) | セパレータ用多孔質基体、電気化学素子用セパレータ、電極および電気化学素子 | |
| JP2008123988A (ja) | 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子および電気化学素子の製造方法 | |
| JP2008123996A (ja) | 非水電解質電池用セパレータおよび非水電解質電池 | |
| JP2013196781A (ja) | 電気デバイス用正極およびこれを用いた電気デバイス | |
| JPH06231749A (ja) | 蓄電素子 | |
| JPH1050294A (ja) | 熱敏感性抵抗体層付き蓄電素子 | |
| JP2010257811A (ja) | 二次電池 | |
| JP5804712B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| WO1999067836A1 (fr) | Cellule et procede de production | |
| JP3811353B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
| WO1999067837A1 (fr) | Electrode, procede de production de cette electrode et cellule renfermant l'electrode | |
| JP2008027839A (ja) | ライナー付き多孔質膜、多孔質膜の製造方法、およびリチウム二次電池の製造方法 | |
| JP3199409B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP4989985B2 (ja) | 電池 | |
| WO1999067839A1 (en) | Cell and method of producing the same | |
| JPH10112323A (ja) | 電 池 | |
| JP2006032359A (ja) | 電池用セパレータの製造方法および電池の製造方法 |