JPH1050344A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JPH1050344A JPH1050344A JP8299547A JP29954796A JPH1050344A JP H1050344 A JPH1050344 A JP H1050344A JP 8299547 A JP8299547 A JP 8299547A JP 29954796 A JP29954796 A JP 29954796A JP H1050344 A JPH1050344 A JP H1050344A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期間使用することができる非水電解質二次
電池を提供すること。 【解決手段】 リチウムを吸蔵，放出できる正極２１
と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸
蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極２２
と，両極の間に設けたセパレータ３と，該セパレータに
含浸させた非水電解液１と，電池容器５とを有する。非
水電解液は，添加剤として，トリアジン及びその誘導
体，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル
及びその誘導体又はクマリン及びその誘導体のグループ
から選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物
を含有する。負極２２は，上記複素環式化合物を含む処
理液により表面処理が施されていることが好ましい。
電池を提供すること。 【解決手段】 リチウムを吸蔵，放出できる正極２１
と，リチウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸
蔵，放出できる物質又は導電性物質からなる負極２２
と，両極の間に設けたセパレータ３と，該セパレータに
含浸させた非水電解液１と，電池容器５とを有する。非
水電解液は，添加剤として，トリアジン及びその誘導
体，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル
及びその誘導体又はクマリン及びその誘導体のグループ
から選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物
を含有する。負極２２は，上記複素環式化合物を含む処
理液により表面処理が施されていることが好ましい。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は，例えばコードレス電源，電気自
動車等における電源として用いられる，充電により再利
用可能な，非水電解質二次電池に関する。
動車等における電源として用いられる，充電により再利
用可能な，非水電解質二次電池に関する。
【０００２】
【従来技術】リチウム等を吸蔵，放出できる正極及び負
極と非水電解液とからなる非水電解質二次電池は，高電
圧で，高エネルギー密度を有する。そのため，近年，コ
ードレス電源，小型携帯用電源，或いは電気自動車等に
おける電源としての利用が期待されている。
極と非水電解液とからなる非水電解質二次電池は，高電
圧で，高エネルギー密度を有する。そのため，近年，コ
ードレス電源，小型携帯用電源，或いは電気自動車等に
おける電源としての利用が期待されている。
【０００３】
【解決しようとする課題】しかしながら，上記従来の非
水電解質二次電池を，各種電源として使用するに当たっ
ては，更に，電池の高寿命化が求められる。かかる電池
寿命を支配する要因としては，充放電サイクルに伴う負
極上へのデンドライト生成，負極表面の状態に起因する
電流集中，非水電解液と負極の副反応等があげられる。
これらの要因には，負極表面の状態が大きく寄与してお
り，負極表面膜を改質する必要がある。
水電解質二次電池を，各種電源として使用するに当たっ
ては，更に，電池の高寿命化が求められる。かかる電池
寿命を支配する要因としては，充放電サイクルに伴う負
極上へのデンドライト生成，負極表面の状態に起因する
電流集中，非水電解液と負極の副反応等があげられる。
これらの要因には，負極表面の状態が大きく寄与してお
り，負極表面膜を改質する必要がある。
【０００４】本発明はかかる従来の問題点に鑑み，長期
間使用することができる非水電解質二次電池を提供しよ
うとするものである。
間使用することができる非水電解質二次電池を提供しよ
うとするものである。
【０００５】
【課題の解決手段】請求項１の発明は，リチウムを吸
蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若
しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質
からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレ
ータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池
容器とを有する非水電解質二次電池において，上記非水
電解液は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，
２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及び
その誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループか
ら選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を
含有することを特徴とする非水電解質二次電池である。
蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若
しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質
からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレ
ータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池
容器とを有する非水電解質二次電池において，上記非水
電解液は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，
２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及び
その誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループか
ら選ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を
含有することを特徴とする非水電解質二次電池である。
【０００６】上記非水電解質二次電池においては，非水
電解液に上記の複素環式化合物が添加されている。その
ため，負極表面が改質され，負極表面への電流集中を防
止でき，デンドライトの成長を抑制することができる。
また，電池の内部抵抗が小さくなり，かつ電池の保存性
も向上する。従って，電池を長期間使用することができ
る。
電解液に上記の複素環式化合物が添加されている。その
ため，負極表面が改質され，負極表面への電流集中を防
止でき，デンドライトの成長を抑制することができる。
また，電池の内部抵抗が小さくなり，かつ電池の保存性
も向上する。従って，電池を長期間使用することができ
る。
【０００７】上記のごとき優れた性能を発揮する理由
は，以下によるものと考えられる。即ち，上記複素環式
化合物は非共有電子対を持つ窒素原子を有する。この窒
素原子は複素環式化合物における吸着サイトとなり，負
極に吸着する。そのため，複素環式化合物と，リチウム
との相互作用性が高くなる。それ故，非水電解液と負極
との界面を改質して抵抗の低い負極表面層を形成する。
そのため，電流集中を防止し，デンドライトの生成を抑
制できるものと思われる。
は，以下によるものと考えられる。即ち，上記複素環式
化合物は非共有電子対を持つ窒素原子を有する。この窒
素原子は複素環式化合物における吸着サイトとなり，負
極に吸着する。そのため，複素環式化合物と，リチウム
との相互作用性が高くなる。それ故，非水電解液と負極
との界面を改質して抵抗の低い負極表面層を形成する。
そのため，電流集中を防止し，デンドライトの生成を抑
制できるものと思われる。
【０００８】上記非水電解液は，請求項２の発明のよう
に，上記複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3以
上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で含有することが
好ましい。０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の場合，又は
０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3以上の場合には，サイクル試験後
の充放電効率が低下するおそれがある（表１参照）。
に，上記複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3以
上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で含有することが
好ましい。０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の場合，又は
０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3以上の場合には，サイクル試験後
の充放電効率が低下するおそれがある（表１参照）。
【０００９】次に，請求項３の発明は，リチウムを吸
蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若
しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質
からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレ
ータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池
容器とを有する非水電解質二次電池において，上記負極
は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，２−
（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその
誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループから選
ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を含有
する処理液により，表面処理が施されていることを特徴
とする非水電解質二次電池である。
蔵，放出できる正極と，リチウム金属，リチウム合金若
しくはリチウムを吸蔵，放出できる物質又は導電性物質
からなる負極と，上記正極と負極との間に設けたセパレ
ータと，該セパレータに含浸させた非水電解液と，電池
容器とを有する非水電解質二次電池において，上記負極
は，添加剤として，トリアジン及びその誘導体，２−
（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその
誘導体，又はクマリン及びその誘導体のグループから選
ばれる１種又は２種以上からなる複素環式化合物を含有
する処理液により，表面処理が施されていることを特徴
とする非水電解質二次電池である。
【００１０】請求項３の発明は，複素環式化合物を負極
の処理液に添加している点が，複素環式化合物を非水電
解液に添加している請求項１の発明と異なる。請求項３
の発明において，処理液に含まれる複素環式化合物は，
上記請求項１の発明と同様である。上記処理液による表
面処理方法としては，例えば負極を処理液に浸漬する方
法がある。
の処理液に添加している点が，複素環式化合物を非水電
解液に添加している請求項１の発明と異なる。請求項３
の発明において，処理液に含まれる複素環式化合物は，
上記請求項１の発明と同様である。上記処理液による表
面処理方法としては，例えば負極を処理液に浸漬する方
法がある。
【００１１】請求項３の発明においては，複素環式化合
物を含む処理液により負極の表面処理を行っているた
め，上記請求項１の発明と同様の効果を発揮することが
できる。その理由は，上記複素環式化合物が，上記と同
様に負極表面に抵抗の低い負極表面層を形成し，この負
極表面層が負極と非水電解液との反応を抑制しているも
のと思われる。
物を含む処理液により負極の表面処理を行っているた
め，上記請求項１の発明と同様の効果を発揮することが
できる。その理由は，上記複素環式化合物が，上記と同
様に負極表面に抵抗の低い負極表面層を形成し，この負
極表面層が負極と非水電解液との反応を抑制しているも
のと思われる。
【００１２】上記処理液は，請求項４に記載のように，
上記複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上，
０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で含有することが好ま
しい。その理由は，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の場
合，又は０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3以上の場合には，サイク
ル試験後の充放電効率が低下するおそれがあるからであ
る（表１参照）。
上記複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上，
０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で含有することが好ま
しい。その理由は，０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の場
合，又は０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3以上の場合には，サイク
ル試験後の充放電効率が低下するおそれがあるからであ
る（表１参照）。
【００１３】次に，請求項１，３の発明において，上記
トリアジン及びその誘導体は，請求項５の発明のよう
に，下記の「化１」又は「化２」に示す一般式により表
される物質であり，かつ，「化１」及び「化２」におけ
るＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は，水素（−Ｈ），メチル基（−Ｃ
Ｈ3 ），エチル基（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基（−Ｎ
Ｈ2），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 ），２−ピリジル基（Ｃ5 ＮＨ4 ），又はフ
ェニル基（−Ｃ6 Ｈ5 ）のいずれかであることが好まし
い。これにより，非水電解質二次電池の充放電効率が一
層高くなる。「化１」及び「化２」において，Ｒ1 ，Ｒ
2 ，Ｒ3 は，互いに異種であってもよいし，同種であっ
てもよい。
トリアジン及びその誘導体は，請求項５の発明のよう
に，下記の「化１」又は「化２」に示す一般式により表
される物質であり，かつ，「化１」及び「化２」におけ
るＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は，水素（−Ｈ），メチル基（−Ｃ
Ｈ3 ），エチル基（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基（−Ｎ
Ｈ2），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 ），２−ピリジル基（Ｃ5 ＮＨ4 ），又はフ
ェニル基（−Ｃ6 Ｈ5 ）のいずれかであることが好まし
い。これにより，非水電解質二次電池の充放電効率が一
層高くなる。「化１」及び「化２」において，Ｒ1 ，Ｒ
2 ，Ｒ3 は，互いに異種であってもよいし，同種であっ
てもよい。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】また，請求項１，３の発明において，上記
２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及び
その誘導体は，請求項６の発明のように，下記の「化
３」に示す一般式により表される物質であり，かつ，
「化３」におけるＲ4 ，Ｒ5 は，水素（−Ｈ），メチル
基（−ＣＨ3 ），エチル基（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基
（−ＮＨ2 ），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基
（−ＣＨ＝ＣＨ2 ），２−ピリジル基（Ｃ5 ＮＨ4 ）又
はフェニル基（−Ｃ6 Ｈ5 ）のいずれかであることが好
ましい。これにより，非水電解質二次電池の充放電効率
が一層高くなる。「化３」において，Ｒ4 ，Ｒ5 は，互
いに異種であってもよいし，同種であってもよい。
２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及び
その誘導体は，請求項６の発明のように，下記の「化
３」に示す一般式により表される物質であり，かつ，
「化３」におけるＲ4 ，Ｒ5 は，水素（−Ｈ），メチル
基（−ＣＨ3 ），エチル基（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基
（−ＮＨ2 ），ヒドロキシル基（−ＯＨ基），ビニル基
（−ＣＨ＝ＣＨ2 ），２−ピリジル基（Ｃ5 ＮＨ4 ）又
はフェニル基（−Ｃ6 Ｈ5 ）のいずれかであることが好
ましい。これにより，非水電解質二次電池の充放電効率
が一層高くなる。「化３」において，Ｒ4 ，Ｒ5 は，互
いに異種であってもよいし，同種であってもよい。
【００１７】
【化３】
【００１８】次に，請求項７の発明のように，上記クマ
リン及びその誘導体は，下記の「化４」に示す一般式に
より表される物質であり，かつ，「化４」における
Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 は水素（−Ｈ），メチル基（−Ｃ
Ｈ3 ），エチル基（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基（−Ｎ
Ｈ2 ），ヒドロキシル基（−ＯＨ），カルボキシル基
（−ＣＯＯＨ），アセチル基（−ＣＯＣＨ3 ），トリフ
ルオロメチル基（ＣＦ3 ）のいずれかであることが好ま
しい。これにより，非水電解質二次電池の充放電効率が
一層高くなる。「化４」において，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ
8 は，互いに異種であってもよいし，同種であってもよ
い。
リン及びその誘導体は，下記の「化４」に示す一般式に
より表される物質であり，かつ，「化４」における
Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 は水素（−Ｈ），メチル基（−Ｃ
Ｈ3 ），エチル基（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基（−Ｎ
Ｈ2 ），ヒドロキシル基（−ＯＨ），カルボキシル基
（−ＣＯＯＨ），アセチル基（−ＣＯＣＨ3 ），トリフ
ルオロメチル基（ＣＦ3 ）のいずれかであることが好ま
しい。これにより，非水電解質二次電池の充放電効率が
一層高くなる。「化４」において，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ
8 は，互いに異種であってもよいし，同種であってもよ
い。
【００１９】
【化４】
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明の実施例に係る非水電解質
二次電池について，図１〜図１５を用いて，比較例と共
に説明する。まず，各種の実施例及び比較例における非
水電解質二次電池の基本構成について，図１を用いて説
明する。非水電解質二次電池９は，図１に示すごとく，
リチウムを吸蔵，放出できる正極２１と，リチウム金
属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放出できる
物質又は導電性物質からなる負極２２と，正極２１と負
極２２との間に設けたセパレータ３と，セパレータ３に
含浸させた非水電解液１と，電池容器５とを有してい
る。
二次電池について，図１〜図１５を用いて，比較例と共
に説明する。まず，各種の実施例及び比較例における非
水電解質二次電池の基本構成について，図１を用いて説
明する。非水電解質二次電池９は，図１に示すごとく，
リチウムを吸蔵，放出できる正極２１と，リチウム金
属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放出できる
物質又は導電性物質からなる負極２２と，正極２１と負
極２２との間に設けたセパレータ３と，セパレータ３に
含浸させた非水電解液１と，電池容器５とを有してい
る。
【００２１】非水電解液１は，エチレンカーボネートと
ジメトキシエタンとの等容積混合溶媒に，電解質として
のＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解
したものである。
ジメトキシエタンとの等容積混合溶媒に，電解質として
のＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解
したものである。
【００２２】正極２１としては，ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を正極
活物質とする合剤をプレス成形したものを用いる。負極
２２としてはリチウム箔を用い，セパレータ３としては
ポリプロピレン製のフィルムを用いる。また，正極２１
及び負極２２は，いずれもセパレータ３と反対側に集電
体２１０，２２０を有している。正極側集電体２１０は
ＳＵＳ３０４を，負極側集電体２２０はニッケルエキス
パンドメタルを用いる。
活物質とする合剤をプレス成形したものを用いる。負極
２２としてはリチウム箔を用い，セパレータ３としては
ポリプロピレン製のフィルムを用いる。また，正極２１
及び負極２２は，いずれもセパレータ３と反対側に集電
体２１０，２２０を有している。正極側集電体２１０は
ＳＵＳ３０４を，負極側集電体２２０はニッケルエキス
パンドメタルを用いる。
【００２３】電池容器５は，正極側容器５１と，負極側
容器５２と，両者を電気絶縁すると共に固定するための
ガスケット５３とからなる。正極側容器５１及び負極側
容器５２はステンレス鋼を，ガスケット５３はポリプロ
ピレンを用いる。本例の非水電解質二次電池９は，コイ
ン型非水電解質二次電池である。以下，実施例１〜１
４，比較例Ｃ１〜Ｃ４について，個別に説明する。
容器５２と，両者を電気絶縁すると共に固定するための
ガスケット５３とからなる。正極側容器５１及び負極側
容器５２はステンレス鋼を，ガスケット５３はポリプロ
ピレンを用いる。本例の非水電解質二次電池９は，コイ
ン型非水電解質二次電池である。以下，実施例１〜１
４，比較例Ｃ１〜Ｃ４について，個別に説明する。
【００２４】（実施例１）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に，更に，複素環式化合
物としての１，３，５−トリアジンを溶解した非水電解
液を用いている。即ち，本例における非水電解液は，電
解質を溶解した混合溶媒に，更に，１，３，５−トリア
ジン（図２）を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう
溶解したものである。その他は，上記基本構成と同様で
ある。
は，上記基本構成の非水電解液に，更に，複素環式化合
物としての１，３，５−トリアジンを溶解した非水電解
液を用いている。即ち，本例における非水電解液は，電
解質を溶解した混合溶媒に，更に，１，３，５−トリア
ジン（図２）を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう
溶解したものである。その他は，上記基本構成と同様で
ある。
【００２５】（実施例２）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となる
よう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となる
よう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００２６】（比較例Ｃ１）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液そのものを非水電解液と
して用いている。
は，上記基本構成の非水電解液そのものを非水電解液と
して用いている。
【００２７】（比較例Ｃ２）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．００５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．００５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るよう溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００２８】（実施例３）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよ
うに溶解している他は，上記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよ
うに溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００２９】（比較例Ｃ３）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよ
う溶解している他は，上記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に，更に１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよ
う溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３０】（比較例Ｃ４）本例の非水電解質二次電池
は，エチレンカ−ボネ−トとジメチルカ−ボネ−トの等
容積混合溶媒に電解質を溶解した非水電解液を用いてい
る。即ち，本例における非水電解液は，エチレンカ−ボ
ネ−トとジメチルカ−ボネ−トとの等容積混合溶媒に，
電解質としてのＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解したものである。その他は，上記基本構成
と同様である。
は，エチレンカ−ボネ−トとジメチルカ−ボネ−トの等
容積混合溶媒に電解質を溶解した非水電解液を用いてい
る。即ち，本例における非水電解液は，エチレンカ−ボ
ネ−トとジメチルカ−ボネ−トとの等容積混合溶媒に，
電解質としてのＬｉＰＦ6 を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解したものである。その他は，上記基本構成
と同様である。
【００３１】（実施例４）本例の非水電解質二次電池
は，比較例Ｃ４の混合溶媒及び電解質に，更に，１，
３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3
濃度となるよう溶解した非水電解液を用いている。その
他は，上記基本構成と同様である。
は，比較例Ｃ４の混合溶媒及び電解質に，更に，１，
３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3
濃度となるよう溶解した非水電解液を用いている。その
他は，上記基本構成と同様である。
【００３２】（実施例５）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ
−ル（図３）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう
溶解している他は，上記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ
−ル（図３）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう
溶解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３３】（実施例６）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に複素環式化合物と
しての２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジ
ン（図４）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶
解している他は，上記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に更に複素環式化合物と
しての２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジ
ン（図４）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶
解している他は，上記基本構成と同様である。
【００３４】（実施例７）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度，２，
４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（図４）
を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している
他は，上記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，１，３，５−ト
リアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度，２，
４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（図４）
を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるよう溶解している
他は，上記基本構成と同様である。
【００３５】（実施例８）本例の非水電解質二次電池
は，１，３，５−トリアジン（図２）を含む処理液で表
面処理を施した負極を用いている。即ち，本例における
負極は，以下の処理液にリチウム金属を浸漬することに
より得たものである。処理液は，エチレンカーボネート
とジメトキシエタンとの等容積混合溶媒に，ＬｉＰＦ6
を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解し，更に，
１，３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄ
ｍ-3濃度となるよう溶解したものである。その他は，上
記基本構成と同様である。
は，１，３，５−トリアジン（図２）を含む処理液で表
面処理を施した負極を用いている。即ち，本例における
負極は，以下の処理液にリチウム金属を浸漬することに
より得たものである。処理液は，エチレンカーボネート
とジメトキシエタンとの等容積混合溶媒に，ＬｉＰＦ6
を１ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解し，更に，
１，３，５−トリアジン（図２）を０．０５ｍｏｌ・ｄ
ｍ-3濃度となるよう溶解したものである。その他は，上
記基本構成と同様である。
【００３６】（実施例９）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジン（図５）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度
となるように溶解している他は，上記基本構成と同様で
ある。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジン（図５）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度
となるように溶解している他は，上記基本構成と同様で
ある。
【００３７】（実施例１０）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２，４−ジアミノ−６−メチル−１，３，５−
トリアジン（図６）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解している他は，上記基本構成と同様であ
る。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２，４−ジアミノ−６−メチル−１，３，５−
トリアジン（図６）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解している他は，上記基本構成と同様であ
る。
【００３８】（実施例１１）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２−Ｎ−ジエチルメラミン（図７）を０．０５
ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上
記基本構成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２−Ｎ−ジエチルメラミン（図７）を０．０５
ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上
記基本構成と同様である。
【００３９】（実施例１２）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン（図８）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解している他は，上記基本構成と同様であ
る。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン（図８）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解している他は，上記基本構成と同様であ
る。
【００４０】（実施例１３）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての３−アミノ−５，６−ジメチル−１，２，４−
トリアジン（図９）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解している他は，上記基本構成と同様であ
る。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての３−アミノ−５，６−ジメチル−１，２，４−
トリアジン（図９）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3濃度とな
るように溶解している他は，上記基本構成と同様であ
る。
【００４１】（実施例１４）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての５，６−ジフェニル−３−（２−ピリジル）−
１，２，４−トリアジン（図１０）を０．０５ｍｏｌ・
ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構
成と同様である。
は，上記基本構成の非水電解液に更に，複素環式化合物
としての５，６−ジフェニル−３−（２−ピリジル）−
１，２，４−トリアジン（図１０）を０．０５ｍｏｌ・
ｄｍ-3濃度となるように溶解している他は，上記基本構
成と同様である。
【００４２】（実施例１５）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
てのクマリン（図１１）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解
したものを用いた他は，比較例１と同様の非水電解質二
次電池を作製した。
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
てのクマリン（図１１）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解
したものを用いた他は，比較例１と同様の非水電解質二
次電池を作製した。
【００４３】（実施例１６）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
てのクマリン−３−カルボン酸（図１２）を０．０５ｍ
ｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同
様の非水電解質二次電池を作製した。
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
てのクマリン−３−カルボン酸（図１２）を０．０５ｍ
ｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同
様の非水電解質二次電池を作製した。
【００４４】（実施例１７）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
ての３−アセチルクマリン（図１３）を０．０５ｍｏｌ
・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同様の
非水電解質二次電池を作製した。
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
ての３−アセチルクマリン（図１３）を０．０５ｍｏｌ
・ｄｍ-3溶解したものを用いた他は，比較例１と同様の
非水電解質二次電池を作製した。
【００４５】（実施例１８）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
ての４−メチルウンベリフェロン（図１４）を０．０５
ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを他は，比較例１と同様の
非水電解質二次電池を作製した。
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
ての４−メチルウンベリフェロン（図１４）を０．０５
ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを他は，比較例１と同様の
非水電解質二次電池を作製した。
【００４６】（実施例１９）本例の非水電解質二次電池
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
ての７−アミノ−４−（トリフルオロメチル）クマリン
（図１５）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用
いた他は，比較例１と同様の非水電解質二次電池を作製
した。
は，上記基本構成の処理液に更に，複素環式化合物とし
ての７−アミノ−４−（トリフルオロメチル）クマリン
（図１５）を０．０５ｍｏｌ・ｄｍ-3溶解したものを用
いた他は，比較例１と同様の非水電解質二次電池を作製
した。
【００４７】（実施例２０）本例の非水電解質二次電池
は，１，３，５−トリアジンの代わりに，０．０５ｍｏ
ｌ・ｄｍ-3のクマリン（図１１）を含む処理液で表面処
理を施した負極を用いている。その他は，上記実施例８
と同様である。
は，１，３，５−トリアジンの代わりに，０．０５ｍｏ
ｌ・ｄｍ-3のクマリン（図１１）を含む処理液で表面処
理を施した負極を用いている。その他は，上記実施例８
と同様である。
【００４８】（実験例１）上記実施例１〜２０及び比較
例Ｃ１〜Ｃ４の電池について充放電試験を行い，サイク
ル特性を評価した。充放電条件は，充電電流密度０．５
ｍＡ／ｃｍ2 ，充電上限電圧４．１Ｖ，充電時間５時
間，放電電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 ，放電下限電圧
２．０Ｖとした。各電池の２０サイクル後の充放電効率
を表１，２に示した。
例Ｃ１〜Ｃ４の電池について充放電試験を行い，サイク
ル特性を評価した。充放電条件は，充電電流密度０．５
ｍＡ／ｃｍ2 ，充電上限電圧４．１Ｖ，充電時間５時
間，放電電流密度２．０ｍＡ／ｃｍ2 ，放電下限電圧
２．０Ｖとした。各電池の２０サイクル後の充放電効率
を表１，２に示した。
【００４９】次に，上記非水電解質二次電池の充放電効
率の測定結果について表１を用いて説明する。まず，
１，３，５−トリアジンの濃度が０．０１，０．０５，
０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3である実施例１〜３では，１，
３，５−トリアジン無添加の比較例Ｃ１に対して，電池
の充放電効率が向上した。これは，１，３，５−トリア
ジンの添加により，負極表面が改質され，電流集中を防
止し，デンドライトの成長が抑制されているためと考え
られる。
率の測定結果について表１を用いて説明する。まず，
１，３，５−トリアジンの濃度が０．０１，０．０５，
０．１ｍｏｌ・ｄｍ-3である実施例１〜３では，１，
３，５−トリアジン無添加の比較例Ｃ１に対して，電池
の充放電効率が向上した。これは，１，３，５−トリア
ジンの添加により，負極表面が改質され，電流集中を防
止し，デンドライトの成長が抑制されているためと考え
られる。
【００５０】一方，比較例Ｃ２，Ｃ３の電池は，比較例
Ｃ１に対して充放電効率の向上はみられなかった。これ
は，比較例Ｃ２では，１，３，５−トリアジンの濃度が
０．００５ｍｏｌ・ｄｍ-3と少ないために，負極の表面
改質による効果が現れなかったものと考えられる。
Ｃ１に対して充放電効率の向上はみられなかった。これ
は，比較例Ｃ２では，１，３，５−トリアジンの濃度が
０．００５ｍｏｌ・ｄｍ-3と少ないために，負極の表面
改質による効果が現れなかったものと考えられる。
【００５１】また，比較例Ｃ３では，１，３，５−トリ
アジンの濃度が０．２ｍｏｌと過剰なためにトリアジン
の副反応が発生してしまい，却って充放電効率が低くな
ったものと考えられる。以上のことから，０．０１ｍｏ
ｌ・ｄｍ-3以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で
１，３，５−トリアジンを非水電解液に添加するのが最
適といえる。
アジンの濃度が０．２ｍｏｌと過剰なためにトリアジン
の副反応が発生してしまい，却って充放電効率が低くな
ったものと考えられる。以上のことから，０．０１ｍｏ
ｌ・ｄｍ-3以上，０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で
１，３，５−トリアジンを非水電解液に添加するのが最
適といえる。
【００５２】また，溶媒の異なる非水電解液を用いた実
施例４でも，実施例１と同等の効果が現れた。さらに，
別の複素環式化合物を用いた場合（実施例５〜７，９〜
１４）にも，実施例１と同等の効果があった。また，
１，３，５−トリアジンを含む処理液を用いて負極表面
を処理した実施例８の電池でも，実施例１と同等の効果
が現れた。これは，初期の負極の表面状態がサイクル性
に大きく影響を及ぼしているためであると考えられる。
これらのことから，非水電解液又は負極表面処理用の処
理液に，上記トリアジン，２−（２−ベンゾトリアゾ−
ル）−Ｐ−クレゾ−ルを添加することにより，非水電解
質二次電池の充放電効率が向上することがわかる。
施例４でも，実施例１と同等の効果が現れた。さらに，
別の複素環式化合物を用いた場合（実施例５〜７，９〜
１４）にも，実施例１と同等の効果があった。また，
１，３，５−トリアジンを含む処理液を用いて負極表面
を処理した実施例８の電池でも，実施例１と同等の効果
が現れた。これは，初期の負極の表面状態がサイクル性
に大きく影響を及ぼしているためであると考えられる。
これらのことから，非水電解液又は負極表面処理用の処
理液に，上記トリアジン，２−（２−ベンゾトリアゾ−
ル）−Ｐ−クレゾ−ルを添加することにより，非水電解
質二次電池の充放電効率が向上することがわかる。
【００５３】（実験例２）上記実施例１５〜２０及び比
較例Ｃ１の電池について充放電試験を行い，サイクル特
性を評価した。充放電条件は，充電電流密度０．５ｍＡ
・ｃｍ-2，充電上限電圧４．１Ｖ，充電時間５時間，放
電電流密度２．０ｍＡ・ｃｍ-2，放電下限電圧２．０Ｖ
とした。２０サイクル後の充放電効率を表３に示した。
較例Ｃ１の電池について充放電試験を行い，サイクル特
性を評価した。充放電条件は，充電電流密度０．５ｍＡ
・ｃｍ-2，充電上限電圧４．１Ｖ，充電時間５時間，放
電電流密度２．０ｍＡ・ｃｍ-2，放電下限電圧２．０Ｖ
とした。２０サイクル後の充放電効率を表３に示した。
【００５４】次に，上記電池の充放電試験の結果を説明
する。表３より，クマリンおよびその誘導体を電解液に
添加することにより，充放電効率が大幅に向上すること
がわかる。この効果のメカニズムは，トリアジンなどと
同様に，クマリンが負極表面に吸着し，電解質と負極の
界面を制御できるために，Ｌｉと電解質との副反応が抑
制され，デンドライトの成長が防止され，結果として充
放電効率が向上すると考えられる。
する。表３より，クマリンおよびその誘導体を電解液に
添加することにより，充放電効率が大幅に向上すること
がわかる。この効果のメカニズムは，トリアジンなどと
同様に，クマリンが負極表面に吸着し，電解質と負極の
界面を制御できるために，Ｌｉと電解質との副反応が抑
制され，デンドライトの成長が防止され，結果として充
放電効率が向上すると考えられる。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】なお，本発明において，正極としては上記
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の他に，Ｌｉ・Ｍｎ複素酸化物又はＬｉ
・Ｃｏ複素酸化物等のＬｉ化合物等を用いることができ
る。負極としては，上記リチウム箔の他に，Ｌｉ金属，
Ｌｉ合金，炭素質材料等を用いることができる。
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の他に，Ｌｉ・Ｍｎ複素酸化物又はＬｉ
・Ｃｏ複素酸化物等のＬｉ化合物等を用いることができ
る。負極としては，上記リチウム箔の他に，Ｌｉ金属，
Ｌｉ合金，炭素質材料等を用いることができる。
【００５９】また，電解質としては，上記ＬｉＰＦ6 の
他に，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＡｓＦ6 ，ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ）2 ，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 等を用いることができる。非
水溶媒としては，環状エステル類（エチレンカ−ボネ−
ト，プロピレンカ−ボネ−ト等），鎖状エステル類（ジ
エチルカ−ボネ−ト等），鎖状エ−テル（１，２−ジメ
トキシエタン等）のグループから１種の溶媒又は２種以
上の溶媒を用いることができる。
他に，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＡｓＦ6 ，ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ
2 ）2 ，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 等を用いることができる。非
水溶媒としては，環状エステル類（エチレンカ−ボネ−
ト，プロピレンカ−ボネ−ト等），鎖状エステル類（ジ
エチルカ−ボネ−ト等），鎖状エ−テル（１，２−ジメ
トキシエタン等）のグループから１種の溶媒又は２種以
上の溶媒を用いることができる。
【図１】実施例１〜２０及び比較例Ｃ１〜Ｃ４の非水電
解質二次電池の断面図。
解質二次電池の断面図。
【図２】実施例における，１，３，５−トリアジンの化
学構造式の説明図。
学構造式の説明図。
【図３】実施例における，２−（２−ベンゾトリアゾ−
ル）−Ｐ−クレゾ−ルの化学構造式の説明図。
ル）−Ｐ−クレゾ−ルの化学構造式の説明図。
【図４】実施例における，２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図５】実施例における，２，４−ジアミノ−６−ヒド
ロキシ−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明
図。
ロキシ−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明
図。
【図６】実施例における，２，４−ジアミノ−６−メチ
ル−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
ル−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図７】実施例における，２−Ｎ−ジエチルメラミンの
化学構造式の説明図。
化学構造式の説明図。
【図８】実施例における，２−ビニル−４，６−ジアミ
ノ−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
ノ−１，３，５−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図９】実施例における，３−アミノ−５，６−ジメチ
ル−１，２，４−トリアジンの化学構造式の説明図。
ル−１，２，４−トリアジンの化学構造式の説明図。
【図１０】実施例における，５，６−ジフェニル−３−
（２−ピリジル）−１，２，４−トリアジンの化学構造
式の説明図。
（２−ピリジル）−１，２，４−トリアジンの化学構造
式の説明図。
【図１１】実施例における，クマリンの化学構造式の説
明図。
明図。
【図１２】実施例における，クマリン−３−カルボン酸
の化学構造式の説明図。
の化学構造式の説明図。
【図１３】実施例における，３−アセチルクマリンの化
学構造式の説明図。
学構造式の説明図。
【図１４】実施例における，４−メチルウンベリフェロ
ンの化学構造式の説明図。
ンの化学構造式の説明図。
【図１５】実施例における，７−アミノ−４−（トリフ
ルオロメチル）クマリンの化学構造式の説明図。
ルオロメチル）クマリンの化学構造式の説明図。
１．．．非水電解液， ２１．．．正極， ２２．．．負極， ３．．．セパレータ， ５．．．電池容器， ９．．．非水電解質二次電池，
Claims (7)
- 【請求項１】 リチウムを吸蔵，放出できる正極と，リ
チウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放
出できる物質又は導電性物質からなる負極と，上記正極
と負極との間に設けたセパレータと，該セパレータに含
浸させた非水電解液と，電池容器とを有する非水電解質
二次電池において，上記非水電解液は，添加剤として，
トリアジン及びその誘導体，２−（２−ベンゾトリアゾ
−ル）−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体，又はクマリン
及びその誘導体のグループから選ばれる１種又は２種以
上からなる複素環式化合物を含有することを特徴とする
非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 請求項１において，上記非水電解液は，
上記複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上，
０．２ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で含有することを特徴
とする非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 リチウムを吸蔵，放出できる正極と，リ
チウム金属，リチウム合金若しくはリチウムを吸蔵，放
出できる物質又は導電性物質からなる負極と，上記正極
と負極との間に設けたセパレータと，該セパレータに含
浸させた非水電解液と，電池容器とを有する非水電解質
二次電池において，上記負極は，添加剤として，トリア
ジン及びその誘導体，２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）
−Ｐ−クレゾ−ル及びその誘導体，又はクマリン及びそ
の誘導体のグループから選ばれる１種又は２種以上から
なる複素環式化合物を含有する処理液により，表面処理
が施されていることを特徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項４】 請求項３において，上記処理液は，上記
複素環式化合物を０．０１ｍｏｌ・ｄｍ-3以上，０．２
ｍｏｌ・ｄｍ-3未満の割合で含有することを特徴とする
非水電解質二次電池。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一項において，
上記トリアジン及びその誘導体は，下記の「化１」又は
「化２」に示す一般式により表される物質であり，か
つ，「化１」及び「化２」におけるＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3
は，水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ3 ），エチル基
（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基（−ＮＨ2 ），ヒドロキシル
基（−ＯＨ基），ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2 ），２−ピ
リジル基（Ｃ5ＮＨ4 ）又はフェニル基（−Ｃ6 Ｈ5 ）
のいずれかであることを特徴とする非水電解質二次電
池。 【化１】 【化２】 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項において，
上記２−（２−ベンゾトリアゾ−ル）−Ｐ−クレゾ−ル
及びその誘導体は，下記の「化３」に示す一般式により
表される物質であり，かつ，「化３」におけるＲ4 ，Ｒ
5 は，水素（−Ｈ），メチル基（−ＣＨ3 ），エチル基
（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基（−ＮＨ2 ），ヒドロキシル
基（−ＯＨ基），ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ2 ），２−ピ
リジル基（Ｃ5 ＮＨ4 ），又はフェニル基（−Ｃ6 Ｈ
5 ）のいずれかであることを特徴とする非水電解質二次
電池。 【化３】 - 【請求項７】 請求項１〜４のいずれか一項において，
上記クマリン及びその誘導体は，下記の「化４」に示す
一般式により表される物質であり，かつ，「化４」にお
けるＲ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 は水素（−Ｈ），メチル基（−Ｃ
Ｈ3 ），エチル基（−Ｃ2 Ｈ5 ），アミノ基（−Ｎ
Ｈ2 ），ヒドロキシル基（−ＯＨ），カルボキシル基
（−ＣＯＯＨ），アセチル基（−ＣＯＣＨ3 ），トリフ
ルオロメチル基（ＣＦ3 ）のいずれかであることを特徴
とする非水電解質二次電池。 【化４】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29954796A JP3680454B2 (ja) | 1996-05-28 | 1996-10-22 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15763596 | 1996-05-28 | ||
| JP8-157635 | 1996-05-28 | ||
| JP29954796A JP3680454B2 (ja) | 1996-05-28 | 1996-10-22 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1050344A true JPH1050344A (ja) | 1998-02-20 |
| JP3680454B2 JP3680454B2 (ja) | 2005-08-10 |
Family
ID=26485017
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29954796A Expired - Fee Related JP3680454B2 (ja) | 1996-05-28 | 1996-10-22 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP3680454B2 (ja) |
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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