JPH10511703A

JPH10511703A - 少なくとも９０％が中性化された架橋ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）の化粧品としての用途およびそれを含有する局所用組成物

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Publication number: JPH10511703A
Application number: JP10503870A
Authority: JP
Inventors: デュピュイ，クリスティーヌ; ハンセン，イサベル; モーブル，ミレイユ; セビロット−アルノー，ローレンス; ローラン，ラルカ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1997-06-18
Publication date: 1998-11-10
Anticipated expiration: 2017-06-18
Also published as: FR2750325A1; KR100272886B1; KR19990044311A; BR9706550B1; DE69700119D1; BR9706550A; EP0815828B1; CA2227975A1; ES2131428T3; JP3115001B2; WO1998000094A1; US6120780A; EP0815828A1; FR2750325B1; ATE176863T1; RU2152780C2; DE69700119T2; PL325374A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、少なくとも９０％が中性化された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)の化粧品としての用途に関する。該ポリマーは、ランダムに分布している、a）以下の一般式（１） [式中、Ｘ⁺は陽イオンまたは陽イオン混合物を表し、陽イオンＸ⁺のせいぜい10モル％がプロトンＨ⁺であることが可能である]の単位を、ポリマーの全重量に対して90ないし99.9重量％；および、b）少なくとも二つのオレフィン二重結合を有する少なくとも一つのモノマーから生じる架橋単位を、ポリマーの全重量に対して0.01ないし10重量％；含んで成る。本発明は特に、化粧品および／または皮膚用組成物中における、増粘剤および／またはゲル化剤としての上記ポリマーの用途に関する。

Description

【発明の詳細な説明】少なくとも９０％が中性化された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)の化粧品としての用途およびそれを含有する局所用組成物本発明は、少なくとも９０％が中性化された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸)の化粧品としての用途およびそれを含有する化粧品または皮膚用組成物に関する。化粧品または皮膚用組成物は、一般に高い粘性を示し、ほとんどが、ミルク、クリーム、ゲルまたはペースト等の、増粘した液体の形態に製剤される。このタイプの組成物は、消費者には非常に評価されているが、製剤者には通常、実践上、問題となるものである。すなわち、大きなロスなくパッケージから外への製品の取り出しを容易にすること、局所的な処置領域に限って製品を塗れるようにすることおよび、所望の化粧品および皮膚用組成物としての効果が十分である量を使用可能にすること等の課題がある。該目的は、メークアップ、ケア、衛生製品等の製剤にとって重要であって、それらは処理されるべき局所領域に良好かつ均一に延ばされなければならず、並びに、ヘアー組成物も同様に、ケラチン繊維にそって均一に延ばされなければならず、額、うなじ、または顔、または眼の中に垂れ流れてはならないものである。これらの条件を満たすため、組成物の粘性は、濃稠化および／またはゲル化ポリマーの添加によりあげられる。ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)ホモポリマー、たとえばヘンケル社からの”Ｃosmedia ＨＳＰ１１６０”および”Ｒheotik ８０１１”の商品が、従来技術として知られている。これらは、多くの化粧品製剤中に増粘剤および／またはゲル化剤として使用されている。これらのポリマーでは、広範囲のpＨにわたって、高い粘性を示すことの可能な安定で均一な組成物を得ることはできない。これらは通常、不均一で、粘質で、べたついた流体ゲルとなるものである。本出願人は、驚くべきことに、異なる性質のサポートを含有可能な数多くの化粧品および皮膚用製剤を得ることのできる、増粘および／またはゲル化ポリマーの新規ファミリーを発見した。本発明の主題は、以下の開示により詳細に示すような、少なくとも９０％が中性化された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロバンスルホン酸)ポリマーの化粧品としての用途である。本発明はまた、特に、該ポリマーの化粧品および／または皮膚用組成物中の増粘剤および／またはゲル化剤としての用途に関する。実際、これらのポリマーは、広範囲のpＨにわたって、室温またはより高い温度において長時間安定した高い粘性を達成することができる、多くの水性組成物を調製可能とする。これらはまた、適用時にすべりがよくて柔軟であり、保存安定性のある、透明で、均一で、垂れ流しなく、糸をひく粘質でもない、水性ゲルを製造可能である。本発明による、実質的にまたは完仝に中和された、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)ポリマー類は、水溶性であるか、または水膨潤可能である。それらは一般に、ランダムに分布する、 a) 以下の一般式（１）： [式中、Ｘ⁺は陽イオンまたは陽イオン混合物を表し、陽イオンＸ⁺のせいぜい1 0モル％がプロトンＨ⁺であることが可能である] を有する単位を、ポリマーの全重量に対して90ないし99.9重量％；および、 b) 少なくとも二つのオレフィン二重結合を有する少なくとも一つのモノマーから生じる架橋単位を、ポリマーの全重量に対して0.01ないし10重量％；含んで成ることを特徴とする。本発明のポリマー類は、好ましくは、10から500nmまでの範囲の半径を有し、均一で単一様相（unimodal）に分布している水溶液中のポリマーの流体力学的体積を生じるに十分高い量の、式（１）の単位を多数含む。さらに好ましくは、本発明の好ましいポリマーは、98ないし99.5重量％の式（１）の単位と、0.2ないし2重量％の架橋単位とを含む。Ｘ⁺は、好ましくは、プロトン、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオンと等価の陽イオンまたはアンモニウムイオンから選ばれた陽イオンまたは陽イオン混合物を表す。さらに、特に、陽イオンの90ないし100モル％がＮＨ４⁺陽イオンであり、０ないし10モル％がプロトン(Ｈ⁺)である。少なくとも二つのオレフィンニ重結合を有する架橋モノマーは、例えばジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル類、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ハイドロキノンジアリルエーエル、テトラアリルオキセタノイルまたは他の多官能性アリルまたはビニルエーテルアルコール類、テトラエチレン＝グリコール＝ジアクリラート、トリアリルアミン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドまたはジビニルベンゼンから選ばれる。少なくとも二つのオレフィン二重結合を有する架橋モノマーは、特に、以下の一般式（２）： [式中、Ｒ₁は水素原子または、炭素原子数１ないし４のアルキル基、特に、メチル（トリメチロールプロパン＝トリアクリラート）を表す。] に相当するものから選ばれる。本発明のポリマーの重合反応は、直鎖だけでなく、分枝または架橋したポリマー分子も生成する。これらの分子は、特に水中での流動学的挙動（rheologlca l behavior）によって特徴づけられるが、特に動的光散乱（dynamic light scat tering）により特徴づけることが可能である。動的光散乱による分子の特徴づけの場合には、ポリマー構造の流体力学的体積（hydrodynamic volume）の分布を測定する。水に溶解した巨大分子は柔軟であり、水分子から形成される溶媒和した外皮に囲まれている。本発明のポリマー等の荷電ポリマーを用いると、分子の大きさは、水中の塩の量に依存する。極性溶媒中では、ポリマーの主鎖に沿った均一な電荷によって、高分子鎖が伸張する結果となる。塩の量の増加が溶媒中の電解質の量を増加させ、ポリマーの均一な電荷を遮蔽する。溶媒和した外皮に移送された分子に加えて、溶媒分子がポリマーの空隙部に固定される。この場合、溶媒分子は溶解した巨大分子の一部を形成し、同一の平均速度で移動する。従って、流動力学的体積は巨大分子およびこれらの溶媒分子の線形次元を描く。流動力学的体積Ｖ_hは、以下の式で定まる。Ｖ_h ＝Ｍ／Ｎ_A × （Ｖ₂ ＋ dＶ₁） [式中、Ｍは未溶解巨大分子の質量をグラムで表し、Ｎ_Aはアボガドロ数を表し、Ｖ₁は溶媒の比体積を表し、Ｖ₂は巨大分子の比体積を表し、 dは１グラムの未溶解巨大分子と結合する溶媒の質量をグラムで表している。] 流動力学的粒子が球状である場合には、従って、流動力学的体積から、以下の式によって流動力学的半径を算出することが容易となる。Ｖ_h ＝４πＲ³／３ [式中、Ｒは流動力学的半径を表す。] 流動力学的粒子が完全な球体であることは極めて稀である。ほとんどの合成ポリマーは詰まった構造または高い離心率の楕円体を含む。この場合には、摩擦上の観点から問題の粒子の形態と同等とみなされる球体の半径を定める。一般的な規定として、この定義は分子量の分布に関して行われ、従って流動力学的半径および体積の分布に関して行われる。多分散系については拡散係数の分布を計算する必要がある。この分布から半径分布および流動力学的体積に関する結果が演繹される。本発明のポリマーの流動力学的体積は、特に次式のストークス-アインシュタイン拡散係数Ｄから動的光散乱により定められる。Ｄ＝ kＴ／６πηＲ [式中、kはボルツマン定数であり、Ｔは絶対温度ケルビンであり、 ηは溶媒（水）の粘度であり、Ｒは流体力学的半径である。] これらの拡散係数Ｄは、以下の参照文献（１）〜（８）に記載されているレ −ザ−散乱を用いた定性法により、ポリマ−混合物について測定される。（１）Pecora,Ｒ著「Ｄynamic Ｌight Ｓcattering」プレニウム・プレス、ニューヨーク、1976年；（２）Ｃhu,Ｂ著「Ｄynamic Ｌight Scattering」アカデミック・プレス、ニューヨーク、1994年；（３）Ｓchmitz,ＫＳ著「Ｉntroduction to Ｄynamic Ｌight Ｓcattering」アカデミック・プレス、ニューヨーク、1990年；（４）Provincher Ｓ.Ｗ.,Ｃomp.Ｐhys.,27,213,1982；（５）Provincher Ｓ.Ｗ.,Ｃomp.Ｐhys.,27,229,1982；（６）ＡＬＶＬaservertriebgesellschaft mbH,Ｒobert Ｂosch Ｓtr.47,Ｄ- 63225 Langen，ドイツ；（７）ＥＬＳ-Ｒeinheimer Ｓtrasse 11,Ｄ-64846 Ｇross-Ｚimmern，ドイツ；（８）Ｃhi Ｗu et al.,Ｍacromolecules，28,4914-4919，1995。特に好ましいポリマーは、Ｂ形粘度計を用いて、ローター４、100回転／分のスピン速度で、２％水溶液中で25℃にて測定した粘度が、1,000 cps以上を示し、さらに好ましくは、5,000から40,000 cpsまでの範囲であり、特に6,500から 35,000 cpsまでの範囲の粘度を示すポリマーである。本発明の架橋ポリ（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸）類は、以下の段階を含む製造工程により得ることが可能である。 (a) 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸モノマーを、第三級ブタノール、または第三級ブタノール溶液中に、遊離した状態で分散または溶解する。 (b) (a)で得たモノマーの溶液または分散物を、90から100％までの範囲程度のポリマーのスルホン酸官能基の中和を得ることを可能にする量の、一つまたは複数の、無機または有機塩基類、好ましくはアンモニア水ＮＨ₃を用いて中和する。 (c) 架橋モノマーを、(b)で得た溶液または分散物に加える。 (d) 10から150℃までの範囲の温度において、フリーラジカル開始剤の存在下に、通常のラジカル重合を行い、ポリマーを第三級ブタノールをベースとする溶液または分散物中に沈殿させる。本発明の他の主題は、上記少なくとも９０％が中和された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)を、化粧品として許容される媒体中に含有する化粧品又は皮膚用組成物である。本発明の化粧品または皮膚用組成物中には、実質的にまたは完全に中和された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)類が、好ましくは、組成物の仝重量に対して0.01から20重量％までの範囲の濃度で存在し、より好ましくは、0.1から10重量％までの範囲の濃度で存在する。本発明の組成物は、化粧品としてまたは皮膚用に許容される媒体、すなわち皮膚、つめ、粘膜、および毛髪等のケラチン様物質、または体の他の皮膚領域と適合する媒体を含む。本発明の組成物は、好ましくは、化粧品としておよび／または皮膚用組成物として許容される水性媒体を含む。それらは好ましくは、１から13までの範囲の pＨを示し、さらに好ましくは２から12までの範囲のpＨを示す。本発明による組成物の、化粧品としておよび／または皮膚用組成物として許容される媒体は、さらに好ましくは、水、および、任意に、化粧品としておよび／または皮膚用として許容される有機溶媒から成る。有機溶媒類は、組成物の全重量の５ないし98％で存在可能である。それらは親水性有機溶媒類、親油性有機溶媒類、両親媒性溶媒類またはそれらの混合物から成る群から選ぶことが可能である。親水性有機溶媒類として挙げられるものは、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールまたはイソブタノール等の１ないし８個の炭素原子数を有する、直鎖または分枝の低級一価アルコール類；６ないし80個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロールまたはソルビトール等のポリオール類；ジメチル＝イソソルバイド等の、アルキル基が、１ないし５個の炭素原子を有するアルキル基である、モノ-またはジアルキルイソソルバイド類；ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類およびジプロピレングリコールメチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類である。両親媒性有機溶媒類の中で挙げられるものは、ポリオール類、たとえばポリプロピレングリコール(ＰＰＧ)の誘導体、たとえばＰＰＧの脂肪酸エステルおよびＰＰＧの脂肪アルコールエーテル、例えばＰＰＧ-23オレイルエーテルおよびＰＰＧ-36オレアートである。親油性有機溶媒として挙げられるものは、脂肪エステル類、例えば、ジイソイプロピル＝アジパート、ジオクチル＝アジパート、およびアルキル安息香酸塩類である。本発明の化粧品または皮膚用組成物の使用感をさらに快適に（適用時により滑らかに、より滋養分に富み、さらに皮膚を軟化しやすく）するため、これらの組成物の媒体に脂肪相を加えることが可能である。脂肪相は、好ましくは組成物の全重量の０％ないし50％に相当する。該脂肪相は、好ましくは、 − 水溶性か脂溶性の、有機修飾されているかまたは有機修飾されていない、直鎖か分枝か環状の、揮発性か不揮発性のシリコーン類； − 流動パラフィンおよび液体ペトロラタム等の鉱油類； − ペルヒドロスクワレン等の動物起源の油類； − 甘扁桃油、アボカド油、ヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油、ゴマ油、ピーナッツ油、マカダミア油、ブドウ種子油、ナタネ油またはココナッツ油等の、植物起源の油類； − パーセリン油またはイソパラフィン類等の合成油類； − フッ化油類および過フッ化油類； − パーセリン油等の、脂肪酸エステル類；から成る群から選ばれる一以上の油を含むことが可能である。それはさらに、脂肪物質として、一以上の、脂肪アルコール類、脂肪酸類（ステアリン酸）、またはろう類（パラフィンろう、ポリエチレンろう、カルナウバろうまたはみつろう）を含むことが可能である。周知の方法により、本発明の組成物はすべて、化粧品および皮膚用組成物の分野における通常の添加剤である、他の通常の親水性または親油性のゲル化および／または濃稠化剤、ポリマー、乳化剤、界面活性剤、モイスチャライザー、エモリエント、日焼け防止剤、セラミドなどの親水性または親油性の活性剤、フリーラジカル対抗剤、防虫剤、スリミング剤、殺菌剤、金属イオン封鎖剤、フケ防止剤、酸化防止剤、防腐剤、塩基性化または酸性化剤、香料、充填剤、着色料を含むことが可能である。これらの種々の添加剤の量は、当該分野で通常使用されている量である。当業者は、本発明の組成物に添加可能な化合物の選択には、本発明の組成物に本来付随している有利な特性を、予想される添加によって損なわぬよう、あるいは実質的に損なわぬよう注意を要することはいうまでもない。本発明の組成物は、局所に適用するために適したあらゆる形態にて提供することができ、特に、ローションまたは血清型の溶液形態か、水性ゲルの形態か、または、乳液、いくぶん滑らかなクリーム、またはペースト等の、液体か半液体かまたは固体の固さの、水性相に脂肪相を分散させるか(Ｏ／Ｗ)、またはその逆 (Ｗ／Ｏ)によって得られるエマルションの形態にて提供することが可能である。これらの組成物は、通常の方法によって製造される。本発明の組成物は、洗い流す毛髪用製品または付けたままにする毛髪用製品として使用することができ、特に、洗浄用、ケア用、コンデョショニング用またはヘアースタイル保持用、あるいは毛髪等のケラチン性の繊維の形づけ用に使用することが可能である。本発明の組成物は、セットローション、ブロー乾燥ローション、または固定およびスタイリング用組成物等の、スタイリング用製品となり得る。ローションは種々の形態に実装することができ、特に、組成物を気化した形態または泡沫形態で使用可能であるようにするため、噴霧器かポンプ式スプレーまたはエアーゾル容器に実装することが可能である。かかる実装形態は、例えば、毛髪の固定またはケア用のスプレーまたはフォームの場合に望ましい。本発明の組成物はまた、シャンプーか、または、染髪、脱色、パーマネントウェービングまたはストレートパーマの前または後に使用される、洗い流すかまたはつけたままにする種類の組成物であることも可能である。本発明の組成物はまた、顔、手または体用の、保護、トリートメント、またはケア用のクリーム類、保護またはケア用のボディミルク類（乳液）、皮膚または粘膜のケア用または皮膚のクレンジング用のローション類、ゲル、またはムースとして使用することも可能である。本発明の組成物は、日焼け防止用製品として用いることも可能である。本発明の組成物は、クレンジングソープまたはバーである、固形製剤であってもよい。本発明の組成物は、歯磨粉およびマウスウオッシュなどの口腔歯朴ケア製品としても使用可能である。本発明の組成物は、フェースクリーム、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、またはリップスティックなどのメイクアップ用製品であってもよい。本発明のもう一つの主題は、皮膚、頭皮、毛髪、睫毛、眉毛、つめまたは粘膜の、非治療用の美容ケア方法であって、上記組成物を、ケラチン性の基質上に、この組成物の通常の使用技法に従って適用することを特徴とする。例えば、クリーム、ゲル、血清、ローションまたは乳液の、皮膚、頭皮、および／または粘膜への適用である。以下の実施例は、本発明を具体的に説明するものであるが、これら実施例は本発明を何ら制限するものではない。製造実施例Ａ 2006.2ｇの第三級ブタノールを、撹拌機、還流コンデンサ、温度計および窒素およびアンモニア導入装置を備えた５リットルの丸底フラスコに入れ、340.0g の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸を加えて激しく撹拌し、溶液中に分散させる。30分後、丸底フラスコの高い方の管よりアンモニアを加え、６ないし6.5程度のpＨが得られるまで反応混合物を30分間室温にて維持する。32.0 gの、第三級ブタノール中の25％トリメチロールプロパン＝トリアクリラート溶液を加え、反応混合物を60℃に加熱しながら、同時に丸底フラスコに窒素を導入して不活性化させる。一旦この温度に達したら、ジラウロイル過酸化物を加える。直ちに反応が始まり、それは温度の上昇と重合体の沈殿として表れる。重合開始15分後に窒素を流入する。開始剤の添加30分後には、反応媒体の温度は最高65 ないし70℃に達する。この温度に達してから30分後に、反応混合物を加熱して還流し、これらの条件下に２時間保持する。反応中、増粘したペーストが観察される。反応混合物を室温に冷却し、得られた生成物を濾取する。回収したペーストは、60ないし70℃にて24時間減圧乾燥する。391ｇの架橋しかつ中和したポリ(2- アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)が得られ、その2％水溶液について、25℃にてＢ形粘度計でローター4を用い、100回転／分の回転速度で測定した粘度は、15,000 cpsから35,000 cpsの範囲である。ポリマーの粘度は、従来の手段に従い、予想される化粧品としての適用に依存して選ばれ、調節されてよい。得られたポリマーの、動的光散乱によって定めた、水溶液中の流体力学的半径は、440 nmである。製造実施例Ｂ 2006.2ｇの第三級ブタノールを、撹拌機、還流コンデンサ、温度計および窒素およびアンモニア導入装置を備えた５リットルの丸底フラスコに入れ、340.0g の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸を加えて激しく撹拌し、溶媒中に分散させる。30分後、丸底フラスコの高い方の管よりアンモニアを加え、６ないし6.5程度のpＨが得られるまで反応混合物を30分間室温にて維持する。19.2 gの第三級ブタノール中の25％トリメチロールプロパン＝トリアクリラート溶液を加え、反応混合物を60℃に加熱しながら、同時に丸底フラスコに窒素を導入して不活性化させる。一旦この温度に達したら、ジラウロイル過酸化物を加える。直ちに反応が始まり、それは温度の上昇と重合体の沈殿として表れる。重合開始 15分後に窒素を流入する。開始剤の添加30分後には、反応媒体の温度は最高65 ないし70℃に達する。この温度に達してから30分後に、反応混合物を加熱して還流し、これらの条件下に２時間保持する。反応中、増粘したペーストが観察される。反応混合物を室温に冷却し、得られた生成物を濾取する。回収したペーストは、60ないし70℃にて24時間減圧乾燥する。391ｇの架橋しかつ中和したポリ(2- アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)が得られ、その2％水溶液について、25℃にてＢ形粘度計でローター4を用い、100回転／分の回転速度で測定した粘度は、7000 cps程度であった。得られたポリマーの、動的光散乱によって定めた、水溶液中の流体力学的半径は、160 nmである。実施例１：シャンプー − ”Ａlbright and Ｗilson”社による商品名”Ｅmpicol ＥＳＢ３/ＦＬ”のラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０gＡＭ − 製造実施例Ｂの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約7,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸) １．５gＡＭ − クエン酸３g − 水 pＨを４．８に調節（ＮaＯＨ）するための適量合計１００g 該シャンプーは、増粘された透明な液状の外観を有し、良好な泡立特性を有する。実施例２：シャンプー − ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン５gＡＭ − ラウリルエーテル硫酸モノエタノールアミン５gＡＭ − 製造実施例Ｂの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約7,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メメチルプロパンスルホン酸) １．０gＡＭ − エピクロロヒドリンで架橋し、トリエタノールアミンで中性化したヒドロキシセルロース０．１g − 水 pＨを４．８に調節（ＮaＯＨ）するための適量合計１００g 該シャンプーは、増粘された透明な液状の外観を有し、良好な泡立特性を有する。実施例３：スタイリングゲル − ＩＳＰ社から”Ｃopolymer ８４５”の商品名で販売されているビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリラートコポリマー１gＡＭ − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約15,600 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) １．０gＡＭ − ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール(ＡＭＰ) pＨを７．５に調節するための適量 − 無水エタノール８．７g − 香料、防腐剤、染料適量 − 脱イオン水合計１００g 均一で、スムーズで、透明で、増粘された、安定なゲルが得られる。実施例４：透明な耐太陽光線ゲル − グリセロール４g − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) １．０gＡＭ − ベンゼン−１，４−ビス（３−メチリデン−１０−カンファスルホン酸）の３３％水溶液６g − プロピレングリコール１８g − 殺菌脱イオン水７０g pＨ＝１．７均一で、スムーズで、透明で、増粘された、安定なゲルが得られる。実施例５：透明な耐蚊ゲル − グリセロール４g − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) ０．８gＡＭ − エチル＝Ｎ−ブチル−Ｎ−アセチルアミノプロピオナート１５g − Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド２０g − プロピレングリコール１８g − ９６°エタノール２３g − 殺菌脱イオン水１９．２g pＨ＝３．９５均一で、スムーズで、透明で、増粘された、安定なゲルが得られる。実施例６：シャワーゲル − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) １．２gＡＭ − 水素化タロウミリスチルグリコール１g − メチル＝p−ヒドロキシベンゾアートのナトリウム塩０．２１５g − エチレンジアミンテトラ酢酸の二ナトリウム塩０．２６g − グリセロール４g − ５０／５０ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーの８％水溶液０．５g − １，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントインの５５％水溶液０．１７２g − ２．２モルのエチレンオキシドを含有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０g − ラウリル硫酸トリエタノールアミンの４０％水溶液２５g − ココイルベタインの３２％水溶液５g − 香料０．１５g − ＮaＯＨ pＨ＝７．５にするための適量 − 殺菌脱イオン水合計１００g 良好な泡立特性を有し、均一で、スムーズで、透明で、安定なシャワーゲルが得られる。実施例７：シャワーゲル − 製造実施例Ｂの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約7,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸) １．２gＡＭ − 水素化タロウミリスチルグリコール１g − メチル＝p−ヒドロキシベンゾアートのナトリウム塩０．２１５g − エチレンジアミンテトラ酢酸の二ナトリウム塩０．２６g − グリセロール４g − ５０／５０ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマーの８％水溶液０．５g − １，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントインの５５％水溶液０．１７２g − ２．２モルのエチレンオキシドを含有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０g − ラウリル硫酸トリエタノールアミンの４０％水溶液２５g − ココイルベタインの３２％水溶液５g − 香料０．１５g − ＨＣl pＨ＝５．５にするための適量 − 殺菌脱イオン水合計１００g 良好な泡立特性を有し、均一で、スムーズで、透明で、安定なシャワーゲルが得られる。実施例８：マウスウオッシュ − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) ０．１gＡＭ − メチル＝p−ヒドロキシベンゾアート０．１g − グリセロール５g − ２０モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したソルビタンモノラウラート０．４g − ラウリル硫酸ナトリウム粉末０．２５g − フッ化ナトリウム０．０５g − ９６°エタノール５g − 香料１８g − ＮaＯＨ pＨ＝７．５にするための適量 − 殺菌脱イオン水合計１００g 均一で、透明で、安定な液体が得られる。実施例９：マウスウオッシュ − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) ０．１gＡＭ − メチル＝p−ヒドロキシベンゾアート０．１g − グリセロール５g − ２０モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したソルビタンモノラウラート０．４g − ラウリル硫酸ナトリウム粉末０．２５g − フッ化ナトリウム０．０５g − ９６°エタノール５ｇ − 香料１８g − ＨＣl pＨ＝５にするための適量 − 殺菌脱イオン水合計１００g 均一で、透明で、安定な液体が得られる。実施例１０：リフレッシュニングモイスチャーゲル − 製造実施例Ｂの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約7,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸) １．５gＡＭ − グリセロール３g − 水中９６°エタノール２０g − 殺菌脱イオン水合計１００g pＨ＝４．８均一で、透明で、安定なゲルが得られる。実施例１１：ケアクリーム（水中油形エマルション）脂肪相： − ２０モルのエチレンオキシドを含有するソルビタンモノステアラート１g − グリセリル＝ステアラート２g − ステアリン酸１．４g − トリエタノールアミン０．７g − セチルアルコール０．５g − ひまわり油１５g − シクロメチコーン５g 水相： − 製造実施例Ｂの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約7,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸) １．２gＡＭ − グリセロール５g − 防腐剤０．２５g − 香料０．１５g − 殺菌脱イオン水合計１００g pＨ＝６．５光沢のある、柔軟な白色クリームが得られる。実施例１２：モイスチャライジングミルク（水中油形エマルション）脂肪相： − セピック社から”Ｍontanov ６８”の商品名で販売されている自己乳化可能な組成物２．５g − ホホバ油３g − コーン油１３g 水相： − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) ０．１gＡＭ − グリセロール５g − 防腐剤適量 − 殺菌脱イオン水合計１００g pＨ＝６．０該ミルクは、顔および体への適用が容易で、適用時、特により柔軟である。実施例１３：ファイシャルおよびボディクレンジングクリーム（水中油形エマルション）脂肪相： − ホホバ油２０g 水相： − 製造実施例Ｂの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約7,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メチルプロバンスルホン酸) ２gＡＭ − アルキル（Ｃ₈／Ｃ₁₀／Ｃ₁₂／Ｃ₁₄／Ｃ₁₆；２９／３７／２３／９／２）ポリグルコシド−１，４６g − グリセロール５g − 防腐剤適量 − 殺菌脱イオン水合計１００g pＨ＝５．０柔軟で、スムーズで、光沢がある泡立ちクリームが得られる。実施例１４：眼のまわり用クリームゲル（水中油形エマルション）脂肪相： − ＰＥＧ−２０ステアラート１．６５g − セチルアルコール１．０５g − グリセリル＝ステアラート０．３g − シクロメチコーン６g 水相： − 製造実施例Ｂの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約7,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2- メチルプロパンスルホン酸) １．５gＡＭ − グリセロール５g − 防腐剤適量 − 殺菌脱イオン水合計１００g pＨ＝５均一で光沢があり、幾分透明なゲル化クリームが得られる。実施例１５：モイスチャライジングクリーム（水中油形エマルション）脂肪相： − ポリソルバート６００．８g − ステアリルアルコール１．０g − グリセリル＝ステアラート（および）ＰＥＧ１００ステアラート１．０g − 水素化ポリイソブテン１０g − 香料０．３g 水相： − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) １．０gＡＭ − グリセロール５．０g − 防腐剤適量 − 蒸留水合計１００g 比較テスト：製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約 16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)で増粘した、本発明による組成物（１）の巨視的外観を調べる。これらの組成物を、ヘンケル社から”Ｃosmedia ＨＳＰ１１６０”の商品名で販売されている、非架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)ポリマーを増粘剤として含有する従来技術による組成物（２）と比較する。増粘したポリマーの濃度を、各タイプの組成物において変化させ、同様にp Ｈも２から７に変化させる。タイプ（１）の組成物とタイプ（２）の組成物は以下のような組成である：組成物（１）： − 製造実施例Ａの工程によって製造した、25℃において２％水溶液の粘度が約16,000 cpsである、アンモニアで中和した、架橋ポリ(2-アクリルアミド-2 -メチルプロパンスルホン酸) ０．５〜２gＡＭ − 蒸留水合計１００g pＨ＝２〜７組成物（２）： − ヘンケル社から”Ｃosmedia ＨＳＰ１１６０”の商品名で販売されている、トリエタノールアミンで中性化した非架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸）ポリマー０．５〜１１gＡＭ − 蒸留水合計１００g pＨ＝２〜７比較的増粘して、安定で均一で、べとつかず、非粘質性のゲルまたはクリームが、組成物（１）では得られる。流動的で、不安定で、不均一で、べとつき、糸を引くようなゲルが、増粘ポリマーを高濃度（１１％活性材料）で含有しても、組成物（２）では得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＡ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 7/50 7/50 Ｃ０８Ｆ 20/58 Ｃ０８Ｆ 20/58 (72)発明者セビロット−アルノー，ローレンスフランス国 94240 ライレローズィズリュドゥラベルジュール 18 (72)発明者ローラン，ラルカフランス国 94320 ティアイリュデエグランティエール 35

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも９０％が中性化された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)ポリマーの化粧品としての用途。２．少なくとも９０％が中性化された架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)の、化粧品および／または皮膚用組成物中の増粘剤および／またはゲル化剤としての用途。３．少なくとも90％が中和されている前記架橋ポリ(2-アクリルアミド- 2-メチルプロパンスルホン酸)が、ランダムに分布している、 a) 以下の一般式（１） [式中、Ｘ⁺は陽イオンまたは陽イオン混合物を表し、陽イオンＸ⁺のせいぜい1 0モル％がプロトンＨ⁺であることが可能である］の単位を、ポリマーの全重量に対して90ないし99.9重量％；および、 b) 少なくとも二つのオレフィン二重結合を有する少なくとも一つのモノマーから生じる架橋単位を、ポリマーの全重量に対して0.01ないし10重量％；含んで成ることを特徴とする、請求項１または２に記載の用途。４．前記少なくとも９０％が中和されている架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)が、10から500nmまでの範囲の半径を有し、均一で単一様相に分布している水溶液中のポリマーの流体力学的体積を生じるに十分高い量の、式（１）の単位を多数含有することを特徴とする、請求項３に記載の用途。５．前記架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)が、98ないし99.5重量％の式（１）の単位と、0.2ないし2重量％の架橋単位とを含むことを特徴とする、請求項３または４に記載の用途。６．式（１）において、陽イオンＸ⁺がＮＨ₄ ⁺であることを特徴とする、請求項３ないし５のいずれか一項に記載の用途。７．前記架橋モノマーが、以下の一般式（２） [式中、Ｒ₁は水素原子または、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基を表す] に相当することを特徴とする、請求項３ないし６のいずれか一項に記載の用途。８．前記ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)がトリメチロールプロパン＝トリアクリラートと架橋することを特徴とする、請求項３ないし７のいずれか一項に記載の用途。９．式（１）のポリマーが、Ｂ形粘度計により、ローター４で、スピード１００回転／分で、２％水溶液中で25℃にて測定した粘度が、1000 cps以上を示すことを特徴とする、請求項３ないし８のいずれか一項に記載の用途。１０．式（１）のポリマーが、Ｂ形粘度計により、ローター４で、スピード１００回転／分で、２％水溶液中で25℃にて測定した粘度が、5,000から40,00 0 cpsまで、より好ましくは、6,500から35,000 cpsまでの範囲であることを特徴とする、請求項３ないし９のいずれか一項に記載の用途。１１．化粧品として許容される媒体中に、少なくとも１つの架橋した、少なくとも９０％が中和されたポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)を含有することを特徴とする、化粧品または皮膚用組成物。１２．前記架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸) が、ランダムに分布している、 a) 以下の一般式（１） [式中、Ｘ⁺は陽イオンまたは陽イオン混合物を表し、陽イオンＸ⁺のせいぜい1 0モル％がプロトンＨ⁺であることが可能である] の単位を、ポリマーの全重量に対して90ないし99.9重量％；および、 b) 少なくとも二つのオレフィン二重結合を有する少なくとも一つのモノマーから生じる架橋単位を、ポリマーの全重量に対して0.01ないし10重量％；含んで成ることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。１３．前記架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸) が、10から500nmまでの範囲の半径を有し、均一で単一様相に分布している水溶液中のポリマーの流体力学的体積を生じるに十分高い量の、式（１）の単位を多数含有することを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。１４．前記架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸) が、98ないし99.5重量％の式（１）の単位と、0.2ないし2重量％の架橋単位とを含むことを特徴とする、請求項１２または１３に記載の組成物。１５．式（１）において、陽イオンＸ⁺がＮＨ₄ ⁺であることを特徴とする、請求項１１ないし１４のいずれか一項に記載の組成物。１６．前記架橋モノマーが、以下の一般式（２） [式中、Ｒ₁は水素原子または、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基を表す] に相当することを特徴とする、請求項１１ないし１５のいずれか一項に記載の組成物。１７．前記ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)がトリメチロールプロパン＝トリアクリラートと架橋することを特徴とする、請求項１１ないし１６のいずれか一項に記載の組成物。１８．前記架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸) が、Ｂ形粘度計により、２％水溶液中で25℃にて測定した粘度が、1000 cps以上を示すことを特徴とする、請求項１１ないし１７のいずれか一項に記載の組成物。１９．前記架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸) が、Ｂ形粘度計により、２％水溶液中で25℃にて測定した粘度が、5,000から40, 000 cpsまで、より好ましくは、6,500から35,000 cpsまでの範囲であることを特徴とする、請求項１１ないし１８のいずれか一項に記載の組成物。２０．前記架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸) が、組成物の全重量に対して、0.01から20重量％まで、より好ましくは、0.1から10重量％までの範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１１ないし１９のいずれか一項に記載の組成物。２１．ローションまたはシーラムタイプの分散物；水性または油性ゲル；水相中への脂肪相の分散（水中油形）によって得られるまたはその逆（油中水形）によって得られるミルクタイプの半液体または液体のエマルション；クリームまたはゲルタイプの柔軟、半固体、または固体のエマルションまたは懸濁液；固形バーの形態であることを特徴とする、請求項１１ないし２０のいずれか一項に記載の組成物。２２．化粧品としておよび／または皮膚用組成物に許容される水性媒体を含有することを特徴とする、請求項１１ないし２１のいずれか一項に記載の組成物。２３．１から１３のpＨを有することを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。２４．化粧品としておよび／または皮膚用として許容される媒体が、水、または、水と、親水性有機溶媒、親油性有機溶媒、両親媒性溶媒またはそれらの混合物から成る群から選ばれる少なくとも１つの有機溶媒とから成ることを特徴とする、請求項１１ないし２３のいずれか一項に記載の組成物。２５．前記有機溶媒が、一価または多価アルコール、任意にオキシエチレン化したポリエチレングリコール、プロピレングリコールエステル、ソルビトールおよびその誘導体、ジアルキルイソソルバイド、グリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、および脂肪エステルから成る群から選ばれることを特徴とする、請求項２４に記載の組成物。２６．前記有機溶媒が、組成物の全重量の５％ないし９８％で存在することを特徴とする、請求項２４または２５に記載の組成物。２７．少なくとも一つの脂肪相をさらに含んで成ることを特徴とする、請求項１１ないし２６のいずれか一項に記載の組成物。２８．前記脂肪相が、組成物の全重量の０ないし５０％で存在することを特徴とする請求項１１ないし２７のいずれか一項に記載の組成物。２９．通常の水性または親油性のゲル化剤および／または濃稠化剤：親水性または親油性の活性剤；保存料：酸化防止剤；香料；乳化剤；モイスチャライザー；エモリエント剤；金属イオン封鎖剤；界面活性剤；ポリマー；塩基性化または酸性化剤；充填剤、フリーラジカル対抗剤；セラミド類；日焼け防止剤；防虫剤；スリミング剤；着色料；殺菌剤；及びフケ防止剤から成る群から選ばれる、少なくとも一つの添加物を含むことを特徴とする、請求項１１ないし２８のいずれか一項に記載の組成物。３０．洗浄、ケア、コンディショニングまたはヘアスタイリング保持用または毛髪の形づけのための、洗い流すかまたは付けたままにする毛髪用製品として使用されることを特徴とする請求項１１ないし２９のいずれか一項に記載の組成物。３１．ケアおよび／または衛生用製品として使用されることを特徴とする請求項１１ないし２９のいずれか一項に記載の組成物。３２．メイクアップ用製品として使用されることを特徴とする請求項１１ないし２９のいずれか一項に記載の組成物。３３．日焼け防止用製品として使用されることを特徴とする請求項１１ないし２９のいずれか一項に記載の組成物。３４．口腔歯科ケア製品として使用されることを特徴とする請求項１１ないし２９のいずれか一項に記載の組成物。３５．皮膚、頭皮、毛髪、睫毛、眉毛、つめ、または粘膜の、非治療用で美容的なトリートメント方法であって、請求項１１ないし２９のいずれか一項に記載の組成物を、前記基質に適用することを特徴とする、美容的なトリートメント方法。