JPH10512607A - α−変性ラクタム離脱基を有する漂白活性剤を含む漂白組成物および添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 典型的には遭遇するものより少ないアルカリ性の洗浄条件下でさえまたは過酸化水素源がクリーニング操作で少量である時にぺルボレートなどの漂白剤の改善された使用中性能をもたらす特定のα−変性ラクタム離脱基を有する改良漂白活性剤を含むことを特徴とする家庭用途に好適な布帛洗濯および漂白組成物、自動皿洗い組成物、硬質表面クリーナー、漂白添加剤などを含めて改良クリーニングおよび／または漂白組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 α−変性ラクタム離脱基を有する漂白活性剤を含む漂白組成物および添加剤 技術分野 本発明は、布帛洗濯および漂白組成物、自動皿洗い組成物、硬質表面クリーナ ー、漂白添加剤などを含めて改良クリーニングおよび／または漂白組成物に関す る。漂白組成物は、特定のα−変性ラクタム離脱基を有する所定の漂白活性剤を 含む。この活性剤は、典型的な従来技術のものより低いアルカリ性の洗浄条件下 においても、または過酸化水素が少量のみで存在する場合においても、ペルボレ ートなどの漂白剤の使用中性能を改善する。 背景技術 広範囲の使用条件下で布帛から各種の汚れおよびしみを有効に除去する洗剤組 成物の処方は、洗濯洗剤工業において依然として多くの課題を残している。また 、未解決の問題は、同様に、自動皿洗い洗剤組成物（ＡＤＤ）の処方業者にも存 在している。これらの組成物は、しばしばひどい汚れ負荷下で、食卓用器具を効 率的に浄化し且つ消毒することが期待されている。消費者により使用するのに真 に有効なクリーニングおよび漂白組成物の処方と関連づけられる問題は、世界の 多くの領域でホスフェートビルダーなどの有効成分の使用を規制する法律によっ て悪化している。 大抵の通常のクリーニング組成物は、表面から各種の汚れおよびしみを除去す るために洗剤界面活性剤の混合物を含有している。加えて、洗剤酵素、汚れ沈殿 防止剤、ビルダー、増白剤などは、加えて全クリーニングを増進してもよい。多 くの完全に処方されたクリーニング組成物は、特に過酸化水素（その典型的な源 は過ホウ酸塩または過炭酸塩を包含する）として、酸素漂白剤を含有している。 高温、多量および高いｐＨで全く有効であるが、過酸化水素は、低温から中温、 少ないペルボレート／ペルカーボネート量から中位のペルボレート／ペルカーボ ネート量および／または低い洗浄液ｐＨから中位の洗浄液ｐＨでは漂白機能の多 くを失う。それにも拘らず、これらのすべては、消費者用の製品使用においても ますます好都合である。 テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンス ルホネート（ＮＯＢＳ）などの各種の漂白活性剤は、広い温度範囲にわたってペ ルボレートおよびペルカーボネートの漂白作用を増強するために開発されてきた 。ＮＯＢＳが、「黒ずんだ／黄ばみ（dingy）」布帛上で特に有効である。 広く商業化されたＴＡＥＤなどの活性剤の場合の限界は、洗浄溶液または洗浄 液が最善の結果のためにｐＨ約１０以上を有しているべきであることである。汚 れ、特に食品からの汚れは、しばしば酸性であるので、洗剤製品は、しばしば、 全くアルカリ性であるか漂白活性剤系が洗浄全体にわたって有効に操作できるよ うに高いｐＨを維持するのに十分に緩衝化される。しかしながら、この要請は、 布帛、ガラス製品および／または皮膚との相容性に関して改善できるよりマイル ドな処方物を提供することに反する。他方、ｐＨ １０未満でのクリーニング操 作においては、現存の漂白活性剤の多くは、有効性を失うか有効ではない副生物 を生ずる傾向がある競合副反応を受ける。 それゆえ、特にマイルドにアルカリ性の洗浄液中または減少量のペルボレート または他の過酸化水素源の場合に使用するのにより有効な活性剤物質の探索が続 いている。改良活性剤物質は、安全であり、有効であるべきであり且つ好ましく はやっかいな汚れおよびしみと相互作用するように設計されるであろう。各種の 活性剤は、文献に記載されている。多くは、入手し難く且つ高価である。 或る所定の漂白活性剤は、低いアルカリ性洗浄条件下にさえまたは減少量の過 酸化水素源物質の場合でさえ、布帛および皿類などの硬質表面から汚れおよびし みを除去する際に予想外に有効であることが今や確認された。好ましい活性剤は 、有利には、過加水分解速度対加水分解速度の高い比率および過加水分解速度対 ジアシルペルオキシド生成速度の高い比率も有する。理論によって限定するもの ではないが、これらの普通でない速度比は、増大された効率、洗浄液中での無駄 な副生物生成の回避、増大された色適合性、増大された酵素相容性、および貯蔵 時のより良い安定性を含めて本活性剤に多数の有意な利益をもたらす。 ここに記載のように処方する時には、洗剤組成物を含めてクリーニングおよび ／または漂白組成物は、布帛からだけではなく、自動皿洗い組成物中で食卓用器 具から、台所および浴室硬質表面などから汚れおよびしみを除去するために所定 の漂白活性剤を使用して提供される（優秀な結果を与える）。これらの態様の利 点としては、典型的な洗浄液ｐＨ、例えば、約１０での優秀な性能、並びに中位 の洗浄液ｐＨ、典型的には約７〜約９での予想外に優れた性能が挙げられる。ま た、広範囲の洗浄液ｐＨおよび過酸化水素源量にわたってよく機能するように設 計された新規の活性剤がここで保証される。要するに、以下の開示で更に例示す るような本発明のクリーニング／漂白組成物および改良漂白活性剤は、従来技術 のもの以上の実質的な改善を与える。 各種の漂白活性剤は、米国特許第４，５４５，７８４号明細書、第４，０１３ ，５７５号明細書、第３，０７５，９２１号明細書、第３，６３７，３３９号明 細書、第３，１７７，１４８号明細書、第３，０４２，６２１号明細書、第３， ８１２，２４７号明細書、第３，７７５，３３２号明細書、第４，７７８，６１ ８号明細書、第４，７９０，９５２号明細書、ＥＰ第２５７，７００号明細書、 ＷＯ第９４／１８２９９号明細書、ＷＯ第９４／１８２９８号明細書、ＷＯ第９ ３／２０１６７号明細書、ＷＯ第９３／１２０６７号明細書およびＪＰ第０２１ １５１５４号公報に記載されている。他の文献としては、アイカワのＣＡ８５： １０８６ｚ、ステーリセクのＣＡ１０８：１８７４０２ｗ、イシダのＣＡ８８： １ ６９９８１ｙ、カーク・オスマーのEncyclopedia of Chemical Technology 、第 ７巻第４版、１９９３年、第１０７２頁〜第１１１７頁、カーク・オスマーのEn cyclopedia of Chemical Technology 、第４巻第４版、１９９４年、第２７１頁 〜第２９９頁、カーク・オスマーのEncyclopedia of Chemical Technology 、第 ９巻第４版、１９９３年、第５６７頁〜第６２０頁が挙げられる。 発明の開示 本発明は、所定の漂白活性剤、より詳細には、ここでα−変性ラクタム漂白活 性剤または単に「α−変性ラクタム」と称する種類の特に有効な効率的な漂白活 性剤を含むクリーニング組成物に関する。組成物は、漂白添加剤および漂白組成 物を包含し且つ布帛および硬質表面の処理に家庭で有用である。 「漂白活性剤」なる用語は、より有効な酸化剤を生成するために過酸化水素ま たはその陰イオンと反応する化合物を意味する。既知の漂白活性剤としては、オ キシベンゼンスルホネートなどの離脱基を有する過加水分解性アシル化合物が挙 げられている。 本発明のクリーニング組成物および添加剤の目的でα−変性ラクタム漂白活性 剤または単に「α−変性ラクタム」は、α原子の構成が変性されている環サイズ ５〜８を有する少なくとも１個のラクタム部分を含む。「構成」なる用語は、エ リール等により有機化合物の立体化学、ウィリー−インターサイエンス、１９９ ４、第１３頁（参考文献として編入）で定義されている。α−変性６員ラクタム は、次の通り対応「未変性」形と比較する。 変性： 未変性： ここで定義するようなα−変性ラクタムは、環外的に置換されたラクタムと、 Ｚで示される所定の環内位置でヘテロ原子を含有する置換または非置換ラクタム との両方とも包含する。少なくとも１個のα−変性ラクタム部分は、本発明の漂 白活性剤で離脱基として機能する。一般に、α−変性ラクタム漂白活性剤に１個 より多いこのような部分があってもよい。 本発明のクリーニング組成物は、一般に、有効量のα−変性ラクタム漂白活性 剤を含む。ここで「有効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、汚れ た表面のクリーニングを高めるのに十分である量を意味する。一般に、α−変性 ラクタムの量は、広く変化してもよく、例えば、組成物の９０重量％までまたは それ以上、より典型的には約０．１〜約７０重量％であってもよい。本発明の多 くのクリーニング組成物、例えば、完全に処方された粒状洗濯洗剤においては、 α−変性ラクタムの典型量は、より少ないことができ、例えば、クリーニング組 成物の約０．１％〜約３０％、より好ましくは約０．１％〜約１０％、一層好ま しくは約０．５％〜約５％であることができる。 より詳細には、本発明のクリーニング組成物は、環式構造 （式中、ｉおよびｊは整数であり；ｉは０〜３であり；ｊは０または１であり、 但しｉが０である時には、ｊは１であり；Ｚは から選ばれ、Ｚは前記環式構造の一部分を構成する２原子価を通して共有結合し ；ＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記ＸおよびＹを前記環式構造に共有結合 し；更に但しｊが０である時には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有する少なくとも１個の離脱基Lを有するα−変性ラクタム漂白活性剤を含む 。 １個より多いラクタム離脱基、例えば、２または３個のこのような離脱基を有 するα−変性ラクタム漂白活性剤を含むクリーニング組成物は、同様に本発明の 範囲内である。このような活性剤は、アルキルジハライドなどの二官能試薬の使 用によって容易に到達できる。 本発明のクリーニング組成物は、ＸおよびＹ、ＸおよびＺ、および／またはＹ およびＺが共有結合してスピロ環式、縮合二環式または三環式部分を形成するα −変性ラクタム漂白活性剤も含んでもよい。一般に、このような構造は、コスト および合成複雑さのため高度には好ましくない。 本発明のクリーニング組成物の単純であるが高度に好ましい態様は、α−変性 ラクタムＲＣ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｒは２個より多い炭素原子を有する）を含む。よ り一般に、このような活性剤中のＲ部分は、処方業者の要望に応じて広く変化し てもよい。このように、より大きい表面活性度が望まれる時には、Ｒは脂肪アル キル部分であることができ；より低いｐＨで使用するのに特に適した活性剤が望 まれる時には、Ｒは電子求引性部分であることができ；高い溶解度が望まれる時 には、Ｒは荷電または非荷電可溶化性部分、例えば、それぞれ第四級アンモニウ ムまたはポリオキシアルキレン部分を含有できる。 本発明のクリーニングまたは漂白組成物は、２種の広いグループに入る：（ａ ）内蔵式非助力漂白またはしみ抜きのために設計されたもの（このような組成物 は過酸化水素源を更に含む）、および（ｂ）「漂白増進剤」または「漂白添加剤 」として使用するように設計されたもの〔このような組成物は内部（built-in） 過酸化水素源を含有しなくてもよい〕。ケース（ｂ）の場合には、過酸化水素は 、洗浄液に別個に与えることができ、例えば、通常の洗剤製品の使用によって送 達 できる。 本発明のα−変性ラクタム漂白活性剤は、過酸化水素の洗浄液中量(in-wash l evel)が少ない時、例えば、過酸化水素源の量がｐＨ約７．５で測定した時のペ ルヒドロキシルイオン濃度約１０^-4〜約１０^-10モルを与えるのに十分である時 に予想外に有効である。 クリーニング組成物中の過酸化水素源量は、正確な製品応用に応じて広く変化 でき、典型的な量は重量基準で全クリーニング組成物の約０．１％〜約７０％、 より好ましくは約０．２５％〜約２５％である。 一般に、本組成物のｐＨは、広く変化できる。このように、本発明のクリーニ ング組成物は、洗浄液ｐＨ約６〜約１３を与えることができる。より典型的には 、本発明のクリーニング組成物は、水性ｐＨ約６．５〜約９．５、より好ましく は約７．５〜約８．５を与える。 好ましいクリーニング組成物態様においては、洗濯洗剤界面活性剤、低起泡性 自動皿洗い界面活性剤、漂白剤安定性増粘剤およびそれらの混合物からなる群か ら選ばれる１種以上のメンバーも存在してもよい。高度に好ましい界面活性剤の 一例は、エトキシ化非イオン界面活性剤である。組成物は、「増白剤」または蛍 光増白剤を使用して処方しても処方しなくてもよい。組成物は、遷移金属キレー ト化剤を更に含んでもよい。アルコールなどの有機溶媒が本組成物に存在する時 には、量は、水性クリーニング目的での使用と一致して変化できる。一般に、こ のような量は、好ましくは、ドライクリーニングで使用するような有機溶剤の量 より少ない。或る好ましい態様においては、組成物は、ドライクリーニング操作 で使用する種類の有機溶剤を実質上含まない。 「漂白添加剤」として使用してもよい本発明のクリーニング組成物の一例は、 α−変性ラクタム漂白活性剤約０．１％〜約３０％、非イオン界面活性剤約０． １％〜約６０％、および遷移金属キレート化剤約０．００１％〜約１０％を 含むものである。 「内部」過酸化水素源を有する本発明のクリーニング組成物の一例は、α−変 性ラクタム漂白活性剤約０．１％〜約３０％、過ホウ酸ナトリウム１水和物、過 炭酸ナトリウムなどの過酸化水素源約０．１％〜約７０％、および遷移金属キレ ート化剤約０．００１％〜約１０％を含むものである。 本発明の高度に好ましい漂白添加剤または漂白組成物は、漂白活性剤ＲＣ（Ｏ ）Ｌ（式中、Ｒがオクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、３−ヘ プチル、デシル、フェニル、３，５−ジニトロフェニル、３，５−ジクロロフェ ニル、４−（アルキルスルホニル）フェニル、２−フリル、３−フリル、５−ニ トロ−２−フリルおよび５−ニトロ−３−フリルからなる群から選ばれるメンバ ーである）約０．１％〜約１０％を含む。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用のすべての文書は、関連部分で、ここで参考文献として編入する。 前記構造式および詳細に指摘する場合を除いてここで他のところで、−Ｈまた は におけるように肉太ではないハイフンまたは線は、有機化学で時々行われるよう にメチル部分を指摘するよりむしろ、置換基が結合してもよい潜在的結合位また は原子価を指摘するために使用される。太い線または強調された線は、特定の部 分が１以上の原子価を通してα−変性ラクタム構造に結合されるかどうかを指摘 するように定められている。 発明を実施するための最良の形態 前記のように、本発明は、α−変性ラクタム漂白活性剤を含むクリーニング組 成物に関する。本発明の実施に好適なα−変性ラクタム活性剤は、１個より多い ラクタム部分を含んでもよいが、許容可能な構造の範囲は式Ｒ（Ｃ（Ｏ）Ｌ）_x （式中、ｘは１であり、Ｌはα−変性ラクタム部分を表わす）の単純なα−変性 ラクタム漂白活性剤を使用してよく例示する。この単純な場合には、本発明のク リーニング組成物用のα−変性ラクタム漂白活性剤は、下記の化合物によって更 に例示する： これらの構造の各々は、本発明のクリーニング組成物で使用するのに好適なα 一変性ラクタム漂白活性剤を示す。前記例示の目的で、ＺはＣＨ₂と異なり且つ 前記のようにヘテロ原子を示す。Ｒ、Ｘ、ＹおよびＺは、以下に詳細に更に例示 する。 集合的に、本発明のクリーニング組成物に好適なこのような好ましいα−変性 ラクタム漂白活性剤は、次の通り表わすことができる〔ｉおよびｊは構造（Ｉ） に関連して発明の開示で前に同定の値を有する〕： 本発明のα−変性ラクタム漂白活性剤は、いかなる好適な物理的形も有するこ とができる。このように、結晶性または無定形固体、油および液体形の漂白活性 剤は、使用してもよい。 本発明の好ましいクリーニング組成物は、離脱基Ｌ （式中、ｉおよびｊは上に定義の通りであり；Ｚは から選ばれ、ＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ 、 から選ばれる） を有するα−変性ラクタム漂白活性剤を含む。 更に例示するために、前記α−変性ラクタム漂白活性剤中のＸおよびＹの各々 は、独立に−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＮＲ¹ ₂、−Ｎ⁺Ｒ¹ ₃、−Ｎ⁺Ｏ^- Ｒ¹ ₂、−（ＯＳＯ₂Ｒ²）、−（ＳＯ₂ＯＲ²）、−（ＯＳＯ₂ＯＲ²）、−（ＳＯ₂ Ｒ²）、−（ＳＯ₃ ^-）、−（ＯＳＯ₃ ^-）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、および−Ｒ³から選ぶ ことができ；Ｒ¹は、存在する時には、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびベンジル から選ぶことができ；Ｒ²は、存在する時には、Ｃ₁〜Ｃ₉線状または分枝アルキ ル、Ｃ₇〜Ｃ₁₀アルカリールまたはＣ₇〜Ｃ₁₀アリールアルキル、およびアリール であり；Ｒ³は、存在する時には、−Ｈ、アルキル、アルカリール、アリール、 アルコキシ、アリールオキシ、およびアリールアルキルオキシから選ばれ；Ｚは 、存在する時には、−（Ｏ）−、−（ＮＲ¹）−、−（Ｎ⁺Ｒ¹ ₂）−、−（Ｎ⁺Ｏ^- Ｒ¹）−および−（ＳＯ₂）から選ばれる。ここで一般に、アリールアルキルは、 特に断らない限りアルキルアリールまたは「アルカリール」に取り替えることが でき且つアリールアルキルオキシはアルカリールオキシに取り替えることができ る。 前記非限定例示から、α−変性ラクタム漂白活性剤はα−変性ラクタム漂白活 性剤中に−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮなどの電子求引性または電気陰性置 換基またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルなどの比較的非電子求引性置換基のいずれかを有す ることが意図されることがわかる。前者の場合には、得られるα−変性ラクタム 漂白活性剤は、中位の洗浄液ｐＨ応用またはペルヒドロキシル陰イオン濃度が比 較的低い応用に高度に好ましい。後者の場合には、メチルに等しいＸおよび／ま たはＹを有することが、高度に好ましい。比較的非電子求引性置換基を有するα −置換ラクタム漂白活性剤は、より高い洗浄液ｐＨ応用により適している。 ２つの好ましい種類のα−変性ラクタム漂白活性剤は、（ａ）ｊが０、ｉが２ または３、Ｘが−Ｈ、アルキルおよびアルカリールと異なるもの、（ｂ）ｊが１ 、ｉが１または２、Ｚが−Ｏ−であるものである。 Ｘおよび／またはＹ置換基が電子求引性または電気陰性である時には、Ｘおよ びＹは、好ましくは、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＮＲ¹ ₂、−Ｎ⁺Ｒ¹ ₃、−ＳＯ₂ Ｒ²、−ＳＯ₃、アルコキシ、アリールオキシおよびアリールアルキルオキシか ら選ばれる。一層好ましくは、ＸおよびＹは、−ＮＲ¹ ₂、−Ｎ⁺Ｒ¹ ₃、−ＳＯ₂Ｒ² 、−ＳＯ₃ ^-、アルコキシ、アリールオキシおよびアリールアルキルオキシから なる群から選ばれる。−ＮＲ¹ ₂、−ＳＯ₂Ｒ²、および-ＳＯ₃ ^-からなる群から選 ばれるＸおよびＹが、最も高度に好ましい。ＸおよびＹ置換基が比較的非電子求 引性である時には、ＸおよびＹは、好ましくは、−Ｈ、アルキル、アリールアル キルおよびアルカリールから選ばれる。 高度に好ましいクリーニング組成物は、Ｌがα−クロロカプロラクタム、α− クロロバレロラクタム、α，α−ジクロロカプロラクタム、α，α−ジクロロバ レロラクタム、α−メトキシカプロラクタム、α−メトキシバレロラクタム、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーであるα−変性ラクタム 漂白活性剤を含む。後者のグラフ的に提示される構造のうち、下記の６つが好ま しい： 本発明のα−変性ラクタム漂白活性剤中のＲは、広く変化してもよい。例えば 、α−変性ラクタム漂白活性剤が式 ＲＣ（Ｏ）Ｌを有する時に、ＲはＣ₃〜Ｃ_{1 6} アルキル、アルカリール、アルアルキルおよびアリールからなる群から選ばれ るものなどの一価部分であり；前記基は前記部分の線状、分枝、飽和、不飽和、 置換（例えば、エトキシ化）および非置換形を包含する。より好ましくは、この ようなＲは、フェニル、４−ニトロフェニル、クロロフェニル、ｔ−ブチルフェ ニル、およびＣ_{8 〜12}線状または分枝、飽和または不飽和アルキルからなる群か ら選ばれる。このようなＲの追加の例は、 前記Ｒ構造中、普通の有機化学構造図面コンベンションが、簡潔のために使用さ れることに留意。このコンベンションにおいては、 は、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−に等しい。一般に、Ｒは、二官 能基、例えば、 であることができ、この場合にはα−変性ラクタム漂白活性剤は式ＬＣ（Ｏ）Ｒ Ｃ（Ｏ）Ｌ′（式中、２つのα−変性ラクタム部分ＬおよびＬ′は同じでも異な っていてもよい）を有する。 一般に、すべての好ましいα−変性ラクタム漂白活性剤の場合には、Ｒは２個 より多い炭素原子を有し且つ芳香族構造と脂肪族構造との両方とも包含する。ラ クタム活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌの部分−Ｃ（Ｏ）−が結合されるＲ中の原子は、ヘテ ロ原子または炭素原子、好ましくは炭素原子であってもよい： 好ましい芳香族構造においては、Ｒは、芳香環の一部分を構成する炭素原子を通 して前記部分ＲＣ（Ｏ）−中の−Ｃ（Ｏ）−に結合する。このような構造を有す るα−変性ラクタム漂白活性剤としては、Ｒがフェニルまたはフリルであるもの が挙げられる。この種類をより広く例示するためには、Ｒは、フェニル、４−ニ トロフェニル、３−クロロフェニル、３，５−ジニトロフェニル、３，５−ジク ロロフェニル、４−（アルキルスルホニル）フェニル、２−フリル、３−フリル 、５−ニトロ−２−フリルおよび５−ニトロ−３−フリルからなる群から選ばれ るメンバーであることができ、より好ましくはフェニル、３，５−ジニトロフェ ニル、３，５−ジクロロフェニル、４−（アルキルスルホニル）フェニル、２− フリル、３−フリル、５−ニトロ−２−フリルおよび５−ニトロ−３−フリルか らなる群から選ばれるメンバーであることができ、一層好ましくは、Ｒは、フェ ニル、４−（アルキルスルホニル）フェニル、２−フリル、３−フリル、５−ニ ト ロ−２−フリル、５−ニトロ−３−フリルおよびそれらの混合物からなる群から 選ばれるメンバーである。 好ましい態様においては、Ｒは、クロロ−またはニトロを実質上含まないこと ができる。 Ｒは、オクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、３−ヘプチル、 およびデシルからなる群から選ばれるメンバーであるＲの場合と同様に、α−変 性ラクタム漂白活性剤を過加水分解する時に生ずるであろう過酸に表面活性特性 を授けるように選んでもよいことが認識されるであろう。得られるα−変性ラク タム漂白活性剤は、特により高い洗浄液ｐＨで、よく遂行する。 Ｒがフェニル、ニトロフェニルおよび前記の多数の他のＲ部分と同様に電気陰 性的に、電子求引性的にまたは芳香族的に置換される時に、優秀な漂白／クリー ニングは、より低い洗浄液ｐＨで達成できる。 好ましいクリーニング組成物は、ＲおよびＬが中性部分であるα−変性ラクタ ム漂白活性剤を含む。より一般に、Ｒは、Ｌの場合と同様に荷電（双性イオンを 含めて）または非荷電であってもよい。従って、前記のＬの場合に開示のような 好適な対イオンは、荷電が生ずるかＲまたはＬ中で局在するか否かに関係なくα −変性ラクタム漂白活性剤に組み込むことができる。 事実、開示から、本発明のクリーニング組成物用のα−変性ラクタム漂白活性 剤は、構造ＲＣ（Ｏ）Ｌの化合物に組み込まれる前記Ｒ部分のいずれかと一緒に 下記の構造 などの構造を含めて広く異なる構造を有することができることが明らかである。 このような化合物においては、Ｌは、更に定義し且つ以下に開示のようなα− 変性ラクタム離脱基である。一般に、本組成物は、酸素、窒素などのヘテロ原子 がラクタム環を変性する活性剤構造を包含する。ヘテロ原子は、「Ｚ」と示され る位置を占めるであろう。α環位〔前記構造（Ｉ）中でアステリスクによってマ ークをつける〕で外環的に１個または２個の非水素置換基（Ｘ、Ｙ）の結合を包 含する構造も、好適である。５員から８員ラクタム構造が、包含される。 それらが陰イオン、陽イオンおよびポリイオン化合物として電気的に荷電され る時には、本発明のα−変性ラクタム漂白活性剤は、電荷釣合数の相容性対イオ ンを更に包含してもよい。酸性環境下では、三価窒素のプロトン付加は、このよ うな窒素がα−変性ラクタム漂白活性剤に存在して「酸性塩」を生成する時に、 生ずることがある。これらは、本発明の精神および範囲内のままである。ｐＨを 上げる際に（使用中のように）、漂白活性剤構造、例えば、ここに明示的に例示 のものは、迅速に再生成するであろう。 ここで好適な陰イオンは、サルフェートなどの普通の水溶性陰イオンまたはア ルキルサルフェート、アリールスルホネートなどの別の相容性硫黄陰イオンによ って例示する。各種のホスフェート陰イオンは、同様に使用してもよい。 ここで好適な陽イオンは、ナトリウム、カリウム、テトラアルキルアンモニウ ムなどの普通の水溶性陽イオンによって例示する。 形式的に荷電されたα−変性ラクタム漂白活性剤上の電荷を釣り合わせる陰イ オンおよび陽イオンは、Ｃ₈アルキルサルフェートなどの界面活性剤から等しく よく誘導できる。但し、このような電荷釣合イオンは、使用中α−変性ラクタム 活性剤の送達を実質上抑制しない。 高度に好ましい漂白添加剤、漂白またはクリーニング組成物においては、式Ｒ Ｃ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｒはオクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、 ３−ヘプチル、デシル、フェニル、３，５−ジニトロフェニル、３，５−ジクロ ロフェニル、４−（アルキルスルホニル）フェニル、２−フリル、３−フリル、 ５−ニトロ−２−フリルおよび５−ニトロ−３−フリルからなる群から選ばれる メンバーであり；Ｌはα−クロロカプロラクタム、α−クロロバレロラクタム、 α，α−ジクロロカプロラクタム、α，α−ジクロロバレロラクタム、α−メト キシカプロラクタム、α−メトキシバレロラクタム、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである）を有するα−変 性ラクタム漂白活性剤約０．１％〜約１０％を含むことを特徴とする態様が提供 される。 前記組成物は、過酸化水素または過酸化水素放出源を実質上含まない新規のク リーニング、漂白および漂白添加剤組成物を包含する。同様に、過酸化水素源を 含むことを特徴とする新規のクリーニング、漂白および漂白添加剤組成物が包含 される。 本発明は、化合物がそれら自体異なる目的で既知であるか否かのいずれにせよ 所定のα−変性ラクタム漂白活性剤を含む態様を包含するが、本発明は、このよ うな組成物には限定されず且つ新しいα−変性ラクタム化合物も包含する。 式（II） （式中、Ｒは炭素数約４〜約３０の部分であり、但しＲは−ＣＨ₂Ｐｈおよび −（ＣＨ₂）₈ＣＯ₂Ｈと異なり；Ｚは から選はれ、Ｚは環式構造（II）の一部分を構成する２原子価を通して共有結合 し；ＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記部分ＸまたはＹを環式構造（II）に共 有結合し；更に但しＺが である時には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有する化合物は、α−変性ラクタム化合物態様に包含される。 同様に、式（III） （式中、Ｒは炭素数約４〜約３０の部分であり、但しＲは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ Ｐｈ、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＨ₂Ｐｈおよび と異なり；Ｚは から選ばれ、Ｚは環式構造（III）の一部分を構成する２原子価を通して共有結 合し；ＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記部分ＸまたはＹを環式構造（III）に 共有結合し；但し前記部分 は と異なり、前記部分 は と異なり；更に但しＺが である時には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有する化合物は、包含される。 また、式（IV） （式中、Ｒは炭素数約４〜約３０の部分であり；Ｚは から選ばれ、Ｚは環式構造（IV）の一部分を構成する２原子価を通して共有結合 し；ＸおよびＹの少なくとも１つは、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記部分ＸまたはＹを環式構造（IV）に共 有結合し；但し前記部分 は と異なり；更に但しＺが である時には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有する化合物は、本発明の精神および範囲内である。測定可能な特性 本発明のα−変性ラクタム漂白活性剤は、前記非限定例示で使用するもの以外 に本発明の追加の好適な態様の同定を可能にする多数の測定可能な特性を有する 。今やこのような態様を説明した後、使用する想定可能な特性を定義する。 このように、本発明は、クリーニング組成物〔前記α−変性ラクタム漂白活性 剤は過加水分解時に過酸ＲＣ（Ｏ）−ＯＯＨを製造する部分ＲＣ（Ｏ）−を含み ；且つ前記離脱基Ｌは前記部分ＲＣ（Ｏ）−に共有結合し；前記α−変性ラクタ ム漂白活性剤は約０．１０より大きい過加水分解効率係数およびｋ_p／ｋ_CL＞１ の比率（式中、ｋ_pは前記α−変性ラクタム漂白活性剤の過加水分解の速度定数 であり、ｋ_CLは式 （式中、ＲＣ（Ｏ）−は前記α−変性ラクタム漂白活性剤の前記部分において定 義した通りである） を有する未変性対照化合物の他の点では同一条件下での過加水分解の速度定数で ある）を有する〕を包含する。 また、クリーニング組成物〔前記α−変性ラクタム漂白活性剤は比率ｋ_p／ｋ_D ≧２、好ましくはｋ_p／ｋ_D≧５（式中、ｋ_pは過加水分解の前記速度定数であり 、ｋ_Dは前記α−変性ラクタム漂白活性剤からのジアシルペルオキシドの生成の 速度定数である）、比率ｋ_p／ｋ_H≧１、好ましくはｋ_p／ｋ_H≧２（式中、ｋ_pは 過加水分解の前記速度定数であり、ｋ_Hは前記α−変性ラクタム漂白活性剤の加 水分解の速度定数である）および前記速度定数ｋ_H≦１０Ｍ^-1ｓ^-1を有する〕は 、包含される。 また、クリーニング組成物〔Ｒは酢酸と前記過酸のカルボン酸類似体ＲＣ（Ｏ ）ＯＨとの間の水性ｐＫ_aの差が少なくとも０．６であるように選ばれ 且つＬはその共役酸ＨＬが約１３より大きく約１７未満の範囲内の水性ｐＫ_aを 有するように選ばれ、且つＲＣ（Ｏ）Ｌが約０．２０より大きい低ｐＨ過加水分 解効率係数を有する〕は、包含される。 高ｐＨ過加水分解効率（ＨＰＥ）の試験−特に断らない限り、ここで「過加水 分解効率」なる用語の使用は、今や記載のように係数により測定された高ｐＨ過 加水分解効率を意味する。 この方法は、本発明のクリーニング組成物で好ましい漂白活性剤としてα−変 性ラクタム漂白活性剤の適当さを確認するための試験として適用できる。試験の 目的で、活性剤は、式 ＲＣ（Ｏ）Ｌ（ここで特定の漂白活性剤構造に限定しよ うとはしない）を有すると仮定されるであろう。試験は、過酸被検体ＲＣ（Ｏ） Ｏ₂Ｈの生成の確認を包含する。過加水分解効率（ＨＰＥ）の最小標準は、明記 の条件下で試験する時に１０分以内で以下に定義のような係数≧０．１０である 。 ＨＰＥの試験プロトコール−蒸留脱イオン水（９０ml、Ｎａ₂ＣＯ₃でｐＨ１０ ．３に調整）を１５０mlのビーカーに加え、４０±１℃に加熱する。過炭酸ナト リウム五十（５０）mgをビーカーに加え、α−変性ラクタム漂白活性剤１０mgを 含有する溶液１０ml〔水混和性有機溶媒（例えば、メタノールまたはジメチルホ ルムアミド）１mlに予備溶解し、ｐＨ １０．３の蒸留脱イオン水で所定容量に させる〕を加える前に２分混合物を攪拌する。初期時点をその後に１分とみなす 。第二試料を１０分で取り出す。試料アリコート（２ml）を、過酸ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂ Ｈの定量的測定用分析ＨＰＬＣによって調べる。 試料アリコートを個々にアセトニトリル／酢酸（８６／１４）の予備冷却され た５℃の溶液２mlと混合し、ＨＰＬＣカラム上への爾後注入のために温度制御さ れた５℃の自動試料採取器に入れる。 所定の一連の条件下での真性の過酸の高速液体クロマトグラフィーは、被検体 の特性保持時間（ｔ_R）を確立する。クロマトグラフィーの条件は、興味のある 過酸に応じて変化するであろうし且つ他の被検体からの過酸のベースライン分離 を可能にするように選ぶべきである。標準校正曲線（ピーク面積vs濃度）は、興 味のある過酸を使用して作成する。前記試験からの１０分の試料の被検体ピーク 面積は、それによって量ＨＰＥの測定のために発生された過酸ｐｐｍに換算する 。漂白活性剤は、過加水分解効率係数ＨＰＥの値＝〔（発生された過酸ｐｐｍ） ／（理論過酸ｐｐｍ）〕≧０．１０が明記の試験条件下で１０分以内に達成され る時に許容できるとみなされる。 低ｐＨ過加水分解効率（ＬＰＥ）の試験− この方法は、本発明のクリーニング組成物で好ましい漂白活性剤としてα−変 性ラクタム漂白活性剤の適当さを確認するための試験として適用できる。試験の 目的で、活性剤は、式 ＲＣ（Ｏ）Ｌ（ここで特定の漂白活性剤構造に限定しよ うとはしない）を有すると仮定されるであろう。試験は、過酸被検体ＲＣ（Ｏ） Ｏ₂Ｈの生成の確認を包含する。低ｐＨ過加水分解効率（ＬＰＥ）の最小標準は 、明記の条件下で試験する時に１０分以内で以下に定義のような係数≧０．２０ である。 ＬＰＥの試験プロトコール−蒸留脱イオン水（４９５ml、ＮａＨ₂ＰＯ₄および Ｎａ₂ＨＰＯ₄でｐＨ ７．５に調整）を１０００mlのビーカーに加え、４０±１ ℃に加熱する。３０％濃度過酸化水素三百七五（３７５）mgをビーカーに加え、 活性剤１００mgを含有する溶液５ml〔有機溶媒（例えば、メタノールまたはジメ チルホルムアミド）５mlに予備溶解〕を加える前に２分混合物を攪拌する。初期 データ点をその後に１分とみなす。第二試料を１０分で取り出す。試料アリコー ト（２ml）を、過酸ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの定量的測定用分析ＨＰＬＣによって調べ る。 試料アリコートを個々にアセトニトリル／酢酸（８６／１４）の予備冷却され た５℃の溶液２mlと混合し、ＨＰＬＣカラム上への爾後注入のために温度制御さ れた５℃の自動試料採取器に入れる。 所定の一連の条件下での真性の過酸の高速液体クロマトグラフィーは、被検体 の特性保持時間（ｔ_R）を確立する。クロマトグラフィーの条件は、興味のある 過酸に応じて変化するであろうし且つ他の被検体からの過酸のベースライン分離 を可能にするように選ぶべきである。標準校正曲線（ピーク面積vs濃度）は、興 味のある過酸を使用して作成する。前記試験からの１０分の試料の被検体ピーク 面積は、それによって量ＬＰＥの測定のために発生された過酸ｐｐｍに換算する 。漂白活性剤は、低ｐＨ過加水分解効率係数ＬＰＥの値＝〔（発生された過酸ｐ ｐｍ）／（理論過酸ｐｐｍ）〕≧０．２０が明記の試験条件下で１０分以内に達 成される時に許容できるとみなされる。ｐＫａ ｐＫ_a、速度および過加水分解臨界性 本発明によれば、漂白活性剤がｐＫ_aの 臨界性および過加水分解速度、加水分解速度およびジアシルペルオキシド生成速 度に関係する臨界性を遵守するために必要とされる或る好ましい漂白組成物が提 供される。更に、過加水分解効率および低ｐＨ過加水分解効率は、或る好ましい 漂白活性剤を選ぶ際に重要である。これらの臨界性のすべては、下記の開示に徴 してより良く理解され且つ認識されるであろう。 ｐＫ_a値−有機化学者が伝統的に興味を持った酸は、最も弱い酸から最も強い 酸までの約６０ｐＫ単位の範囲に及ぶ。単一の溶媒は、このような広範囲にわた って好適ではないので、酸性度の包括的スケールの確立が、数種の異なる溶媒の 使用を必要とする。理想的には、異なる溶媒系で得られた結果を互いに関連づけ ることによって普遍酸性度スケールを作りたいかも知れない。主として溶質−溶 媒相互作用が異なる溶媒中で異なるように酸−塩基平衡に影響を及ぼすので、こ のようなスケールを確立することが可能であることは証明されていない。 水は、酸性度スケールを確立するための標準溶媒とみなされている。それは、 好都合であり、高い比誘電率を有し且つイオンを溶媒和する際に有効である。多 数の化合物（例えば、カルボン酸およびフェノール類）の平衡酸性度は、水中で 測定した。ｐＫデータの編纂は、Ｄ．Ｄ．ペリンの「水溶液中の有機塩基の解離 定数」、バターワースス、ロンドン、１９６５および補遺、１９７３およびＥ． Ｐ．セルジェント、Ｂ．デンプシーの「水溶液中の有機酸のイオン化定数」、第 ２版、パーガモン・プレス、オックスフォード、１９７９で見出すことができる 。ｐＫ_a値を測定するための実験法は、オリジナル論文に記載されている。２〜 １０に入るｐＫ_a値は、相当の信頼で使用できる。しかしながら、値がこの範囲 から離れれば離れる程、吟味しなければならない懐疑度は大きい。 余りに強くて洗浄液で研究できない酸の場合には、より酸姓の媒体、例えば、 酢酸または水と過塩素酸または硫酸との混合物は、通常使用される。余りに弱く て水中で調べることができない酸の場合には、液体アンモニア、シクロヘキシル アミン、ジメチルスルホキシドなどの溶媒は、使用されてきた。ハメットＨ₀酸 性度関数は、約０〜１２の実用ｐＫ_a範囲を有する水性酸性度スケールを大体同 じ範囲だけ負ｐＫ_a値の領域に拡張させることを可能にしてきた。強塩基および 補助溶媒を使用するＨ＿酸性度関数の使用は、同様に範囲を約１２ｐＫ_a単位だ け上方に拡張してきた。 本発明の若干の好ましい態様は、離脱基（その共役酸は弱いとみなされる）の 使用を包含する。それらは、約１３より大きい水性ｐＫ_a値を有する。所定の化 合物が約１３以上の水性ｐＫ_aを有することを確立することだけが、簡単である 。前記のように、これよりはるかに大きい値は、酸性度関数の使用に頼らずに信 頼性良く測定することは困難である。水性標準状態の利点を有するＨ＿法を使用 する弱酸の酸性度の測定は、離脱基Ｌの共役酸ＨＬが水性ｐＫａ約１３〜約１７ を有するならば、測定するのに好適である。 ｋ_H、ｋ_p、ｋ_CLおよびｋ_Dの定義−以下に与える表現において、速度式での求 核試薬の濃度またはその陰イオンの濃度をどちらを使用するかの選択は、便宜事 項としてなされた。当業者は、溶液ｐＨの測定が存在する水酸化物イオンの濃度 を直接測定する好都合な手段を与えることを認識するであろう。当業者は、過酸 化水素と過酸との合計濃度の使用が速度定数ｋ_pおよびｋ_Dを測定するのに最も好 都合な手段を与えることを更に認識するであろう。 下記の定義およびｋ_H、ｋ_pおよびｋ_Dの測定用条件下で使用するＲＣ（Ｏ）Ｌ などの用語は、一般的な漂白活性剤構造を例証し且つ本発明の特定の漂白活性剤 構造には限定しない。 ｋ_Hの定義 ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋ＨＯ^-→ＲＣ（Ｏ）Ｏ^-＋ＨＬ 上に与える反応速度は、 速度＝ｋ_H〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔ＨＯ^-〕 によって与えられる。漂白活性剤の加水分解の速度定数（ｋ_H）は、以下に明記 の条件下で測定した時の漂白活性剤と水酸化物陰イオンとの間の二分子反応の二 次速度定数である。 ｋ_pの定義 ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋Ｈ₂Ｏ₂→ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ＋ＨＬ 上に与える反応速度は、 速度＝ｋ_p〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔Ｈ₂Ｏ₂〕_T （式中、〔Ｈ₂Ｏ₂〕_Tは過酸化水素の合計濃度を表わし、〔Ｈ₂Ｏ₂〕＋〔ＨＯ₂ ^- 〕に等しい〕 によって与えられる。漂白活性剤の過加水分解の速度定数（ｋ_p）は、以下に明 記の条件下で測定した時の漂白活性剤と過酸化水素との間の二分子反応の二次速 度定数である。 ｋ_CLの定義 上に与える反応速度は、 （式中、〔Ｈ₂Ｏ₂〕_Tは過酸化水素の合計濃度を表わし、〔Ｈ₂Ｏ₂〕＋〔ＨＯ₂ ^- 〕に等しい〕 によって与えられる。対照漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌ（離脱基Ｌはカプロラクタム である）の過加水分解の速度定数（ｋ_CL）は、速度定数ｋ_pの測定の場合に明記 の条件下で測定した時の前記対照漂白活性剤と過酸化水素との間の二分子反応の 二次速度定数である。 ｋ_Dの定義 ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ→ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｃ（Ｏ）Ｒ＋ＨＬ 上に与える反応速度は、 速度＝ｋ_{D ′}〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕_T （式中、〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕_Tは過酸の合計濃度を表わし、 〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕＋〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂ ^-〕に等しい〕 によって与えられる。漂白活性剤からのジアシルペルオキシドの生成の速度定数 （ｋ_D）、漂白活性剤と過酸陰イオンとの間の二分子反応の二次速度定数は、前 記ｋ_{D ′}から計算される。ｋ_{D ′}の値は、以下に明記の条件下で測定する。 過加水分解選択係数の定義−過加水分解選択係数は、比率Ｋ_p／Ｋ_D（式中、Ｋ_p およびＫ_Dは上のように定義する通りである）と定義される。 速度定数の測定用条件 加水分解−一連の実験は、ＮａＣｌの添加によって調整した時の１Ｍの合計イ オン強度で水溶液中での漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌの加水分解速度を測定するため に完了する。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液をＮａＨＣＯ₃＋Ｎａ₂Ｃ Ｏ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝０．５ｍＭ）をストップ ドフロー条件下で各種の濃度のＮａＯＨと反応させ、反応速度を光学的に監視す る。反応を擬一次条件下で行って、漂白活性剤の加水分解の二分子速度定数（ｋ_H ）を測定する。各速度論的ランを大体８種の異なる濃度の水酸化物陰イオンで 少なくとも５回繰り返す。すべての速度論的トレースは、一次反応速度則に満足 なフィットを与え、水酸化物陰イオンの濃度に対する観察された一次速度定数の プロットは、調べられた領域にわたって線形である。この線の傾きは、導二次速 度定数ｋ_Hである。 過加水分解−一連の実験は、ＮａＣｌの添加によって調整した時の１Ｍの一定 のイオン強度でｐＨ＝１０．０の水溶液中での漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌの過加水 分解速度を測定するために完了する。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液 をＮａＨＣＯ₃＋Ｎａ₂ＣＯ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝ ０．５ｍＭ）をストップドフロー条件下で各種の濃度の過ホウ酸ナトリウムと反 応させ、反応速度を光学的に監視する。反応を擬一次条件下で行って、漂白活性 剤の過加水分解の二分子速度定数（ｋ_p）を測定する。各速度論的ランを大体８ 種の異なる濃度の過ホウ酸ナトリウムで少なくとも５回繰り返す。すべての速度 論的トレースは、一次反応速度則に満足なフィットを与え、過酸化水素の合計濃 度に対する観察された一次速度定数のプロットは、調べられた領域にわたって線 形である。この線の傾きは、導二次速度定数ｋ_pである。当 業者は、この速度定数が漂白活性剤と過酸化水素の陰イオンとの反応の二次速度 定数（ｋ_nuc）と異なるが、関連することを認識する。これらの速度定数の関係 は、下記の式 ｋ_nuc＝ｋ_p｛（Ｋ_a＋〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝ （式中、Ｋ_aは過酸化水素の酸解離定数である） によって与えられる。 ジアシルペルオキシドの生成−一連の実験は、ＮａＣｌの添加によって調整し た時の１Ｍの一定のイオン強度でｐＨ＝１０．０の水溶液中での漂白活性剤ＲＣ （Ｏ）ＬからのジアシルペルオキシドＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｃ（Ｏ）Ｒの生成速度を測 定するために完了する。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液をＮａＨＣＯ₃ ＋Ｎａ₂ＣＯ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝０．５ｍＭ） をストップドフロー条件下で各種の濃度の過酸と反応させ、反応速度を光学的に 監視する。反応を擬一次条件下で行って、二分子速度定数ｋ_{D ′}を測定する。各 速度論的ランを大体８種の異なる濃度の過酸陰イオンで少なくとも５回繰り返す 。すべての速度論的トレースは、一次反応速度則に満足なフィットを与え、過酸 の合計濃度に対する観察された一次速度定数のプロットは、調べられた領域にわ たって線形である。この線の傾きは、導二次速度定数ｋ_{D ′}である。過酸陰イオ ンからのジアシルペルオキシドの生成の二分子速度定数（ｋ_D）は、 ｋ_D＝ｋ_{D ′}｛（Ｋ_a＋〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝ （式中、Ｋ_aは過酸ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの酸解離定数である） に従って計算する。当業者は、過酸のｐＫ_a値が約７〜約８．５のむしろ狭い範 囲に入ること、ｐＨ＝１０．０において、Ｋ_a≧約１０^-8である時に、｛（Ｋ_a＋ 〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝は大体１であり且つｋ_Dは大体ｋ_{D ′}であることを認識するであ ろう。 漂白活性剤が式 Ｒ（Ｃ（Ｏ）Ｌ）ｘ（式中、ｘ＞１）を有する時のｋ_H、ｋ_p 、ｋ_CLおよびｋ_Dの測定 本発明は、単一または多数のＣ（Ｏ）Ｌ基がある漂白 活性剤態様を含む。単一の−Ｃ（Ｏ）Ｌ部分だけが存在する時には、ｋ_H、ｋ_p， ｋ_CLおよびｋ_Dの測定は、前記のように簡単に達成される。漂白活性剤が多数の −Ｃ（Ｏ）Ｌ基を含む時には、当業者は、このような漂白活性剤のｋ_H、ｋ_p，ｋ_CL およびｋ_Dの測定がモデル化合物の使用によって最良に達成されることを認識 するであろう。ここでＭＣ（Ｏ）Ｌと示す「モデル化合物」は、純粋に試験およ び測定を単純化する目的で同定される化学化合物であり、本発明の範囲内にある ことを必要としない（或る場合には、そうであることがあるが）。モデル化合物 の式は、一般に、多数の−Ｃ（Ｏ）Ｌを含有する漂白活性剤中の−Ｃ（Ｏ）Ｌ部 分の１つ以外のすべてをメチルまたはＨに取り替えることによって達する。 多数の異なるケースは、漂白活性剤の正確な式に応じて同定される。 式 Ｒ（Ｃ（Ｏ）Ｌ）_x（式中、ｘ＞１）の漂白活性剤の場合には、次の通り である： ケース（ｉ） Ｒが対称であり且つすべてのＣ（Ｏ）Ｌ基が同一である時には 、単一のモデル化合物が必要とされる。 ケース（ii） Ｒが対称であり且つすべてのＣ（Ｏ）Ｌ基が同一ではない時に は、ｘ個のモデル化合物が必要とされる。 ケース（iii） Ｒが非対称である時には、すべてのＣ（Ｏ）Ｌ基が同一である か否かに関係なく、ｘ個のモデル化合物が必要とされる。 好適なモデル化合物の選択は、次の通り非限定的に例示される。前記各ケース の例は、中性Ｒ部分と荷電Ｒ部分との両方の場合に以下に例示する。 ケース（ｉ）；中性Ｒ部分 前記のもののモデル化合物は、次の通りである： ケース（ｉ）：荷電Ｒ部分 前記のもののモデル化合物は、次の通りである： ケース（ii）；中性Ｒ部分 前記のもののモデル化合物は、次の通りである： および ケース（ii）；荷電Ｒ部分 前記のものの２種のモデル化合物は、次の通りである： および ケース（iii）；中性Ｒ部分 前記のもののモデル化合物は、次の通りである： および ケース（iii）；荷電Ｒ部分 前記のもののモデル化合物は、次の通りである： および 前記例は、例示として与える。当業者は、２個の−Ｃ（Ｏ）Ｌ間の結合が共役 であるならば、一方の−Ｃ（Ｏ）Ｌの他方のものの速度論への電子効果が選ばれ るモデル化合物中で適宜考慮しなければならないことを認識するであろう。 モデル化合物が多数の−Ｃ（Ｏ）Ｌを含有する漂白活性剤に選ばれる時に、ｋ_H 、ｋ_pおよびｋ_Dは、前記のように各モデル化合物について測定する。一連のモ デル化合物に対応する漂白活性剤は、少なくとも１種のモデル化合物 ＭＣ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｌは本発明の新規の離脱基である）が明記のｋ_p／ｋ_H、ｋ_p ／ｋ_Dおよびｋ_H臨界性を満たすならば、本発明のｋ_p／ｋ_H、ｋ_p／ｋ_Dおよびｋ_H 臨界性と合致するとみなされる。前記モデル化合物は、ｋ_pがｋ_CL 〔式中、ｋ_CLは式 （式中、ＭＣ（Ｏ）−は前記モデル化合物の前記部分で定義の通りである） を有する対照漂白活性剤の他の点では同一の条件下での過加水分解の速度定数で ある〕より大きいという要件も満たさなければならない。 過酸化水素源：種類、量および使用形態 本発明の過酸化水素源は、消費使用条件下で有効量の過酸化水素を与える好都 合な化合物または混合物である。量は、広く変化してもよく、典型的には本発明 のクリーニングまたは漂白組成物の約０．５〜約７０重量％、より典型的には約 ０．５〜約２５重量％である。 ここで使用する過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めていかなる好都合な源 であることもできる。例えば、ペルボレート、例えば、過ホウ酸ナトリウム（い かなる水和物、しかし好ましくは１水和物または４水和物）、炭酸ナトリウム過 酸化水素化物または均等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿 素過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムは、ここで使用できる。好都合な過 酸化水素源の混合物も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 該粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によ って、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で 被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの 各社から入手できる。クリーニング組成物用の他の成分 完全に処方された洗濯および自動皿洗い組成物は、典型的には、性能を改善す るか修正するために他の補助成分も含むであろう。このような成分の典型的な非 限定例は、処方業者の便宜上以下に開示する。 補助成分 漂白触媒−所望ならば、本発明のクリーニング組成物は、漂白を更に改善する ために触媒または促進剤を追加的に配合してもよい。いかなる好適な漂白触媒も 、使用できる。典型的な漂白触媒は、遷移金属錯体、しばしば金属配位性配位子 が不安定化に全く抵抗性であるものからなる。このような触媒化合物は、しばし ば、天然産化合物の特徴を有するが、主として合成的に与えられ、例えば、米国 特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、 米国特許第５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細 書、および欧州特許出願公告第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２ Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明 細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの触媒の好まし い例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−ト リアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１ ，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、 Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍ ｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４， ７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル −１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれ らの混合物が挙げられる（別の金属配位 性配位子並びに単核錯体も可能であり且つモノ金属並びにジ−およびポリ金属錯 体、および鉄などの別の金属の錯体はすべて本発明の範囲内であるが）。他の金 属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書お よび米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガ ンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告さ れている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第 ５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０， １１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細 書、および第５，２２７，０８４号明細書。 前記マンガンは、エチレンジアミンジスクシネートで予備錯化でき、または例 えば硫酸塩としてエチレンジアミンジクシネートと共に別個に添加できる（１９ ９４年３月１７日出願の米国特許出願第０８／２１０，１８６号明細書参照）。 前記遷移金属含有漂白触媒中の他の好ましい遷移金属としては、鉄または銅が挙 げられる。 驚異的なことに、洗浄液ｐＨが約６．５〜約９．５の範囲内であり且つ前記漂 白触媒の１つとの組み合わせで前記の所定のα−変性漂白活性剤の１つが存在す る本発明の好ましい態様は、テトラアセチルエチレンジアミンなどの通常の漂白 活性剤を必須の漂白活性剤の代わりに使用する以外の点では同一の組成物と比較 して特に優れた漂白効果を保証する。 実際上、限定せずに、本発明の漂白組成物および方法は、水性洗浄液中に活性 漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調節でき且つ好ましくは洗 濯液中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜 約５０ｐｐｍを与えるであろう。 通常の漂白活性剤−ここで「通常の漂白活性剤」は、必須のα−変性ラクタム 漂白活性剤に関連して与えられた前記規定を遵守しないいかなる漂白活性剤でも ある。多数の通常の漂白活性剤は、既知であり且つ場合によって本発明の漂白／ クリーニング組成物および／または洗剤添加剤に配合する。このような活性剤の 各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５ ，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されてい る。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチル エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物またはそ れらと本発明のα−変性ラクタム漂白活性剤との混合物も使用できる。他の典型 的な通常の漂白活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照 。α−変性ラクタム以外に、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹ Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル 基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６のアルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１ 〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基で ある）のアミド誘導漂白活性剤も、既知である。前記式の任意の通常の漂白活性 剤の更に他の例示としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のよ うな（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノ ナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプ ロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。別 の種類の通常の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッッジ等の米国 特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のベンゾキサジン型の活性剤からなる 。なお別の種類の通常の漂白活性剤としては、ここに記載のα−変性ラクタム漂 白活性剤の利益を与えず、α−変性ラクタム漂白活性剤の臨界性も有していない アシルラクタム活性剤が挙げられる。α−変性されていない任意のラクタム活性 剤の例としては、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサ ノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム 、ウンデセノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカ ノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラク タム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合 物が挙げられる。 過酸化水素源以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで補助成分として利 用できる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白 剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロ シアニンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４ ，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、 このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２ ５重量％を含有するであろう。 有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、カーク・オスマーのEncycl opedia of Chemical Technology 、第１７巻、ジョン・ウィリー・エンド・サン ズ、１９８２年第２７頁〜第９０頁、特に第６３頁〜第７２頁（すべてをここに 参考文献として編入）に詳細に例示されている。好適な有機ペルオキシド、特に ジアシルペルオキシドは、「重合体生産用開始剤」、アクゾ・ケミカルズ・イン コーポレーテッド、製品カタログ会報No.８８−５７（参考文献として編入）に 更に例示されている。粒状物、粉末またはタブレット形の漂白組成物に純粋な形 または処方形のどちらかのここで好ましいジアシルペルオキシドは、２５℃で 過酸化ジベンゾイルを構成する。このような漂白組成物に高度に好ましい有機ペ ルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、４０℃より高い融点、好ましくは５ ０℃より高い融点を有する。追加的に、３５℃以上、より好ましくは７０℃以上 のＳＡＤＴ（前記アクゾの刊行物に定義のような）を有する有機ペルオキシドが 、好ましい。ここで有用なジアシルペルオキシドの非限定例としては、過酸化ジ ベンゾイル、過酸化ラウロイル、および過酸化ジクミルが挙げられる。過酸化 ジベンゾイルが好ましい。若干の場合には、フタル酸ジオクチルなどの油状物質 を含有するジアシルペルオキシドは、市場で入手できる。一般に、特に自動皿洗 い応用の場合には、少しでも使用すべきであるならば、油状フタレートを実質上 含まないジシルペルオキシドを使用することが好ましい。その理由は、これらが 皿類およびガラス製品上にスミアを形成することがあるからである。本発明の好 ましいクリーニング組成物、例えば、欧州条件下で使用するための粒状洗濯洗剤 、並びに或る粒状または液体形自動皿洗い洗剤としては、限定せずに、予備生成 ジアシルペルオキシドが故意には添加されていない組成物が挙げられる。 第四級置換漂白活性剤−本組成物は、場合によって、通常の既知の第四級置換 漂白活性剤（ＱＳＢＡ）を更に含むことができる。ＱＳＢＡは、１９８５年９月 ３日の米国特許第４，５３９，１３０号明細書および米国特許第４，２８３，３ ０１号明細書に更に例示されている。１９７５年２月５日公告の英国特許第１， ３８２，５９４号明細書は、場合によってここで使用するのに好適な種類のＱＳ ＢＡを開示している。１９８９年４月４日発行の米国特許第４，８１８，４２６ 号明細書は、別の種類のＱＳＢＡを開示している。１９９２年３月３日発行の米 国特許第５，０９３，０２２号明細書および１９９０年２月２７日発行の米国特 許第４，９０４，４０６号明細書も参照。追加的に、ＱＳＢＡは、１９９３年７ 月２８日公告のＥＰ第５５２，８１２Ａ１号明細書および１９９３年５月５日公 告のＥＰ第５４０，０９０Ａ２号明細書に記載されている。 洗剤界面活性剤−界面活性剤は、通常のクリーニング力のためにここで有用で あり且つ本発明のクリーニングおよび／または漂白組成物の好ましい態様に通常 の洗剤有用量で配合してもよい。正確な応用に応じて、このような組成物は、全 クリーニングおよび漂白性能に関して界面活性剤を含まない対応物より良く且つ 相乗的であることがある。一般に、漂白剤安定性洗剤界面活性剤は、例えば、長 期貯蔵安定性、特に漂白剤を含む液体形のクリーニング組成物の長期貯蔵安定性 のために好ましく、漂白剤反応性不飽和表面活性物質または他の不純物成分の合 計含量が最小限にされる洗剤界面活性剤を使用することが好ましい。 ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベン ゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀ アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺） ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび （ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水 溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級アルキルサルフェー ト、不飽和サルフェート、例えば、オレイノサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル アルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にｘが１〜約７であるもの）、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキ シレート）、Ｃ₁₀〜₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシ ドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化 脂肪酸エステルが挙げられる。洗剤界面活性剤は、技術上周知のように改善され た界面活性のために各種の割合で混合してもよい。所望ならば、通常の非イオン 界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート （「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合 エトキシレート／プロポキシレート）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイ ン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、クリーニング組成物 に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用で きる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。Ｗ Ｏ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜 Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒド ロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ− ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀ 〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石 鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、 特に有用である。自動皿洗い組成物は、典型的には、混合エチレンオキシ／プロ ピレンオキシ非イオン界面活性剤などの低起泡性界面活性剤を使用する。他の通 常の有用な界面活性剤は、標準テキストに記載されている。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために自動皿洗いおよび布帛洗濯 組成物で使用される。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。高性能組成物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、 より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い 量のビルダーは、排除されない。 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定するものではないが、ポリリ ン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホ スフェートによって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸お よびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、ア ンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、 非ホスフェートビルダーは、若干の場所で必要とされる。本組成物は、驚異的な ことに、サイトレートなどの「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の存 在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがある いわゆる「不十分なビルダー」状況下でさえよく機能する。好ましいアルミノシ リケートの例については米国特許第４，６０５，５０９号明細書参照。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細 て市販されている結晶性層状シリケート（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。 ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニ ウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態 形であり且つ独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第 ３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。 ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他 のこのような層状シリケート、例えば、一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（ 式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数で あり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用で きる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形と してのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。 他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それら は粒状処方物でクリスブ性付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制 泡系の成分として役立つことができる。 ＡＤＤ組成物が液体形を有する時には液体等級の各種のシリケートが使用でき るが、自動皿洗い（ＡＤＤ）応用で有用なシリケートとしては、粒状含水比率２ で、メタケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム単独または他のシリケートと の組み合わせは、洗浄液ｐＨを所望の水準に増進するためにＡＤＤ文脈で使用し てもよい。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願 第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩である。各種の等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸 ナトリウムは、使用してもよく、それらの或るものは他の成分、特に洗剤界面活 性剤用担体として特に有用である。 アルミノシリケートビルダーは、本組成物で使用してもよい。アルミノシリケ ートビルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物 で大きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることが できる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式〔Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y〕 ・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は １．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有す るものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７であ る）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ ｘ＝０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは 、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。個々の粒子 は、望ましくは、表面積の最大化を通しての交換速度を更に助長するために０． １μｍ未満でさえあることができる。高表面積は、特に粒状組成物中で、界面活 性剤用吸着剤としてのアルミノシリケートの実用性も増大する。シリケートまた はアルミノシリケート粒子の凝集体は、有用であることがあり、単一凝集体は粒 状組成物中での偏析を最小限にするように調整された寸法を有する一方、凝集体 粒子は、洗浄時にサブミクロンの個々の粒子に分散性のままである。他のビルダ ー、例えば、カーボネートと同様に、界面活性剤担体機能を促進するのに適した 物理的形または形態的形のゼオライトを使用することが望ましいことがあり且つ 適当な粒径は、処方業者によって自由に選んでもよい。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定するものではないが 、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカル ボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカ ルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、 一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩または「過塩基化」の形でも添加 できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などの アルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７１号 明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボ キシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３， ９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３ ５号 明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に 記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 洗濯洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、ゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーと併用する こともできる。オキシスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特 に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、 コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい ）、コハク酸２−ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この 群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６ ２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。米 国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮することが必要であることがある洗濯組成物中 での起泡の減少を生ずるであろう。脂肪酸またはそれらの塩は、石鹸スカムが形 成し且つ食卓用器具上に付着することがある状況下で自動皿洗い（ＡＤＤ）態様 で望ましくないことがある。 リンをベースとするビルダーが使用できる場合、特に手での洗濯操作に使用さ れる固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用 できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９， ５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細 書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照） も、使用できる（このような物質は、キレート化剤または安定剤として少量形態 でより普通に使用されるが）。 キレート化剤−また、本組成物は、１種以上の遷移金属選択金属イオン封鎖剤 または「キレート化剤」、例えば、鉄および／または銅および／またはマンガン キレート化剤を場合によって含有していてもよい（但し、このような物質は相容 性であるか適宜処方する）。ここで使用するのに好適なキレート化剤は、アミノ カルボキシレート、ホスホネート（特にアミノホスホネート）、多官能置換芳香 族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論に よって制限しようとするものではないが、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄、銅およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格 別の能力によると考えられる。他の利益としては、無機フィルム防止またはスケ ール抑制が挙げられる。ここで使用するための市販のキレート化剤としては、デ コーポレーテッドからのキレート化剤が挙げられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートは、エチレンジアミ ンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、 ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレ ンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよ びエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置 換アンモニウム塩およびそれらの混合物によって更に例示される。 一般に、キレート化剤混合物は、機能の組み合わせ、例えば、多数の遷移金属 制御、長期製品安定化、および／または沈降遷移金属酸化物および／または水酸 化物の制御のために使用してもよい。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに高度に好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよ びパーキンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明 細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に（ 限定せずに）〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。他の形、例えば、マグネシウム塩も有用 であることがあるが、三ナトリウム塩が好ましい。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）および ジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ま しくは、これらのアミノホスホネートは、約６個より多い炭素原子を有するアル キルまたはアルケニル基を含有しない。 利用するならば、キレート化剤または遷移金属選択金属イオン封鎖剤は、好ま しくは、本組成物の約０．００１〜約１０重量％、より好ましくは、約０．０５ ％〜約１重量％を占めるであろう。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防 止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯または他のクリーニングの目的で、本 組成物に配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リ パーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げら れる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例 えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしなが ら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適 条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。 この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、 および真菌セルラーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的に は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０． ０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の 製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ） の活性を与えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ いる８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得 られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７ ８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに 好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デン セティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明 細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第 ８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州 特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は、Ａ．ベック、 Ｃ．Ｋ．ゴーシュ、Ｐ．Ｐ．グレイカー、Ｒ．Ｒ．ボットおよびＬ．Ｊ．ウィル ソンの特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」（米国特許出願第０８ ／１３６，７９７号明細書）および「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」（米 国特許出願第０８／１３６，６２６号明細書）に記載のようにBacillus amyloli quefaciens subtilisin中で＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０７および＋１ ２３からなる群から選ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み 合わせで＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で複数のアミノ酸残 基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニル ヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボ ニルヒドロラーゼ変異体である。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ イ 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander） の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバ ーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。ま た、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第 ２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２ る。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入手 できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマノ −ＣＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社か ら市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーシ ョンおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter v iscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。 Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販されているリポラーゼ するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用できる。それらは、「溶液漂白」に 使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で 他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、 技術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナ ーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブ ロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例え ば、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９ ／０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されて いる。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の 米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に １９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１ ９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４０ ５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されてい る。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に 記載されている。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくと も２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまた は重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によ って各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプ ロピレン単位を包含しない）または（iii）オキシエチレンおよび１〜約３０個 のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親 水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリ エステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するの に十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキ シエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキ シプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なく とも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチ レンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシ アルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii ） Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの 混合物、(iii)重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント 、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまた はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基は Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘 導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親 媒性であり、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／または Ｃ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維 表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合 成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の疎水 性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度約２００、好ましくは３〜約１５０、より好まし くは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セ グメントとしては、限定するものではないが、ゴッセリンクに１９８８年１月２ ６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂ ）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である ）などの高分子防汚剤の末端キャップが挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の 米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。この種の 市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン(SOKALAN)型 の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である 。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書 およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ(MILEASE)Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２ ７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分 子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４ ，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９ ８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端 キャップ化オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日 発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマ ー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端キャップ 化テレフタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１ 日発行の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位 、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有 するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは 変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤 は、約１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、約１．７ 〜約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオ キシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウ ムの２個の末端キャップ単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの約０．５〜 約２０重量％の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンス ルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選ば れる）も含む。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１ ０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約 ３．０重量％を占めるであろう。 他の成分−本組成物に場合によって配合する洗剤成分または補助剤としては、 クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高めるため、ま たは洗剤組成物の美観を改善しようとするための１種以上の物質が挙げることが できる。このような物質としては、バスカービル等の米国特許第３，９３６，５ ３７号明細書に更に例示されている。本発明の組成物に通常の技術上確立された 使用量（一般に洗剤成分０％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％）で 配合することもできる補助剤としては、他の活性成分、例えば、ＢＡＳＦコーポ レーションまたはローム・エンド・ハースからの分散剤重合体、色斑点防止剤(c olor speckle)、曇り防止剤および／または耐食剤、染料、充填剤、光学増白剤 、殺菌剤、アルカリ度源、ハイドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、 可溶化剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、担体、加工助剤、顔料、液体処方物用 溶媒、布帛柔軟剤、静電気制御剤、固形組成物用固体充填剤などが挙げられる。 ポリビニルピリジンＮ−オキシドなどのポリアミンＮ−オキシドを含めて染料移 動抑制剤は、使用できる。染料移動抑制剤は、ポリビニルピロリドンおよびＮ− ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体によって更に例示され る。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、 組成物に、典型的には１％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノー ルおよびジエタノールアミドは、典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。 このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性 補助界面活性剤と併用することも、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、Ｍｇ ＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は、追加の泡を与え且つグリース除去性能を 高めるために例えば０．１％〜２％の量で添加できる。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤、蛍光増白剤または他の増白剤また は白化剤も、布帛処理または洗濯のために設計する時には、組成物に典型的には 本発明の洗剤組成物の約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる。本発明で 有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群としては、必 ずしも限定するものではないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５ 員環および６員環複素環式増白剤の誘導体が挙げられる（このリストは例示であ り且つ非限定である）。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応 用」、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ 発行（１９８２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ ト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ ルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス −（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（ス チリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の 特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベ ンズイミダゾール−２−イル）エチレン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール− ２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト−〔１，２−ｄ〕オキサゾール； および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾー ルが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４ ６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が、典型的には、ここで好ましい。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する 。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得ら れた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシ リコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳 化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記 酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗 剤で使用するために「保護」できる。 液体またはゲル組成物は、担体として若干の水および他の流体を含有できる。 メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証 される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコール が界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の 炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プ ロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジ オール）も、使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には １０％〜５０％を含有してもよい。ｐＨ変動 一般に包含される液体（易流動性またはゲル形）および固体（粉末、粒状物ま たはタブレット）形のうちの本発明の或る漂白組成物、特に漂白添加剤組成物お よび硬質表面クリーニング組成物は、ｐＨが貯蔵時に酸性であり且つ水性クリー ニング操作での使用時にアルカリ性であるように処方してもよい。酸性であって もよいすすぎ助剤以外の自動皿洗い組成物は、典型的には、７より高い水溶液ｐ Ｈを有するであろう。多くの組成物は、緩衝化するであろうし、即ち、酸性汚れ の存在下でｐＨ降下に比較的抵抗性である。しかしながら、本発明の他の組成物 は、格別低い緩衝容量を有していてもよく、または実質上緩衝化しなくてもよい 。ｐＨを推奨使用量で制御するか変化するための技術は、より一般に、緩衝剤だ けではなく、追加のアルカリ、酸、ｐＨジャンプ系、二重区画容器などの使用を 包含し、当業者に周知である。典型的な組成物は、各種のクリーニングおよび漂 白操作に約５℃から沸騰までで有用である。 粒状形の漂白組成物は、典型的には、最良の貯蔵安定性のために水分を、例え ば遊離水約７％以下に限定する。 漂白組成物の貯蔵安定性は、組成物中のさび、望ましくない形の遷移金属の他 の痕跡などの付随のレドックス活性物質の含量を限定することによって更に高め ることができる。或る漂白組成物は、合計ハライドイオン含量が更に限定されて いてもよく、または特定のハロゲン化物、例えば、臭化物を実質上不在にさせて もよい。スズ酸塩などの漂白安定剤は、改善された安定性のために添加でき且つ 液体処方物は、所望ならば実質上非水性であってもよい。 下記の例は、本発明の漂白活性剤、それを生成するための中間体、漂白活性剤 を使用して調製できる漂白組成物、漂白添加剤およびクリーニング組成物を例示 するものであって限定しようとするものではない。例におけるすべての材料は、 本発明の機能限定を満たす。 例Ｉ Ｎ−ベンゾイル−３−オキソモルホリン ５００mlの３口丸底フラスコは、冷却器、ガラスベアリングとガラス棒とテフ ロン（Teflon^TM）撹拌パドルとを有する電動式攪拌機、温度計、および温度制御 装置〔サーム−オー−ウォッチ(Therm-O-Watch^TM)、Ｉ²Ｒ〕を備えている。この 反応フラスコにｐ−ジオキサン（ベーカー）２００ml、および２−アミノエタノ ール（アルドリッチ、６２．０ｇ、１．０１５モル）を加える。反応温度をアル ゴン下に８５℃に上げ、ナトリウム金属（アルドリッチ、２１．４ｇ、０．９３ １モル）を反応ポットに加える。約１８時間加熱後、ナトリウムは、これらの条 件下で依然として完全には溶解しない。それゆえ、追加の２−アミノエタノール （２４．８ｇ）を反応混合物に約４時間離間して２つの等しい増分で加える。反 応液は、アミノエタノールの第二添加後に均質になり且つ室温に冷却させ、この 時点で曇った懸濁液になる。冷却器を添加漏斗に取り替え、漏斗にクロロ酢酸（ アルドリッチ、４０．０ｇ、０．４２３モル）をｐ−ジオキサン中の５０％溶液 として加える。反応混合物を氷／水浴中で冷却し、クロロ酢酸溶液は反応温度が ２５℃未満であるようにフラスコに滴下する。添加が完了した後、反応混合物を 数分攪拌し、次いで、メタンスルホン酸（２０．３ｇ）を反応混合物に加え、混 合物からクーゲルロール装置（アルドリッチ）上で２mmHgの減圧下で過剰のアミ ンおよびｐ−ジオキサンを取り除く。温度は、２時間約１００℃であり、その後 約０．５時間１５０℃である。蒸留ポットに残る固体を水に取り上げて、５０％ 溶液を調製する。これを濃ＨＣｌでｐＨ ７に調整する。フラスコを今や２mmHg および１６０℃でクーゲルロール装置に戻して置く。２時間にわたって、白色の 結晶および水が取り付けられた受容トラップに捕集する時に、温度を１９０℃に ゆっくりと上げる。この工程の生成物に追加の水約２０mlを装入し、ジクロロメ タンの部分４０mlで２回抽出する。次いで、水層を塩化ナトリウムで飽和し、ジ クロロメタンで再度抽出する。３つの有機抽出物を合わせ、無水硫酸マグネシウ ム上で乾燥し、４０℃でアスピレーター真空下で回転蒸発器（ブチ）上でストリ ッピングして、白色の３−オキソモルホリン結晶９ｇを残す。 １００mlの３口の丸底フラスコは、攪拌棒、冷却器、添加漏斗、温度計、およ び温度制御装置（サーム−オー−ウォッチ^TM、Ｉ²Ｒ）を備えている。この反応 フラスコに上で合成した３−オキソモルホリン（５．５ｇ、０．０５４モル）、 トリエチルアミン（アルドリッチ、６．０ｇ、０．０５９モル）およびトルエン （ベーカー、１５．０ｇ）を加える。添加漏斗に塩化ベンゾイル（アルドリッチ 、７．６ｇ、０．０５４モル）を加える。反応混合物をアルゴン下に９０℃に加 熱し、塩化ベンゾイルをフラスコに滴下する。添加が完了した後、白色の沈殿が 形成する時に、反応混合物をアルゴン下で還流下に１０時間加熱する。次いで、 反応混合物を冷却し、沈殿を真空濾過によって除去する。溶媒を得られた濾液か ら２mmHgおよび７０℃でクーゲルロール装置上で１時間ストリッピングして、油 として所望のＮ−ベンゾイル−３−オキソモルホリンを得る。 例II Ｎ−ベンゾイル−２−メチル−３−オキソモルホリン クロロ酢酸の代わりに２−クロロプロピオン酸（アルドリッチ）を使用してＮ −ベンゾイル−３−オキソモルホリン（例Ｉ）と同様に合成。 例III Ｎ−ベンゾイル−４−オキサカプロラクタム ２−アミノエタノールの代わりに３−アミノプロパノール（アルドリッチ）を 使用してＮ−ベンゾイル−３−オキソモルホリン（例Ｉ）と同様に合成。 例IV Ｎ−ベンゾイル−２−クロロ−３−オキソモルホリン Ｎ−ベンゾイルカプロラクタムの代わりにＮ−ベンゾイル−３−オキモルホリ ン（例Ｉ）を使用してオニールおよびタル（１９５９年３月１０日発行の米国特 許第２，８７７，２２０号明細書）の方法によって合成。 例Ｖ Ｎ−ノナノイル−３−オキソモルホリン 塩化ベンゾイルの代わりに塩化ノナノイル（アルドリッチ）を使用してＮ−ベ ンゾイル-３−オキソモルホリン（例Ｉ）と同様に合成。 例VI Ｎ−ベンゾイル−３−クロロカプロラクタム オニールおよびタル（１９５９年３月１０日発行の米国特許第２，８７７，２ ２０号明細書）の方法によって合成。別の製法においては、３−オキソモルホリ ンの代わりに３−クロロカプロラクタム（フランシス等のJ．Am．Chem．Soc．１ ９５８，８０，６２３８に記載のように製造）を使用して、Ｎ−ベンゾイル−３ −クロロカプロラクタムをＮ−ベンゾイル−３−オキソモルホリン（例Ｉ）と同 様に合成する。 例VII Ｎ−ベンゾイル−３−メトキシカプロラクタム ３−メトキシカプロラクタムをコンデリコバ等の方法（Collect．Czech．Chem ．Commun．１９７１，３６（９），３３９１）に従って３−クロロカプロラクタ ム（フランシス等のJ.Am．Chem．Soc.１９５８，８０，６２３８に記載のように 製造）およびナトリウムメトキシドから製造した。モルホリン−３−オンの代わ りに３−メトキシカプロラクタムを使用して、目的生成物Ｎ−ベンゾイル−３− メトキシカプロラクタムをＮ−ベンゾイル−３−オキソモルホリン（例Ｉ）と同 様に合成する。 例VIII Ｎ−オクタノイル−３−メトキシカプロラクタム 塩化ベンゾイルの代わりに塩化オクタノイル（アルドリッチ）を使用してＮ− ベンゾイル−３−メトキシカプロラクタム（例VII）と同様に合成。 例IX Ｎ−ベンゾイル−３，３−ジクロロカプロラクタム ３−クロロカプロラクタムの代わりに３，３−ジクロロカプロラクタム（J．A m．Chem．Soc.１９５８，８０，６２３８に従ってカプロラクタムから製造）を 使用して、Ｎ−ベンゾイル−３−クロロカプロラクタム（例VI）と同様に合成。 例Ｘ Ｎ−ノナノイル−３，３−ジクロロカプロラクタム 塩化ベンゾイルの代わりに塩化ノナノイル（アルドリッチ）を使用してＮ−ベ ンゾイル−３，３−クロロカプロラクタム（例IX）と同様に合成。 例ＸＩ Ｎ−（４−ニトロベンゾイル）−３−クロロカプロラクタム 塩化ベンゾイルの代わりに塩化４−ニトロベンゾイルを使用して、Ｎ−ベンゾ イル−３−クロロカプロラクタム（例VI）の別の製法と同様に合成。 例ＸII Ｎ−ベンゾイル−３−クロロバレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタムを使用して、３−クロロバレロラク タムを３−クロロカプロラクタム（J．Am．Chem．Soc．１９５８，８０，６２３ ８に従ってカプロラクタムから製造）と同様に合成する。その後、３−クロロカ プロラクタムの代わりに３−クロロバレロラクタムを使用して、タイトル化合物 をＮ−ベンゾイル-３−クロロカプロラクタム（例VI）と同様に合成する。 例Ｉ〜ＸIIのα−変性ラクタム漂白活性剤の構造は、以下に示す。 例ＸIII 粒状洗濯洗剤の形を有する漂白および／またはクリーニング組成物を、次の通 り例示する。以下の例においては、特に断らない限り、「漂白活性剤」なる用語 は、本発明の必須の成分を構成する１種以上のα−変性ラクタム漂白活性剤を意 味する。 前記組成物のいずれも、「高い汚れ」または「低い汚れ」条件下で布帛を洗濯 するために使用する。「高い汚れ」条件。第一の好適な形態においては、ひどく 汚れた布帛の消費束を使用でき、汚れ量は組成物の一部分を米国家庭洗濯機に汚 れた布帛と一緒に水道水の存在下で溶解する時に洗浄水のｐＨがｐＨ約６．５〜 約９．５、より典型的には約７〜約９．５の範囲内であるように十分な程高い。 或いは、試験目的で、ひどく汚れた布帛が入手できない時には、下記の方法を使 用することが好都合である：製品を溶解し、試験布帛を添加した後の洗浄浴のｐ Ｈは、ｐＨがｐＨ約６．５〜約９．５の範囲内であるように水性ＨＣｌを使用し て調整する。試験布帛は、少しばかり汚れているか清浄な消費布帛束であり、漂 白可能なしみを含む布帛の追加の試験見本を典型的には加える。一般に、本例に おいては、製品使用量は少なく、典型的には洗浄液中の組成物の濃度約１０００ ｐｐｍである。 布帛を約４０℃で洗浄したところ、特にＴＡＥＤ、ＮＯＢＳまたはベンゾイル カプロラクタムを同定^★漂白活性剤の代替品として等量で使用する以外の点では 同一の組成物と比較して漂白に関して優秀な結果が得られる。α−変性ラクタム 漂白活性剤は、α−変性ラクタム漂白活性剤の代わりに全部ＴＡＥＤを使用した コントロールと比較して、優れた結果を与え且つ好ましい。 非イオン界面活性剤系を有する追加の粒状洗濯洗剤は、下記の処方物によって 例示される。それらは、前記のように試験される。 例ＸIV 本例は、漂白添加剤形を有するクリーニング組成物、より詳細には、本発明に 係る液体漂白添加剤組成物を例示する。 組成物は、例ＸIIIで使用した洗浄試験とその他の点では同様の洗浄試験で漂 白 べきである）として使用する。添加剤組成物を１０００ｐｐｍで使用し、市販の 洗剤を１０００ｐｐｍで使用する。 例ＸＶ 本例は、本発明に係る漂白添加剤形を有するクリーニング組成物、より詳細に は、過酸化水素源なしの液体漂白添加剤組成物を例示する。 組成物は、例ＸIIで使用した洗浄試験とその他の点では同様の洗浄試験で漂白 きである）として使用する。添加剤を１０００ｐｐｍで使用し、市販の洗剤を１ ０００ｐｐｍで使用する。 例ＸVI 粒状洗濯洗剤の形を有する漂白組成物を、次の通り例示する。 前記組成物のいずれかを使用して、布帛をマイルドにアルカリ性の条件（ｐＨ ７〜８）で洗濯する。ｐＨは、酸対Ｎａ塩形のアルキルベンゼンスルホネートの 割合を変更することによって調整できる。 組成物の濃度約１０００ｐｐｍを使用して布帛を約４０℃で洗浄したところ、 特にＴＡＥＤまたはＮＯＢＳを必須のα−変性ラクタム漂白活性剤の代替品とし て等量で使用する以外の点では同一の組成物と比較して漂白に関して優秀な結果 が得られる。 例ＸVII 粒状漂白添加剤として使用するように設計されたクリーニング組成物は、次の 通りである。 成分 ％（重量） 漂白活性剤^★ ７．０ 過ホウ酸ナトリウム（１水和物） ２０．０ キレート化剤（ＤＡＰＡ、酸形） １０．０ クエン酸（被覆） ２０．０ 硫酸ナトリウム 残部^★ 例Ｉ〜ＸIIのいずれかに係る漂白活性剤。 別の態様においては、組成物は、過ホウ酸ナトリウムを過炭酸ナトリウムに取 り替えることによって修正する。 例ＸVIII 手に刺激性を与えることなしに浴槽およびシャワータイルをクリーニングする のに特に有用な液体形を有するクリーニング組成物は、次の通りである。 例ＸIX 漂白系として活性化過酸化水素源を有する粒状自動皿洗い洗剤組成物の形を有 するクリーニング組成物は、下記の成分からなる。 例ＸＸ 「ジェットドライ」として販売されている市販のすすぎ助剤ブロックは、次の 通り修正する。すすぎ助剤ブロックおよび例Ｉ〜ＸIIのいずれかに係る漂白活性 剤約５％〜２０％を共融し、混合し、再凝固してブロック形にする（場合によっ て遷移金属含有漂白触媒を配合）。得られたクリーニング組成物は、通常の使用 指図に従い且つ過ホウ酸ナトリウム含有粒状自動皿洗い洗剤を使用して、自動皿 洗い器具で使用したところ、優秀な斑点形成／フィルム形成およびしみ抜き結果 が得られる。 例ＸＸＩ 典型的な家庭表面をクリーニングするための液体漂白組成物は、次の通りであ る。過酸化水素を二重室容器などの好適な手段によって他の成分から水溶液とし て隔てる。 例ＸＸII 汚れた布帛を手洗いするのに好適な洗濯固形物は、標準押出法によって調製し 、下記のものからなる。 成分 重量％ 例Ｉ〜ＸIIのいずれかに係る漂白活性剤 4 過ホウ酸ナトリウム４水和物 12 Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） 10 炭酸ナトリウム 5 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ） 5 カルボキシメチルセルロース 0.2 ポリアクリレート（分子量１４００） 0.2 増白剤、香料 0.2 プロテアーゼ 0.3 ＣａＳＯ₄ 1 ＭｇＳＯ₄ 1 水 4 充填剤^★ 残部（100%とする）^★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な材料から選択できる。 酸性充填剤は、ｐＨを下げるために使用できる。 布帛を固形物で洗浄したところ、優秀な結果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 267/10 Ｃ０７Ｄ 267/10 Ｃ１１Ｄ 3/28 Ｃ１１Ｄ 3/28 (72)発明者 ミラクル，グレゴリー スコット アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、 オールド、オックスフォード、ロード、 3065 (72)発明者 ゴッセリンク，ユージン ポール アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 スザンナ、ドライブ、3754 (72)発明者 バーケット−セイント、ローレント，ジェ ームズ チャールズ テオフィル ロジャ ー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ギデオン、レイン、11477

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 有効量のα−変性ラクタム漂白活性剤を含むことを特徴とするクリーニ ング組成物。 ２． 前記α−変性ラクタム漂白活性剤０．１〜７０重量％を含み、前記α− 変性ラクタム漂白活性剤が環式構造： （式中、ｉおよびｊは整数であり；ｉは０〜３であり；ｊは０〜１であり、但し ｉが０である時には、ｊは１であり；Ｚは から選ばれ、Ｚは前記環式構造の一部分を構成する２原子価を介して共有結合し ；ＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記ＸおよびＹを前記環式構造に共有結合 し；更に但しｊが０である時には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有する少なくとも１個の離脱基Ｌを含む、請求項１に記載のクリーニング組成 物。 ３． 前記α−変性ラクタム漂白活性剤中のＺが から選ばれ且つＸおよびＹの少なくとも１つが−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−Ｃ Ｎ、 から選ばれる、請求項２に記載のクリーニング組成物。 ４． 前記α−変性ラクタム漂白活性剤中のＸおよびＹの各々が独立に−Ｃｌ 、 −Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＮＲ¹ ₂、−Ｎ⁺Ｒ¹ ₃、−（Ｎ⁺Ｏ^-Ｒ¹ ₂）、−（ＯＳ Ｏ₂Ｒ²）、−（ＳＯ₂ＯＲ²）、−（ＯＳＯ₂ＯＲ²）、−（ＳＯ₂Ｒ²）、−（ＳＯ₃ ^- ）、−（ＯＳＯ₃ ^-）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、および−Ｒ³から選ばれ；Ｒ¹は、存在 する場合には、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびベンジルから選ばれ；Ｒ²は、存 在する場合には、Ｃ₁〜Ｃ₉線状または分枝アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₀アルカリールま たはＣ₇〜Ｃ₁₀アリールアルキル、およびアリールであり；Ｒ³は、存在する場合 には、−Ｈ、アルキル、アルカリール、アリール、アルコキシ、アリールオキシ 、およびアリールアルキルオキシから選ばれ；Ｚは、存在する場合には、−（Ｏ ）−、−（ＮＲ¹）−、−（Ｎ⁺Ｒ¹ ₂）−、−（Ｎ⁺Ｏ^-Ｒ¹）−および−（ＳＯ₂） −から選ばれる、請求項２に記載のクリーニング組成物。 ５． 前記α−変性ラクタム漂白活性剤が過加水分解時に過酸ＲＣ（Ｏ）−Ｏ ＯＨを製造する部分ＲＣ（Ｏ）−を含み；且つ前記離脱基Ｌが前記部分ＲＣ（Ｏ ）−に共有結合し；前記α−変性ラクタム漂白活性剤が０．１０より大きい過加 水分解効率係数およびｋ_p／ｋ_CL＞１の比率（式中、ｋ_pは前記α−変性ラクタム 漂白活性剤の過加水分解の速度定数であり、ｋ_CLは式 （式中、ＲＣ（Ｏ）−は前記α−変性ラクタム漂白活性剤の前記部分において定 義した通りである） を有する未変性ラクタム対照化合物の他の点では同一条件下での過加水分解の速 度定数である）を有する、請求項４に記載のクリーニング組成物。 ６． 前記α−変性ラクタム漂白活性剤が比率ｋ_p／ｋ_D≧２、好ましくは≧５ （式中、ｋ_pは過加水分解の前記速度定数であり、ｋ_Dは前記α−変性ラクタム漂 白活性剤からのジアシルペルオキシドの生成の速度定数である）、比率ｋ_p／ｋ_H ≧１、好ましくは≧２（式中、ｋ_pは過加水分解の前記速度定数であり、ｋ_Hは前 記α−変性ラクタム漂白活性剤の加水分解の速度定数である）および前記速度定 数ｋ_H≦１０Ｍ^-1ｓ^-1を有する、請求項５に記載のクリーニング組成物。 ７． 前記α−変性ラクタム漂白活性剤の前記部分ＲＣ（Ｏ）−のＲがＣ₃〜 Ｃ₁₆アルキル、アルカリール、アルアルキルおよびアリールからなる群から選ば れ；前記基が前記部分の線状、分枝、飽和、不飽和、置換および非置換形を包含 する、請求項６に記載の組成物。 ８． 過酸化水素源を更に含み、前記組成物が水性ｐＨ ６．５〜９．５を与 え且つ前記過酸化水素源の量がｐＨ ７．５で測定した時のペルヒドロキシルイ オン濃度１０^-4〜１０^-10モルを与えるのに十分である、請求項７に記載のクリ ーニング組成物。 ９． Ｒは酢酸と前記過酸のカルボン酸類似体ＲＣ（Ｏ）ＯＨとの間の水性ｐ Ｋ_aの差が少なくとも０．６であるように選ばれ且つＬはその共役酸ＨＬが１３ より大きく１７未満の範囲内の水性ｐＫ_aを有するように選ばれ、且つＲＣ（Ｏ ）Ｌが０．２０より大きい低ｐＨ過加水分解効率係数を有する、請求項５に記載 のクリーニング組成物。 １０． ＲおよびＬが中性部分である、請求項９に記載のクリーニング組成物 。 １１． 前記ＬのＸおよびＹが−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＮＲ¹ ₂、−Ｎ⁺Ｒ¹ ₃ 、−ＳＯ₂Ｒ²、−ＳＯ₃ ^-、−Ｒ³から選ばれ、 （ａ）ｊが０であり、ｉが２または３であり、Ｘは−Ｈ、アルキルおよびアル カリールと異なり；または （ｂ）ｊが１であり、ｉが１または２であり、Ｚは−Ｏ−である かのいずれかである、請求項１０に記載のクリーニング組成物。 １２． Ｌが前記構造を有し、ＸおよびＹが−Ｃｌ、−Ｎ⁺Ｒ¹ ₃、−ＳＯ₂Ｒ² 、−Ｈ、アルコキシ、アリールオキシおよびアリールアルキルオキシからなる群 から選ばれる、請求項１１に記載のクリーニング組成物。 １３． Ｒが芳香環の一部分を構成する炭素原子を通して前記部分ＲＣ（Ｏ） −中の−Ｃ（Ｏ）−に結合する、請求項１２に記載のクリーニング組成物。 １４． Ｒがフェニルまたはフリル部分からなる、請求項１３に記載のクリー ニング組成物。 １５． Ｒがフェニル、４−ニトロフェニル、３−クロロフェニル、３，５− ジニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、４−（アルキルスルホニル）フ ェニル、２−フリル、３−フリル、５−ニトロ−２−フリルおよび５−ニトロ− ３−フリルからなる群から選ばれるメンバーである、請求項１４に記載のクリー ニング組成物。 １６． Ｌがα−クロロカプロラクタム、α−クロロバレロラクタム、α，α −ジクロロカプロラクタム、α，α−ジクロロバレロラクタム、α−メトキシカ プロラクタム、α−メトキシバレロラクタム、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである、請求項１５に記 載のクリーニング組成物。 １７． Ｒがフェニル、４−（アルキルスルホニル）フェニル、２−フリル、 ３−フリル、５−ニトロ−２−フリル、５−ニトロ−３−フリルおよびそれらの 混合物からなる群から選ばれるメンバーである、請求項１６に記載のクリーニン グ組成物。 １８． Ｒが実質上クロロ−またはニトロ−を含まない、請求項１７に記載の 組成物。 １９． 遷移金属キレート化剤、洗濯洗剤界面活性剤、低起泡性自動皿洗い界 面活性剤、漂白剤安定性増粘剤、防汚重合体、およびそれらの混合物からなる群 から選ばれるメンバーを更に含む、請求項２に記載のクリーニング組成物。 ２０． 前記α−変性ラクタム漂白活性剤０．１％〜３０％、過酸化水素源０ ．１％〜７０％、および遷移金属キレート化剤０．００１％〜１０％を含む、請 求項１９に記載のクリーニング組成物。 ２１． 式 ＲＣ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｒがオクチル、ノニル、２，４，４−トリ メチルペンチル、３−ヘプチル、デシル、フェニル、３，５−ジニトロフェニル 、３，５−ジクロロフェニル、４−（アルキルスルホニル）フェニル、２−フリ ル、３−フリル、５−ニトロ−２−フリルおよび５−ニトロ−３−フリルからな る群から選ばれるメンバーであり；Ｌがα−クロロカプロラクタム、α−クロロ バレロラクタム、α，α−ジクロロカプロラクタム、α，α−ジクロロバレロラ クタム、α−メトキシカプロラクタム、α−メトキシバレロラクタム、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである）を有するα−変 性ラクタム漂白活性剤０．１％〜１０％を含むことを特徴とする漂白添加剤、漂 白またはクリーニング組成物。 ２２． 式（II） （式中、Ｒは炭素数４〜３０の部分であり、但しＲは−ＣＨ₂Ｐｈおよび−（Ｃ Ｈ₂）₈ＣＯ₂Ｈと異なり；Ｚは から選ばれ、Ｚは環式構造（II）の一部分を構成する２原子価を通して共有結合 し；ＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記部分ＸまたはＹを環式構造（II）に共 有結合し；更に但しＺが である時には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有することを特徴とする化合物。 ２３． 式（III） （式中、Ｒは炭素数４〜３０の部分であり、但しＲは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｐｈ 、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＣＨ₂Ｐｈおよび と異なり；Ｚは から選ばれ、Ｚは環式構造（III）の一部分を構成する２原子価を通して共有結 合し；ＸおよびＹの少なくとも１つは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記部分ＸまたはＹを環式構造（III）に 共有結合し；但し前記部分 は と異なり、前記部分 は と異なり；更に但しＺが である場合には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有することを特徴とする化合物。 ２４． 式（IV） （式中、Ｒは炭素数４〜３０の部分であり；Ｚは から選ばれ、Ｚは環式構造（IV）の一部分を構成する２原子価を通して共有結合 し；ＸおよびＹの少なくとも１つは、−Ｂｒ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、 から選ばれ、ＸおよびＹの１原子価は前記部分ＸまたはＹを環式構造（IV）に共 有結合し；但し前記部分 は と異なり；更に但しＺが である場合には、ＸおよびＹの少なくとも１つはＨと異なる） を有することを特徴とする化合物。